CN106032430A - 树脂组合物和树脂成型体 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及树脂组合物和树脂成型体。所述树脂组合物含有芳香族聚碳酸酯树脂、芳香族聚酯树脂、由含有丙烯酸酯单元的聚合物嵌段和含有甲基丙烯酸酯单元的聚合物嵌段构成的丙烯酸系三嵌段共聚物、含有缩水甘油基的聚乙烯共聚物、有机磷阻燃剂和阻燃防滴落剂。

Description

树脂组合物和树脂成型体
技术领域
本发明涉及树脂组合物和树脂成型体。
背景技术
现有技术中，提供各种树脂组合物以各种方式使用。例如，树脂组合物用于诸如家用电器或汽车的各种壳体和部件等树脂成型体中，或用于诸如商务机器和电子电气装置的壳体等树脂成型体中。
芳香族聚碳酸酯树脂是具有优良的耐冲击性和耐热性等的热塑性树脂，并广泛用作诸如机械、汽车和电子电气设备等领域的壳体和部件等树脂成型体。此外，诸如聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂等芳香族聚酯树脂是显示良好成型流动性的树脂。
近来，由树脂组合物可获得的树脂成型体需要薄化，由含有芳香族聚碳酸酯树脂和芳香族聚酯树脂的树脂组合物可获得的树脂成型体的耐冲击性和阻燃性也需要改善。
专利文献1公开了复印机或打印机的外部部件，其使用含有再生聚碳酸酯和再生聚对苯二甲酸乙二醇酯的无卤素阻燃树脂组合物。作为阻燃树脂组合物，使用含有原生聚碳酸酯、再生聚碳酸酯、再生聚对苯二甲酸乙二醇酯、苯乙烯-丙烯腈-甲基丙烯酸缩水甘油基酯三聚物、增韧剂、阻燃剂、阻燃防滴落剂、抗氧化剂和润滑剂的组合物。
[专利文献1]特开JP2013-147651号公报
发明内容
本发明提供一种树脂组合物和含有该树脂组合物的树脂成型体，所述树脂组合物与由芳香族聚碳酸酯树脂、芳香族聚酯树脂、有机磷阻燃剂和阻燃防滴落剂形成的树脂组合物相比，可获得的树脂成型体的耐冲击性和阻燃性得到改善。
根据本发明的第一方面，提供了一种树脂组合物，所述树脂组合物包含：
芳香族聚碳酸酯树脂；
芳香族聚酯树脂；
由含有丙烯酸酯单元的聚合物嵌段和含有甲基丙烯酸酯单元的聚合物嵌段构成的丙烯酸系三嵌段共聚物；
含有缩水甘油基的聚乙烯共聚物；
有机磷阻燃剂；和
阻燃防滴落剂。
根据本发明的第二方面，在根据第一方面的树脂组合物中，相对于所述芳香族聚碳酸酯树脂和所述芳香族聚酯树脂的总计100重量份，所述丙烯酸系三嵌段共聚物的含量为2重量％～10重量％。
根据本发明的第三方面，在根据第一或第二方面的树脂组合物中，相对于所述芳香族聚碳酸酯树脂和所述芳香族聚酯树脂的总计100重量份，所述含有缩水甘油基的聚乙烯共聚物的含量为1重量％～5重量％。
根据本发明的第四方面，在根据第一至第三方面中任一项所述的树脂组合物中，所述丙烯酸系三嵌段共聚物中所述含有丙烯酸酯单元的聚合物嵌段的含量为30重量％～80重量％。
根据本发明的第五方面，在根据第一至第四方面中任一项所述的树脂组合物中，所述含有缩水甘油基的聚乙烯共聚物是由含有缩水甘油基的(甲基)丙烯酸酯单元和乙烯单元构成的聚乙烯共聚物，其中，在所述含有缩水甘油基的聚乙烯共聚物中，所述含有缩水甘油基的(甲基)丙烯酸酯单元的含量为2重量％～20重量％，并且玻璃化转变温度为0℃以下；或者所述含有缩水甘油基的聚乙烯共聚物是通过在由含有缩水甘油基的(甲基)丙烯酸酯单元和乙烯单元构成的聚乙烯共聚物的主链上进行聚合性乙烯基单体的接枝聚合而获得的共聚物。
根据本发明的第六方面，提供含有第一至第五方面中任一项所述的树脂组合物的树脂成型体。
根据本发明的第一方面，提供了下述树脂组合物，与由芳香族聚碳酸酯树脂、芳香族聚酯树脂、有机磷阻燃剂和阻燃防滴落剂形成的树脂组合物相比，其可获得的树脂成型体的耐冲击性和阻燃性得到改善。
根据本发明的第二方面，提供了下述树脂组合物，与相对于所述芳香族聚碳酸酯树脂和所述芳香族聚酯树脂的总计100重量份而所述丙烯酸系三嵌段共聚物的含量小于2重量％或超过10重量％的情况相比，其可获得的树脂成型体的耐冲击性得到改善。
根据本发明的第三方面，提供了下述树脂组合物，与相对于所述芳香族聚碳酸酯树脂和所述芳香族聚酯树脂的总计100重量份而所述含有缩水甘油基的聚乙烯共聚物的含量小于1重量％或超过5重量％的情况相比，其可获得的树脂成型体的耐冲击性得到改善。
根据本发明的第四方面，提供了下述树脂组合物，与所述丙烯酸系三嵌段共聚物中所述含有丙烯酸酯单元的聚合物嵌段的含量小于30重量％或超过80重量％的情况相比，其可获得的树脂成型体的耐冲击性得到改善。
根据本发明的第五方面，提供了下述树脂组合物，与使用由含有缩水甘油基的(甲基)丙烯酸酯单元和乙烯单元构成并且在所述含有缩水甘油基的聚乙烯共聚物中所述含有缩水甘油基的(甲基)丙烯酸酯单元的含量小于2重量％或超过20重量％的聚乙烯共聚物作为含有缩水甘油基的聚乙烯共聚物的情况相比，其可获得的树脂成型体的耐冲击性得到改善。
根据本发明的第六方面，提供了下述树脂成型体，与由芳香族聚碳酸酯树脂、芳香族聚酯树脂、有机磷阻燃剂和阻燃防滴落剂形成的树脂组合物可获得的树脂成型体相比，其具有改善的耐冲击性和阻燃性。
具体实施方式
以下描述本发明的示例性实施方式。所述示例性实施方式是用于实现本发明的实例，本发明不限于所述示例性实施方式。
树脂组合物
示例性实施方式的树脂组合物，是含有芳香族聚碳酸酯树脂、芳香族聚酯树脂、由含有丙烯酸酯单元的聚合物嵌段和含有甲基丙烯酸酯单元的聚合物嵌段构成的丙烯酸系三嵌段共聚物、含有缩水甘油基的聚乙烯共聚物、有机磷阻燃剂和阻燃防滴落剂的树脂组合物。
另外，与由芳香族聚碳酸酯树脂、芳香族聚酯树脂、有机磷阻燃剂和阻燃防滴落剂组成的树脂组合物相比，示例性实施方式的树脂组合物可以改善可获得的树脂成型体的耐冲击性和阻燃性。虽然机制不清楚，但可以认为可能是以下原因。
据认为芳香族聚碳酸酯树脂或芳香族聚酯树脂的末端基团与示例性实施方式的树脂组合物中含有的含有缩水甘油基的聚乙烯共聚物的缩水甘油基反应，使得芳香族聚碳酸酯树脂或芳香族聚酯树脂具有高分子量。所得的具有高分子量的聚碳酸酯树脂或芳香族聚酯树脂与示例性实施方式的树脂组合物中含有的由含有丙烯酸酯单元的聚合物嵌段和含有甲基丙烯酸酯单元的聚合物嵌段构成的丙烯酸系三嵌段共聚物(下文简称为“丙烯酸系三嵌段共聚物”)相容，因此，改善了具有高分子量的聚碳酸酯树脂或芳香族聚酯树脂的分散性。即，据认为具有高分子量的聚碳酸酯树脂或芳香族聚酯树脂分散在树脂组合物中，防止了树脂的不均匀分布，从而有助于增强可获得的树脂成型体的耐冲击性。此外，据认为聚乙烯共聚物和丙烯酸系三嵌段共聚物发挥通过冷却而作为具有橡胶弹性部件的弹性体的功能，从而有助于增强可获得的树脂成型体的耐冲击性。此外，由于混炼所述树脂时的熔融粘度因聚乙烯共聚物和丙烯酸系三嵌段共聚物的存在而减少，因此有机磷阻燃剂和阻燃防滴落剂的分散性增强，从而有助于增强可获得的树脂成型体的阻燃性。
