CN106025226A - 一种钠离子电池正极材料及其制备方法以及一种钠离子电池 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了一种钠离子电池正极材料及其制备方法以及一种钠离子电池。本发明提供的金属氧化物催化碳源实现原位生长石墨烯的方法,实现碳源的自由转化,利于工业上的大量生产。另外,本发明在合成Na3V2(PO4)3的过程中加入一定量有机碳源,低温条件下有机碳源在金属氧化物钒氧化物的作用下催化生成石墨烯,石墨烯均匀包覆在磷酸钒钠颗粒表面,形成均匀的碳网络层,提升材料的离子和电子的导电率,从而改善材料的电化学性能。
Description
技术领域
本发明属于钠离子电池技术领域,具体涉及一种钠离子电池正极材料及其制备方法以及一种钠离子电池。
背景技术
近几年来,锂离子电池的迅速发展使得锂元素的需求迅速增长,伴随着锂元素的价格增长,而钠元素与锂元素处于同一主族,具有相似的物理化学性质,此外钠元素广泛地分布在地壳和海水中,因此,钠离子电池的发展也受到了许多研究者的关注。
在研究中发现,从锂离子电池电极材料发展出许多钠离子电池电极材料,比如:NaxMO2,NaFePO4,Na3V2(PO4)3、硬碳等,其中,磷酸钒钠Na3V2(PO4)3由于其具有NASICON结构、理论比容量高、热稳定性好、安全性高等优点受到了极大的关注并引起广泛地研究和迅速的发展。
磷酸钒钠Na3V2(PO4)3有两种晶体结构,单斜相和菱方相,单斜相由传统的合成方法难以获得,且循环性能和倍率性能较差,实际应用价值不高,故研究的较少。而菱方相的磷酸钒钠Na3V2(PO4)3可由传统的合成方法获得,充放电特性与磷酸钒锂类似,可逆脱嵌两个钠,其理论比容量为117mAh g-1,电压平台在3.4V左右。然而磷酸钒钠Na3V2(PO4)3也存在电子导电率较低缺点,限制了其在大倍率电流充放电情况下的充放电性能。
石墨烯是一种高导电性、质量轻、机械强度高、表面张力低的材料,将石墨烯与钠离子电池材料复合能够极大的提升材料离子和电子的导电率。目前常用的石墨烯制备方法有自上而下剥离的Hummers法,高温下将含碳的气源裂解沉积在生长基底的化学气相淀积法,过渡金属(如Fe)在高