另外，由于所述树脂的分散性和流动性通过含有缩水甘油基的聚乙烯共聚物和丙烯酸系三嵌段共聚物而增强，据认为本发明示例性实施方式的树脂组合物与由芳香族聚碳酸酯树脂、芳香族聚酯树脂、有机磷阻燃剂和阻燃防滴落剂形成的树脂组合物相比，在注射成型时具有增强的成型流动性。
以下描述组成本发明示例性实施方式的树脂组合物的各成分。
芳香族聚碳酸酯树脂
芳香族聚碳酸酯树脂没有特别限制，只要芳香族聚碳酸酯树脂是具有芳香基的聚碳酸酯树脂即可。其实例包括双酚A型、Z型、S型、MIBK型、AP型、TP型、联苯型和双酚A加氢型的聚碳酸酯。
例如，芳香族聚碳酸酯树脂通过二元酚与碳酸酯前体的反应而制造。
二元酚的实例包括2,2-二(4-羟基苯基)丙烷[双酚A]、二(4-羟基苯基)甲烷、1,1-二(4-羟基苯基)乙烷、2,2-二(4-羟基-3,5-二甲基苯基)丙烷、二(4-羟基苯基)环烷烃、二(4-羟基苯基)氧化物、二(4-羟基苯基)硫醚、二(4-羟基苯基)砜、二(4-羟基苯基)亚砜、二(4-羟基苯基)醚和二(4-羟基苯基)酮。
碳酸酯前体的实例包括碳酰卤、羰基酯和卤代甲酸酯，更具体而言，包括光气、二元酚的二(卤代甲酸酯)、碳酸二苯基酯、碳酸二甲基酯和碳酸二乙基酯。
例如，芳香族聚碳酸酯树脂的重均分子量(Mw)优选为10,000～100,000，更优选为15,000～50,000。此外，例如，芳香族聚碳酸酯树脂的数均分子量(Mn)优选为5,000～50,000，更优选为10,000～30,000。如果芳香族聚碳酸酯的重均分子量小于10,000且数均分子量小于5,000，树脂组合物的流动性可能变得过剩，树脂成型体的加工性可能降低。如果聚碳酸酯树脂的重均分子量超过100,000且数均分子量超过50,000，树脂组合物的流动性可能减少，树脂成型体的加工性可能降低。
通过凝胶渗透色谱法(GPC)测定重均分子量和数均分子量。通过使用TosohCorporation制造的GPC,HLC-8120作为测定装置，使用Tosoh Corporation制造的TSKgel Super HM-M(15cm)柱在六氟异丙醇溶剂中进行GPC对分子量的测定。通过使用由单分散聚苯乙烯标准曲线制作的分子量校正曲线从测定结果计算重均分子量和数均分子量。以下，重均分子量和数均分子量以相同的方式测定。
相对于树脂组合物的总量，示例性实施方式的芳香族聚碳酸酯树脂的含量优选为30重量％～90重量％，更优选为40重量％～80重量％。如果相对于树脂组合物的总量而芳香族聚碳酸酯的含量小于30重量％或超过90重量％，树脂的成型流动性可能降低。
示例性实施方式的芳香族聚碳酸酯树脂优选包括从市场回收的回收芳香族聚碳酸酯树脂(以下也称为再生芳香族聚碳酸酯树脂)。由于与释放到市场前的芳香族聚碳酸酯树脂相比在再生芳香族聚碳酸酯树脂中有水解进行，据认为存在许多与含有缩水甘油基的聚乙烯共聚物反应的末端基团。因此，据认为导致芳香族聚碳酸酯树脂具有更高的分子量，并且耐冲击性增强。
例如，通过从市场回收芳香族聚碳酸酯树脂的树脂成型体，将回收的树脂成型体用诸如干式或湿式破碎机等破碎机破碎而形成再生芳香族聚碳酸酯树脂。例如，再生芳香族聚碳酸酯树脂的含量优选为树脂组合物中包含的芳香族聚碳酸酯树脂的10％～90％，更优选20％～80％。如果再生芳香族聚碳酸酯树脂的含量为10％～90％，与不满足所述范围的情况相比，树脂成型体的耐冲击性增强。
芳香族聚酯树脂
示例性实施方式中使用的芳香族聚酯树脂为在聚合物的链单元中具有芳香环的聚酯。其实例包括由芳香族二羧酸和二醇(和形成酯的衍生物)作为主要成分的缩聚反应可获得的聚合物或共聚物。
芳香族二羧酸的实例包括苯二甲酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸、1,5-萘二羧酸、联苯基-2,2’-二羧酸、二苯基砜-4,4’-二羧酸、蒽-2,5-二羧酸、对三联苯-4,4’-二羧酸和吡啶-2,5-二羧酸。
二醇成分的实例包括脂肪族二醇、聚氧亚烷基二醇、脂环族二醇和芳香族二醇。脂肪族二醇的实例包括具有2～12个碳原子的脂肪族二醇，例如乙二醇和丙二醇。聚氧亚烷基二醇的实例包括具有多个氧亚烷基单元(亚烷基的碳原子数为2～4)的二醇。例如，包括二乙二醇和二丙二醇。脂环族二醇的实例包括1,4-环己二醇和1,4-环己烷二甲醇。芳香族二醇的实例包括2,2-二(4-(2-羟基乙氧基)苯基)丙烷和二曱苯二醇。
具体而言，示例性实施方式中使用的芳香族聚酯树脂的实例包括聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚对苯二甲酸丙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸丁二醇酯、聚1,2-二(苯氧基)乙烷-4,4’-二羧酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸环己烷二甲醇酯。其中，考虑到树脂组合物的流动性，优选聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)。
例如，芳香族聚酯树脂的重均分子量为5,000～100,000，更优选为10,000～50,000。此外，例如，芳香族聚酯树脂的数均分子量(Mn)优选为5,000～50,000，更优选为10,000～40,000。如果芳香族聚酯树脂的重均分子量小于5,000且数均分子量小于5,000，与满足所述范围的情况相比，树脂组合物的流动性可能增加，加工性可能降低。此外，如果芳香族聚酯树脂的重均分子量超过100,000且数均分子量超过50,000，与满足所述范围的情况相比，树脂组合物的流动性可能减少，加工性可能降低。
相对于树脂组合物的总量，芳香族聚酯树脂的含量优选为5重量％～50重量％，更优选为10重量％～45重量％。与满足所述范围的情况相比，如果相对于树脂组合物的总量而芳香族聚酯树脂的含量小于5重量％，可获得的树脂成型体的耐化学品性可能降低，如果其含量超过50重量％，可获得的树脂成型体的耐热性可能降低。
示例性实施方式的芳香族聚酯树脂优选包含从市场回收的回收聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂(以下也称为再生PET树脂)。由于与释放到市场前的PET树脂相比在再生PET树脂中有水解进行，据认为存在许多与含有缩水甘油基的聚乙烯共聚物反应的末端基团。因此，据认为导致芳香族聚酯树脂具有更高的分子量，从而改善耐冲击性。
例如，通过从市场回收PET树脂的树脂成型体，将回收的树脂成型体用诸如干式或湿式破碎机等破碎机破碎而形成再生PET树脂。例如，再生PET树脂的含量优选为树脂组合物中包含的芳香族聚酯树脂的10％～90％，更优选20％～80％。如果再生PET树脂的含量为10％～90％，与不满足所述范围的情况相比，树脂成型体的耐冲击性增强。
丙烯酸系三嵌段共聚物
丙烯酸系三嵌段共聚物由含有丙烯酸酯单元的聚合物嵌段和含有甲基丙烯酸酯单元的聚合物嵌段构成。
含有丙烯酸酯单元的聚合物嵌段
丙烯酸酯单元的实例包括源自诸如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸硬脂基酯、丙烯酸苯基酯和丙烯酸二甲基氨基乙酯等单体的构成单元。丙烯酸酯单元可以单独使用，或可以组合使用两种以上。
例如，含有丙烯酸酯单元的聚合物嵌段可以通过单体的聚合反应获得。例如，含有丙烯酸酯单元的聚合物嵌段的分子量，以重均分子量计优选为6,000～1,000,000，更优选为10,000～800,000。如果含有丙烯酸酯单元的聚合物嵌段的重均分子量小于6,000，耐冲击性可能降低，如果重均分子量超过1,000,000，丙烯酸系三嵌段共聚物的流动性可能降低。
含有丙烯酸酯单元的聚合物嵌段可以含有除丙烯酸酯单元之外的其他构成单元。其他构成单元的实例包括诸如丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸烯丙酯、甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸、丙烯酸、芳香族乙烯基化合物、丙烯腈、甲基丙烯腈和烯烃等其他单体。
丙烯酸系三嵌段共聚物中含有丙烯酸酯单元的聚合物嵌段的含量优选为30重量％～80重量％，更优选为40重量％～70重量％。如果含有丙烯酸酯单元的聚合物嵌段的含量在该范围内，可获得的树脂成型体的耐冲击性和阻燃性与所述含量不在该范围内的情况相比增强。
含有甲基丙烯酸酯单元的聚合物嵌段
甲基丙烯酸酯单元的实例包括源自诸如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯和(甲基)丙烯酸2-乙基己酯等单体的构成单元。甲基丙烯酸酯单元可以单独使用，或可以组合使用两种以上。
例如，含有甲基丙烯酸酯单元的聚合物嵌段可以通过单体的聚合反应获得。例如，含有甲基丙烯酸酯单元的聚合物嵌段的分子量，以重均分子量计优选为1,000～1,000,000，更优选为2,000～750,000。如果含有甲基丙烯酸酯单元的聚合物嵌段的重均分子量小于1,000，基体树脂的分散性可能降低，如果重均分子量超过1,000,000，丙烯酸系嵌段共聚物的流动性可能降低。
含有甲基丙烯酸酯单元的聚合物嵌段可以含有除甲基丙烯酸酯单元之外的其他构成单元。其他构成单元的实例包括诸如丙烯酸酯、甲基丙烯酸、丙烯酸、芳香族乙烯基化合物、丙烯腈、甲基丙烯腈和烯烃等其他单体。
例如，丙烯酸系三嵌段共聚物中甲基丙烯酸酯单元的聚合物嵌段的含量优选为20重量％～70重量％，更优选为30重量％～60重量％。如果含有甲基丙烯酸酯单元的聚合物嵌段的含量在该范围内，据认为与含量不在该范围内的情况相比，与树脂组合物的相容性可以增加。
只要示例性实施方式的丙烯酸系三嵌段共聚物为由含有丙烯酸酯单元的聚合物嵌段和含有甲基丙烯酸酯单元的聚合物嵌段构成的三嵌段共聚物，组成嵌段的任何种类的连接形式都是可能的。即，如果将含有丙烯酸酯单元的聚合物嵌段设定为A，将含有甲基丙烯酸酯单元的聚合物嵌段设定为B，丙烯酸系三嵌段共聚物的实例包括ABA型三嵌段共聚物和BAB型三嵌段共聚物。其中，考虑到耐冲击性和阻燃性，优选的是其中含有甲基丙烯酸酯单元的聚合物嵌段结合到含有丙烯酸酯单元的聚合物嵌段的两末端的三嵌段共聚物(BAB型三嵌段共聚物)。
丙烯酸系三嵌段共聚物的具体实例包括甲基丙烯酸甲酯聚合物(PMMA聚合物)嵌段和丙烯酸正丁酯聚合物(PnBA聚合物)嵌段的三嵌段共聚物。具体而言，包括其中甲基丙烯酸甲酯聚合物嵌段结合至丙烯酸正丁酯聚合物嵌段的两末端的三嵌段共聚物。
例如，丙烯酸系三嵌段共聚物的分子量，以重均分子量计优选为1,000～1,000,000，更优选为2,000～500,000。如果丙烯酸系三嵌段共聚物的重均分子量小于1,000或超过1,000,000，则与重均分子量在该范围内的情况相比，树脂组合物中的流动性可能降低，并且耐冲击性和拉伸断裂伸长率可能降低。
例如，相对于芳香族聚碳酸酯树脂和芳香族聚酯树脂的总计100重量份，所述丙烯酸系三嵌段共聚物的含量优选为2重量％～10重量％，更优选为4重量％～8重量％。如果丙烯酸系三嵌段共聚物的含量在该范围内，据认为可以获得下述树脂组合物，与含量小于2重量％或超过10重量％的情况相比，其可得到的树脂成型体的耐冲击性和阻燃性增强。
丙烯酸系三嵌段共聚物的制造方法的实例包括将组成各嵌段的单体活性聚合的方法。活性聚合方法的实例包括通过使用有机碱金属化合物作为聚合引发剂在无机酸盐(例如碱金属或碱土金属的盐)的存在下的阴离子聚合法，通过使用有机碱金属化合物作为聚合引发剂在有机铝化合物的存在下的阴离子聚合法，使用有机稀土金属络合物作为聚合引发剂的聚合法，和通过使用α-卤代酯化合物作为引发剂在铜化合物的存在下的自由基聚合法。作为其中含有甲基丙烯酸酯单元的聚合物嵌段结合到含有丙烯酸酯单元的聚合物嵌段的两末端的三嵌段共聚物(BAB型三嵌段共聚物)的制造方法，优选自由基聚合法。
此外，作为丙烯酸系嵌段共聚物，可以使用市售产品。市售产品的实例包括Kuraray Co.,Ltd.制造的“LA2140e(产品名)”、Kuraray Co.,Ltd.制造的“LA2250(产品名)”、Kuraray Co.,Ltd.制造的“LA4285(产品名)”和Kuraray Co.,Ltd.制造的“LA1114(产品名)”。
含有缩水甘油基的聚乙烯树脂
示例性实施方式中使用的含有缩水甘油基的聚乙烯共聚物是含有乙烯单元和具有缩水甘油基的(甲基)丙烯酸酯单元的共聚物。具有缩水甘油基的(甲基)丙烯酸酯单元的实例包括源自诸如(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、乙烯基缩水甘油基醚、(甲基)丙烯酰基缩水甘油基醚、2-甲基丙烯基缩水甘油基醚、苯乙烯-p-缩水甘油基醚、肉桂酸缩水甘油酯、衣康酸缩水甘油酯和N-[4-(2,3-环氧丙氧基)-3,5-二甲基苯基]甲基丙烯酰胺等单体的构成单元。其中，由于可以获得玻璃化转变温度为0℃以下的聚乙烯共聚物，因此优选(甲基)丙烯酸缩水甘油酯。另外，“(甲基)丙烯酰基”是指丙烯酰基或甲基丙烯酰基。
优选的是，含有缩水甘油基的聚乙烯共聚物是由乙烯单元和含有缩水甘油基的(甲基)丙烯酸酯单元构成的共聚物，其中在所述含有缩水甘油基的聚乙烯共聚物中所述含有缩水甘油基的(甲基)丙烯酸酯单元的含量为2重量％～20重量％并且玻璃化转变温度为0℃以下，或者含有缩水甘油基的聚乙烯共聚物是通过在由乙烯单元和含有缩水甘油基的(甲基)丙烯酸酯单元构成的聚乙烯共聚物的主链上进行聚合性乙烯基单体的接枝聚合而获得的共聚物。据认为，与由乙烯单元和含有缩水甘油基的(甲基)丙烯酸酯单元构成并且在含有缩水甘油基的聚乙烯共聚物中含有缩水甘油基的(甲基)丙烯酸酯单元的含量小于2重量％或超过20重量％的聚乙烯共聚物相比，所述含有缩水甘油基的聚乙烯共聚物可获得的树脂成型体具有改善的耐冲击性。此外，据认为，如果在含有缩水甘油基的聚乙烯共聚物中含有缩水甘油基的(甲基)丙烯酸酯单元的含量小于2重量％，与满足该范围的情况相比，可能无法使芳香族聚碳酸酯树脂和芳香族聚酯树脂具有高分子量，如果该含量超过20重量％，与满足该范围的情况相比，树脂组合物的流动性降低。此外，如果玻璃化转变温度超过0℃，据认为与玻璃化转变温度为0℃以下的情况相比，可获得的树脂成型体的弹性降低。
聚乙烯共聚物的玻璃化转变温度是指如下测定的玻璃化转变温度。即，使用差示量热仪(Shimadzu Corporation制造的差示扫描量热仪DSC-60)在每分钟10℃的升温速率条件下测定热谱，取通过切线法从源自玻璃化转变的峰获得的两个肩值的中间值作为玻璃化转变温度。
含有缩水甘油基的聚乙烯共聚物的制造方法的实例包括将组成乙烯单元和含有缩水甘油基的(甲基)丙烯酸酯单元的单体活性聚合的方法。活性聚合的实例包括通过使用有机碱金属化合物作为聚合引发剂在无机酸盐(例如碱金属或碱土金属的盐)的存在下的阴离子聚合法，通过使用有机碱金属化合物作为聚合引发剂在有机铝化合物的存在下的阴离子聚合法，使用有机稀土金属络合物作为聚合引发剂的聚合法，和通过使用α-卤代酯化合物作为引发剂在铜化合物的存在下的自由基聚合法。
作为通过在聚乙烯共聚物的主链上进行聚合性乙烯基单体的接枝聚合而获得的共聚物的制造方法，例如，将聚合性乙烯基单体添加到聚乙烯共聚物并通过自由基聚合将所得物单阶段或多阶段聚合的方法。
聚合性乙烯基单体的实例包括酯系乙烯基单体单元、芳香族乙烯基单体单元和乙烯基氰化物单体单元。酯系乙烯基单体单元的实例包括(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯和(甲基)丙烯酸2-乙基己酯。芳香族乙烯基单体的实例包括苯乙烯和乙烯基萘。乙烯基氰化物单体的实例包括丙烯腈、α-氯丙烯腈和甲基丙烯腈。
例如，含有缩水甘油基的聚乙烯共聚物的重均分子量为3,000～100,000，更优选为5,000～50,000。如果含有缩水甘油基的聚乙烯共聚物的重均分子量小于3,000，与满足该范围的情况相比，耐冲击性可能降低；如果含有缩水甘油基的聚乙烯共聚物的重均分子量超过100,000，与满足该范围的情况相比，树脂组合物中的分散性可能降低。
相对于芳香族聚碳酸酯树脂和芳香族聚酯树脂的总计100重量份，含有缩水甘油基的聚乙烯共聚物的含量优选为1重量％～5重量％，更优选为2重量％～4重量％。如果含有缩水甘油基的聚乙烯共聚物的含量为1重量％～5重量％，据认为与含量小于1重量％或超过15重量％的情况相比，可获得的树脂成型体的耐冲击性增强。
有机磷阻燃剂
有机磷阻燃剂的实例包括芳香族磷酸酯、芳香族缩合磷酸酯、次膦酸盐和具有三嗪骨架的聚磷酸盐。作为有机磷阻燃剂，可以使用合成产品或市售产品。作为有机磷阻燃剂的市售产品，包括Daihachi Chemical Industry Co.,Ltd.制造的“CR-741”、Clariant制造的“AP422”和Rin Kagaku Kogyo Co.制造的“Nova Excell 140”。
阻燃防滴落剂
阻燃防滴落剂可以是在树脂成型体燃烧时可以防止树脂滴落的试剂，阻燃防滴落剂的实例包括氟树脂，例如聚四氟乙烯、聚偏二氟乙烯和聚六氟丙烯。
其他成分
示例性实施方式的树脂组合物可以在不损害可获得的树脂成型体的耐冲击性和阻燃性的情况下含有其他成分。其他成分的实例包括水解抑制剂、抗氧化剂和填充剂。
水解抑制剂的实例包括碳二亚胺化合物和噁唑啉化合物。碳二亚胺化合物的实例包括二环己基碳二亚胺、二异丙基碳二亚胺、二甲基碳二亚胺、二异丁基碳二亚胺、二辛基碳二亚胺、二苯基碳二亚胺和萘基碳二亚胺。
抗氧化剂的实例包括苯酚类、胺类、磷类、硫类、氢醌类和喹啉类抗氧化剂。
填充剂的实例包括诸如高岭土、膨润土、木节粘土和gairome粘土等粘土、滑石、云母和蒙脱石。
树脂成型体
示例性实施方式的树脂成型体包括示例性实施方式的树脂组合物。例如，通过诸如注射成型、挤出成型、吹塑成型和热压成型等成型法将示例性实施方式的上述树脂组合物成型，以获得示例性实施方式的树脂成型体。根据示例性实施方式，考虑到树脂成型体中各成分的分散性，优选通过将示例性实施方式的树脂组合物注射成型而获得树脂成型体。
可以通过使用诸如Nissei Plastic Industrial Co.,Ltd.制造的“NEX 150”和“NEX70000”以及Toshiba Machine Co.,Ltd制造的“SE50D”等市售装置进行注射成型。此时，考虑到聚乳酸树脂、苯乙烯树脂、芳香族聚碳酸酯树脂的相容性，料筒温度优选为170℃～280℃。此外，考虑到生产性等，模具温度优选为30℃～120℃。
示例性实施方式的树脂成型体适合用于电子电气装置、家用电器、容器和汽车内部材料等。更具体而言，应用的实例包括家用电器、电子电气装置的壳体和各种部件等、包装膜、如CD-ROM或DVD等的收纳盒、餐具、食品盘、饮料瓶和药品包装材料，其中，树脂成型体适合用于电子电气装置。特别是，电子电气装置的部件需要高耐冲击性和阻燃性。同样，从含有芳香族聚碳酸酯树脂、芳香族聚酯树脂、由含有丙烯酸酯单元的聚合物嵌段和含有甲基丙烯酸酯单元的聚合物嵌段构成的丙烯酸系三嵌段共聚物、含有缩水甘油基的聚乙烯共聚物、有机磷阻燃剂和阻燃防滴落剂的树脂组合物可获得的示例性实施方式的树脂成型体，与从由芳香族聚碳酸酯树脂、芳香族聚酯树脂、有机磷阻燃剂和阻燃防滴落剂形成的树脂组合物可获得的树脂成型体相比，具有改善的耐冲击性和阻燃性。
实施例
参照实施例和比较例详细地描述本发明，但是本发明不限于此。
芳香族聚碳酸酯树脂
实施例和比较例中使用的芳香族聚碳酸酯树脂(以下称为PC树脂)如下。PC树脂A-1为TEIJIN Limited.制造的“L1225LL”，PC树脂A-2为TEIJIN Limited.制造的“L1225L”，PC树脂A-3为Idemitsu Kosan Co.,Ltd.制造的“IB2500”，PC树脂A-4为源自光盘的再生PC树脂，PC树脂A-5为源自饮料瓶的再生PC树脂，PC树脂A-6为源自半导体壳的再生PC树脂。
芳香族聚酯树脂
实施例和比较例中使用的芳香族聚酯树脂如下。PET树脂B-1是Mitsui Chemicals,Inc.制造的“J125”，PET树脂B-2是通过对PET薄片进行固相聚合而获得的再生PET树脂，PET树脂B-3是通过对PET薄片进行再造粒而获得的再生PET树脂。
PC树脂A-1～A-6的重均分子量和数均分子量以及PET树脂B-1～B-3的粘度系数(IV值)汇总示于表1。
丙烯酸系三嵌段共聚物C-1
丙烯酸系嵌段共聚物C-1是Kuraray Co.,Ltd.制造的“LA2250”，其是聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)嵌段、聚(丙烯酸正丁酯)(PnBA)嵌段和PMMA嵌段的三嵌段共聚物。丙烯酸系嵌段共聚物C-1的重均分子量(Mw)为60,300，各聚合物嵌段之比为PMMA(16重量％)：PnBA(68重量％)：PMMA(16重量％)。
丙烯酸系三嵌段共聚物C-2
丙烯酸系嵌段共聚物C-2是Kuraray Co.,Ltd.制造的“LA2140e”，其是PMMA嵌段、PnBA嵌段和PMMA嵌段的三嵌段共聚物。丙烯酸系嵌段共聚物C-2的重均分子量(Mw)为79,800，各聚合物嵌段之比为PMMA(12重量％)：PnBA(76重量％)：PMMA(12重量％)。
丙烯酸系三嵌段共聚物C-3
丙烯酸系嵌段共聚物C-3是PMMA嵌段、PnBA嵌段和PMMA嵌段的三嵌段共聚物。丙烯酸系嵌段共聚物C-3的重均分子量(Mw)为40,300，各聚合物嵌段之比为PMMA(35重量％)：PnBA(30重量％)：PMMA(35重量％)。
丙烯酸系三嵌段共聚物C-4
丙烯酸系嵌段共聚物C-4是PMMA嵌段、PnBA嵌段和PMMA嵌段的三嵌段共聚物。丙烯酸系嵌段共聚物C-4的重均分子量(Mw)为36,100，各聚合物嵌段之比为PMMA(40重量％)：PnBA(20重量％)：PMMA(40重量％)。
丙烯酸系三嵌段共聚物C-5
丙烯酸系嵌段共聚物C-5是PMMA嵌段、PnBA嵌段和PMMA嵌段的三嵌段共聚物。丙烯酸系嵌段共聚物C-5的重均分子量(Mw)为90,400，各聚合物嵌段之比为PMMA(5重量％)：PnBA(90重量％)：PMMA(5重量％)。
丙烯酸系三嵌段共聚物C-6
丙烯酸系嵌段共聚物C-6是PMMA嵌段、PnBA嵌段和PMMA嵌段的三嵌段共聚物。丙烯酸系嵌段共聚物C-6的重均分子量(Mw)为80,600，分子量分布(Mw/Mn)为1.12，各聚合物嵌段之比为PMMA(10重量％)：PnBA(80重量％)：PMMA(10重量％)。
比较聚合物C-7
比较聚合物C-7是PMMA嵌段和PnBA嵌段的二嵌段共聚物。比较聚合物C-7的重均分子量(Mw)为20,000，各聚合物嵌段之比为PMMA(50重量％)：PnBA(50重量％)。
比较聚合物C-8
比较聚合物C-8是Mitsubishi Rayon Co.,Ltd.制造的“Metablen P-530A”，其是PMMA的单聚体。比较聚合物C-8的重均分子量(Mw)是3,600,000。
比较聚合物C-9
比较聚合物C-9是Kuraray Co.,Ltd.制造的“MA-001”的苯乙烯嵌段共聚物，是苯乙烯聚合物(PSt)嵌段、3-乙氧基丙酸乙酯聚合物(EEP)嵌段和PSt嵌段的三嵌段共聚物的马来酸酐改性物。比较聚合物C-9的重均分子量(Mw)为101,000，各聚合物嵌段之比为PSt(14.8重量％)：EEP(69.2重量％)：PSt(14.8重量％)。
丙烯酸系三嵌段共聚物C-1～C-6和比较聚合物C-7～C-9的组成比(重量％)和重均分子量(Mw)汇总示于表2。
含有缩水甘油基的聚乙烯共聚物D-1
含有缩水甘油基的聚乙烯共聚物D-1是ARKEMA制造的“AX8900”，是甲基丙烯酸缩水甘油酯/乙烯/甲基丙烯酸甲酯共聚物。甲基丙烯酸缩水甘油酯/乙烯/甲基丙烯酸甲酯的组成比是8/68/24(重量％)。含有缩水甘油基的聚乙烯共聚物D-1的玻璃化转变温度(Tg)是-33℃。
含有缩水甘油基的聚乙烯共聚物D-2
含有缩水甘油基的聚乙烯共聚物D-2是Sumitomo Chemical Co.,Ltd.制造的“Bondfast 7L”，是甲基丙烯酸缩水甘油酯/乙烯/甲基丙烯酸甲酯共聚物。甲基丙烯酸缩水甘油酯/乙烯/甲基丙烯酸甲酯的组成比是3/70/27(重量％)。含有缩水甘油基的聚乙烯共聚物D-2的玻璃化转变温度(Tg)是-33℃。
含有缩水甘油基的聚乙烯共聚物D-3
含有缩水甘油基的聚乙烯共聚物D-3是Sumitomo Chemical Co.,Ltd.制造的“CG5001”，是甲基丙烯酸缩水甘油酯/乙烯共聚物。甲基丙烯酸缩水甘油酯/乙烯的组成比为19/81(重量％)。甲基丙烯酸缩水甘油酯/乙烯共聚物的玻璃化转变温度(Tg)是-38℃。
含有缩水甘油基的聚乙烯共聚物D-4
含有缩水甘油基的聚乙烯共聚物D-4是NOF Corporation制造的“MODIPERA4300”，是通过在甲基丙烯酸缩水甘油酯/乙烯共聚物的主链上进行作为乙烯基单体的丙烯酸丁酯和甲基丙烯酸甲酯的接枝聚合而获得的共聚物。甲基丙烯酸缩水甘油酯/乙烯/丙烯酸丁酯/甲基丙烯酸甲酯的组成比是9/61/21/9(重量％)。甲基丙烯酸缩水甘油酯/乙烯共聚物的玻璃化转变温度(Tg)是-45℃。
含有缩水甘油基的聚乙烯共聚物D-5
在Henschel混合器中将25重量份甲基丙烯酸缩水甘油酯和0.5重量份二烷基过氧化物(产品名：Perhexa 25B，由NOF Corporation制造)均匀混合至75重量份聚乙烯(产品名：Niporon-Z 1P53A，由Tosoh Corporation制造)。其后，使用双螺杆挤出机(产品名：TEM-35，由Toshiba Machine Co.,Ltd.制造)在220℃的料筒温度将所得物挤出，以获得乙烯/甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物(乙烯/甲基丙烯酸缩水甘油酯的组成比＝75/25(重量％))。乙烯/甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物的玻璃化转变温度(Tg)是-32℃。这是含有缩水甘油基的聚乙烯共聚物D-5。
含有缩水甘油基的聚乙烯共聚物D-6
以与共聚物D-5相同的条件将20重量份甲基丙烯酸缩水甘油酯、80重量份聚乙烯和0.5重量份二烷基过氧化物挤出，以获得乙烯/甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物(乙烯/甲基丙烯酸缩水甘油酯的组成比＝80/20(重量％))。乙烯/甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物的玻璃化转变温度(Tg)是-36℃。这是含有缩水甘油基的聚乙烯共聚物D-6。
含有缩水甘油基的聚乙烯共聚物D-7
以与共聚物D-5相同的方式将2重量份甲基丙烯酸缩水甘油酯、98重量份聚乙烯和0.5重量份二烷基过氧化物挤出，以获得乙烯/甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物(乙烯/甲基丙烯酸缩水甘油酯的组成比＝98/2(重量％))。乙烯/甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物的玻璃化转变温度(Tg)是-57℃。这是含有缩水甘油基的聚乙烯共聚物D-7。
含有缩水甘油基的聚乙烯共聚物D-8
以与共聚物D-5相同的方式将1重量份甲基丙烯酸缩水甘油酯、99重量份聚乙烯和0.5重量份二烷基过氧化物挤出，以获得乙烯/甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物(乙烯/甲基丙烯酸缩水甘油酯的组成比＝99/1(重量％))。乙烯/甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物的玻璃化转变温度(Tg)是-58℃。这是含有缩水甘油基的聚乙烯共聚物D-8。
比较聚合物D-9
比较聚合物D-9是Sumitomo Chemical Co.,Ltd.制造的“VC40”，其是乙烯均聚物。乙烯均聚物的玻璃化转变温度(Tg)是-58℃。
比较聚合物D-10
比较聚合物D-10是NOF Corporation制造的“Modiper A5300”，其是通过在乙烯/丙烯酸乙酯共聚物的主链上进行作为乙烯基单体的丙烯酸丁酯和甲基丙烯酸甲酯的接枝聚合而获得的共聚物。乙烯/丙烯酸乙酯/丙烯酸丁酯/甲基丙烯酸甲酯的组成比是56/14/21/9(重量％)。乙烯/丙烯酸乙酯共聚物的玻璃化转变温度(Tg)是-51℃。
比较聚合物D-11
将62重量份乙烯、38重量份甲基丙烯酸甲酯混合，以获得乙烯/甲基丙烯酸甲酯共聚物(组成比＝62/38(重量％))。乙烯/甲基丙烯酸甲酯共聚物的玻璃化转变温度(Tg)是4℃。这是比较聚合物D-11。
比较聚合物D-12
将2重量份甲基丙烯酸缩水甘油酯、26重量份丙烯腈和72重量份苯乙烯混合，以获得甲基丙烯酸缩水甘油酯/丙烯腈/苯乙烯共聚物(组成比＝2/26/72(重量％))。甲基丙烯酸缩水甘油酯/丙烯腈/苯乙烯共聚物的玻璃化转变温度(Tg)是100℃。这是比较聚合物D-12。
含有缩水甘油基的聚乙烯共聚物D-1～D-8和比较聚合物D-9～D-12的组成汇总示于表3。
实施例1
按表4示出的组成(都以“重量份”表示)，将70重量份的PC树脂A-3、30重量份的PET树脂B-1、4重量份的丙烯酸系三嵌段共聚物C-1、2重量份的含有缩水甘油基的聚乙烯共聚物D-1、15重量份的芳香族缩合磷酸酯阻燃剂(产品名:“CR-741”，磷:9％，由Daihachi Chemical Industry Co.,Ltd.制造)、1重量份的阻燃防滴落剂(产品名“A-3800”，聚四氟乙烯的含量:50％，由Mitsubishi Rayon Co.,Ltd.制造)和0.2重量份的抗氧化剂(苯酚抗氧化剂，产品名:“Irganox1076”，由BASF SE制造)在转筒中混合，将之熔融、混炼，并用排出式双螺杆挤出机(TEX-30α，由The Japan Steel Works,LTD制造)以料筒温度和切片(dice)温度260℃、螺杆转数240rpm、排气吸引度100MPa和排出量10kg/h挤出。同样，将从双螺杆挤出机排出的树脂切成球团状，以获得球团。
将获得的球团状树脂组合物用热风干燥机在90℃干燥4小时，并用注射成型机(产品名:“NEX500”，由Toshiba Machine Co.,Ltd.制造)以260℃的料筒温度和60℃的模具温度注射成型，以获得预定的树脂成型体(评价用测试样品)。
实施例2
以与实施例1相同的条件获得预定的树脂成型体(评价用测试样品)，不同之处在于使用丙烯酸系嵌段共聚物C-2代替丙烯酸系嵌段共聚物C-1。
实施例3
以与实施例1相同的条件获得预定的树脂成型体(评价用测试样品)，不同之处在于使用丙烯酸系嵌段共聚物C-3代替丙烯酸系嵌段共聚物C-1。
实施例4
以与实施例1相同的条件获得预定的树脂成型体(评价用测试样品)，不同之处在于使用丙烯酸系嵌段共聚物C-4代替丙烯酸系嵌段共聚物C-1。
实施例5
以与实施例1相同的条件获得预定的树脂成型体(评价用测试样品)，不同之处在于使用丙烯酸系嵌段共聚物C-5代替丙烯酸系嵌段共聚物C-1。
实施例6
以与实施例1相同的条件获得预定的树脂成型体(评价用测试样品)，不同之处在于使用丙烯酸系嵌段共聚物C-6代替丙烯酸系嵌段共聚物C-1。
实施例7
以与实施例1相同的条件获得预定的树脂成型体(评价用测试样品)，不同之处在于将丙烯酸系嵌段共聚物C-1的含量从4重量份改变为2重量份。
实施例8
以与实施例1相同的条件获得预定的树脂成型体(评价用测试样品)，不同之处在于将丙烯酸系嵌段共聚物C-1的含量从4重量份改变为10重量份。
实施例9
以与实施例1相同的条件获得预定的树脂成型体(评价用测试样品)，不同之处在于将丙烯酸系嵌段共聚物C-1的含量从4重量份改变为1重量份。
实施例10
以与实施例1相同的条件获得预定的树脂成型体(评价用测试样品)，不同之处在于将丙烯酸系嵌段共聚物C-1的含量从4重量份改变为11重量份。
比较例1
以与实施例1相同的条件获得预定的树脂成型体(评价用测试样品)，不同之处在于使用比较聚合物C-7代替丙烯酸系嵌段共聚物C-1。
比较例2
以与实施例1相同的条件获得预定的树脂成型体(评价用测试样品)，不同之处在于使用比较聚合物C-8代替丙烯酸系嵌段共聚物C-1。
比较例3
以与实施例1相同的条件获得预定的树脂成型体(评价用测试样品)，不同之处在于使用比较聚合物C-9代替丙烯酸系嵌段共聚物C-1。
比较例4
以与实施例1相同的条件获得预定的树脂成型体(评价用测试样品)，不同之处在于不添加含有缩水甘油基的聚乙烯共聚物D-1。
比较例5
以与实施例1相同的条件获得预定的树脂成型体(评价用测试样品)，不同之处在于不添加丙烯酸系嵌段共聚物C-1。
比较例6
以与实施例1相同的条件获得预定的树脂成型体(评价用测试样品)，不同之处在于不添加丙烯酸系嵌段共聚物C-1，并且使用比较聚合物D-12代替含有缩水甘油基的聚乙烯共聚物D-1。
比较例7
以与实施例1相同的条件获得预定的树脂成型体(评价用测试样品)，不同之处在于不添加丙烯酸系嵌段共聚物C-1，使用比较聚合物D-12代替含有缩水甘油基的聚乙烯共聚物D-1，并且添加4重量份的增韧剂(甲基丙烯酸甲酯/丁二烯/苯乙烯共聚物(MBS树脂)，产品名:“EM-500”，由LG Chem制造)。
比较例8
以与实施例1相同的条件获得预定的树脂成型体(评价用测试样品)，不同之处在于不添加丙烯酸系嵌段共聚物C-1和含有缩水甘油基的聚乙烯共聚物D-1。
评价和测试
通过使用获得的评价用测试样品进行以下评价和测试。将实施例1～10的树脂组合物的组成(都以“重量份”表示)和以下测试的结果汇总示于表4。此外，将比较例1～8的树脂组合物的组成(都以“重量份”表示)和以下测试的结果汇总示于表5。
阻燃性的测试
根据UL-94规定的方法使用UL-94中V测试用UL测试样品进行UL-V测试，以测定测试样品的阻燃性程度。此处，UL-94规定中的阻燃性程度以阻燃性的升序为V-2、V-1、V-0、5VB和5VA。
V-2、V-1和V-0的测试方法
以上三种相同的是，在垂直保持的测试样品(厚度0.8mm)的下端点燃气体燃烧器的火焰10秒。如果燃烧在30秒内停止，则再点燃10秒。此外，判定标准符合燃烧性UL-94标准。
5VB的测试方法
下述操作重复5次：在垂直保持的测试样品(1.5mm)的下端(或在水平保持的测试样品的下表面的中央)点燃气体燃烧器的火焰5秒，然后移开火焰5秒。此外，判定标准符合燃烧性UL-94标准。
螺旋流动长度(成型流动性的评价)
为了评价成型流动性，以下述方法测定螺旋流动长度。通过使用以上获得的实施例和比较例的树脂组合物进行测试。具体而言，使用注射成型机(产品名:“NEX500”，由Toshiba Machine Co.,Ltd.制造)，料筒温度为230℃，模具温度为80℃，注射压力为120MPa。此外，成型体的厚度为2mm，宽度为15mm。值越大，成型流动性越好。
耐热性的测试
在对测试样品施加ASTM D648的测试方法标准中确定的负载(1.8MPa)的状态下，升高评价用测试样品的温度，测定挠曲尺寸变为特定值时的温度(负载下的挠曲温度：DTUL)。将其作为耐热温度进行评价。
拉伸强度和拉伸断裂伸长率
根据JIS K-7113测定测试样品的拉伸强度和拉伸断裂伸长率。此外，作为成型体，使用通过注射成型获得的JIS1的测试样品(厚度4mm)。拉伸强度的值越大，拉伸强度越好。拉伸断裂伸长率的值越大，拉伸断裂伸长率越好。
耐冲击性的测试
根据ISO-179，利用数字式冲击测试仪(DG-5，由Toyo Seiki Seisaku-Sho Ltd.制造)沿着MD方向，在上升角为150°、所用的锤的能量为2.0J、测量数为n＝10的条件下，使用通过对ISO多目的哑铃测试样品进行缺口加工而获得的产品测定却贝(Charpy)耐冲击强度(单位:kJ/m2)。却贝耐冲击强度的值越大，耐冲击性越好。
如表4和5所示，从具有芳香族聚碳酸酯树脂、芳香族聚苯乙烯树脂、由含有丙烯酸酯单元的聚合物嵌段和含有甲基丙烯酸酯单元的聚合物嵌段构成的丙烯酸系三嵌段共聚物、含有缩水甘油基的聚乙烯共聚物、有机磷阻燃剂和阻燃防滴落剂的树脂组合物获得的实施例1～10的树脂成型体，与从由芳香族聚碳酸酯树脂、芳香族聚苯乙烯树脂、有机磷阻燃剂和阻燃防滴落剂组成的树脂组合物获得的比较例8的树脂成型体相比，具有改善的耐冲击性、阻燃性和成型流动性。此外，实施例1～10的树脂成型体与包含丙烯酸系共聚物、含有缩水甘油基的苯乙烯共聚物或含有缩水甘油基的聚乙烯共聚物的比较例1～7的树脂成型体相比，具有改善的耐冲击性和阻燃性。
此外，由丙烯酸系嵌段共聚物中PnBA(丙烯酸酯共聚物嵌段)的含量为30重量％～80重量％的树脂组合物可获得的实施例1～3和6的树脂成型体，与所述含量小于30重量％或超过80重量％的实施例4和5的树脂成型体相比，具有改善的耐冲击性。此外，由相对于芳香族聚碳酸酯树脂和芳香族聚酯树脂的总计100重量份而丙烯酸系三嵌段共聚物的含量为2重量％～10重量％的树脂组合物可获得的实施例1、7和8的树脂成型体，与由丙烯酸系三嵌段共聚物的含量小于2重量％或超过10重量％的树脂组合物可获得的实施例9和10的树脂成型体相比，具有改善的耐冲击性。
实施例11
以与实施例1相同的条件获得预定的树脂成型体(评价用测试样品)，不同之处在于使用含有缩水甘油基的聚乙烯共聚物D-2代替含有缩水甘油基的聚乙烯共聚物D-1。
实施例12
以与实施例1相同的条件获得预定的树脂成型体(评价用测试样品)，不同之处在于使用含有缩水甘油基的聚乙烯共聚物D-3代替含有缩水甘油基的聚乙烯共聚物D-1。
实施例13
以与实施例1相同的条件获得预定的树脂成型体(评价用测试样品)，不同之处在于使用含有缩水甘油基的聚乙烯共聚物D-4代替含有缩水甘油基的聚乙烯共聚物D-1。
实施例14
以与实施例1相同的条件获得预定的树脂成型体(评价用测试样品)，不同之处在于使用含有缩水甘油基的聚乙烯共聚物D-5代替含有缩水甘油基的聚乙烯共聚物D-1。
实施例15
以与实施例1相同的条件获得预定的树脂成型体(评价用测试样品)，不同之处在于将含有缩水甘油基的聚乙烯共聚物D-1的含量从2重量份改变为1重量份。
实施例16
以与实施例1相同的条件获得预定的树脂成型体(评价用测试样品)，不同之处在于将含有缩水甘油基的聚乙烯共聚物D-1的含量从2重量份改变为5重量份。
实施例17
以与实施例1相同的条件获得预定的树脂成型体(评价用测试样品)，不同之处在于将含有缩水甘油基的聚乙烯共聚物D-1的含量从2重量份改变为0.5重量份。
实施例18
以与实施例1相同的条件获得预定的树脂成型体(评价用测试样品)，不同之处在于将含有缩水甘油基的聚乙烯共聚物D-1的含量从2重量份改变为6重量份。
实施例19
以与实施例1相同的条件获得预定的树脂成型体(评价用测试样品)，不同之处在于使用含有缩水甘油基的聚乙烯共聚物D-6代替含有缩水甘油基的聚乙烯共聚物D-1。
实施例20
以与实施例1相同的条件获得预定的树脂成型体(评价用测试样品)，不同之处在于使用含有缩水甘油基的聚乙烯共聚物D-7代替含有缩水甘油基的聚乙烯共聚物D-1。
实施例21
以与实施例1相同的条件获得预定的树脂成型体(评价用测试样品)，不同之处在于使用含有缩水甘油基的聚乙烯共聚物D-8代替含有缩水甘油基的聚乙烯共聚物D-1。
比较例9
以与实施例1相同的条件获得预定的树脂成型体(评价用测试样品)，不同之处在于使用比较聚合物D-9代替含有缩水甘油基的聚乙烯共聚物D-1。
比较例10
以与实施例1相同的条件获得预定的树脂成型体(评价用测试样品)，不同之处在于使用比较聚合物D-10代替含有缩水甘油基的聚乙烯共聚物D-1。
比较例11
以与实施例1相同的条件获得预定的树脂成型体(评价用测试样品)，不同之处在于使用比较聚合物D-11代替含有缩水甘油基的聚乙烯共聚物D-1。
通过使用获得的评价用测试样品以与实施例1相同的方式进行评价和测试。将实施例11～21的树脂组合物的组成(都以“重量份”表示)和以上测试的结果汇总示于表6。此外，将比较例9～11的树脂组合物的组成(都以“重量份”表示)和以上测试的结果汇总示于表7。
表7
如表6和7所示，使用含有缩水甘油基的聚乙烯共聚物的实施例11～21的树脂成型体，与使用不含有缩水甘油基的乙烯共聚物代替含有缩水甘油基的聚乙烯共聚物的比较例9～11的树脂成型体相比，具有改善的耐冲击性和阻燃性。此外，由相对于芳香族聚碳酸酯树脂和芳香族聚酯树脂的100重量份而含有缩水甘油基的聚乙烯共聚物的含量为1重量％～5重量％的树脂组合物可获得的实施例1、15和16的树脂成型体，与由含有缩水甘油基的聚乙烯共聚物的含量小于1重量％或超过5重量％的树脂组合物可获得的实施例17和18的树脂成型体相比，具有改善的耐冲击性。
在实施例11～21的树脂成型体中，其中含有缩水甘油基的聚乙烯共聚物中含有缩水甘油基的(甲基)丙烯酸酯单元的含量为2重量％～20重量％并且玻璃化转变温度为0℃以下的实施例19和20的树脂成型体，以及使用通过在聚乙烯共聚物的主链上进行乙烯基单体的接枝聚合而获得的共聚物的实施例13的树脂成型体，与其中含有缩水甘油基的(甲基)丙烯酸酯单体单元的含量小于2重量％或超过20重量％(玻璃化转变温度为0℃以下)的实施例14和21的树脂成型体相比，具有改善的耐冲击性。
实施例22
以与实施例1相同的条件获得预定的树脂成型体(评价用测试样品)，不同之处在于使用PC树脂A-1代替PC树脂A-3。
实施例23
以与实施例1相同的条件获得预定的树脂成型体(评价用测试样品)，不同之处在于使用PC树脂A-2代替PC树脂A-3。
实施例24
以与实施例1相同的条件获得预定的树脂成型体(评价用测试样品)，不同之处在于添加35重量份PC树脂A-1和35重量份PC树脂A-3来代替添加70重量份PC树脂A-3。
实施例25
以与实施例1相同的条件获得预定的树脂成型体(评价用测试样品)，不同之处在于添加35重量份PC树脂A-2和35重量份PC树脂A-3来代替添加70重量份PC树脂A-3。
实施例26
以与实施例1相同的条件获得预定的树脂成型体(评价用测试样品)，不同之处在于将PC树脂A-3的含量从70重量份改变为50重量份，将PET树脂B-1的含量从30重量份改变为50重量份。
实施例27
以与实施例1相同的条件获得预定的树脂成型体(评价用测试样品)，不同之处在于将PC树脂A-3的含量从70重量份改变为90重量份，将PET树脂B-1的含量从30重量份改变为10重量份。
实施例28
以与实施例1相同的条件获得预定的树脂成型体(评价用测试样品)，不同之处在于添加35重量份PC树脂A-4和35重量份PC树脂A-5来代替添加70重量份PC树脂A-3。
实施例29
以与实施例1相同的条件获得预定的树脂成型体(评价用测试样品)，不同之处在于添加70重量份PC树脂A-5来代替添加70重量份PC树脂A-3。
实施例30
以与实施例1相同的条件获得预定的树脂成型体(评价用测试样品)，不同之处在于添加70重量份PC树脂A-6来代替添加70重量份PC树脂A-3。
实施例31
以与实施例1相同的条件获得预定的树脂成型体(评价用测试样品)，不同之处在于添加30重量份PET树脂B-2来代替添加30重量份PET树脂B-1。
实施例32
以与实施例1相同的条件获得预定的树脂成型体(评价用测试样品)，不同之处在于添加30重量份PET树脂B-3来代替添加30重量份PET树脂B-1。
实施例33
以与实施例1相同的条件获得预定的树脂成型体(评价用测试样品)，不同之处在于添加70重量份PC树脂A-5代替70重量份PC树脂A-3，和添加30重量份PET树脂B-3代替30重量份PET树脂B-1。
实施例34
以与实施例1相同的条件获得预定的树脂成型体(评价用测试样品)，不同之处在于添加30重量份PET树脂(产品名：“5020”，由Mitsubishi Engineering-PlasticsCorporation制造)代替30重量份PET树脂B-1。
将实施例22～27的树脂组合物的组成(都以“重量份”表示)和以上测试的结果汇总示于表8。此外，将实施例28～34的树脂组合物的组成(都以“重量份”表示)和以上测试的结果汇总示于表9。
表8
表9
如表8和9所示，实施例22～34的树脂成型体中，使用再生PC树脂或再生PET树脂的实施例28～33的树脂成型体，与不使用再生PC树脂和再生PET树脂的实施例22～27的树脂成型体相比，具有改善的耐冲击性。
提供对本发明示例性实施方式的前述描述是为了说明和描述的目的。并非试图穷尽或将本发明限制于所披露的精确形式。显然，许多改进和变化对于本领域技术人员是显而易见的。选择并描述所述示例性实施方式是为了能够最好地解释本发明的原理及其实际用途，由此使得本领域的其他技术人员能够理解适用于预计的特定用途的本发明的各种实施方式和各种改进方案。本发明的范围由下述权利要求及其等同物所限定。

Claims (6)

1.一种树脂组合物，所述树脂组合物包含：
芳香族聚碳酸酯树脂；
芳香族聚酯树脂；
由含有丙烯酸酯单元的聚合物嵌段和含有甲基丙烯酸酯单元的聚合物嵌段构成的丙烯酸系三嵌段共聚物；
含有缩水甘油基的聚乙烯共聚物；
有机磷阻燃剂；和
阻燃防滴落剂。
2.如权利要求1所述的树脂组合物，
其中，相对于所述芳香族聚碳酸酯树脂和所述芳香族聚酯树脂的总计100重量份，所述丙烯酸系三嵌段共聚物的含量为2重量％～10重量％。
3.如权利要求1或2所述的树脂组合物，
其中，相对于所述芳香族聚碳酸酯树脂和所述芳香族聚酯树脂的总计100重量份，所述含有缩水甘油基的聚乙烯共聚物的含量为1重量％～5重量％。
4.如权利要求1～3中任一项所述的树脂组合物，
其中，所述丙烯酸系三嵌段共聚物中所述含有丙烯酸酯单元的聚合物嵌段的含量为30重量％～80重量％。
5.如权利要求1～4中任一项所述的树脂组合物，
其中，所述含有缩水甘油基的聚乙烯共聚物是由含有缩水甘油基的(甲基)丙烯酸酯单元和乙烯单元构成的聚乙烯共聚物，其中，在所述含有缩水甘油基的聚乙烯共聚物中，所述含有缩水甘油基的(甲基)丙烯酸酯单元的含量为2重量％～20重量％，并且玻璃化转变温度为0℃以下；或者所述含有缩水甘油基的聚乙烯共聚物是通过在由含有缩水甘油基的(甲基)丙烯酸酯单元和乙烯单元构成的聚乙烯共聚物的主链上进行聚合性乙烯基单体的接枝聚合而获得的共聚物。
6.一种树脂成型体，所述树脂成型体含有权利要求1～5中任一项所述的树脂组合物。
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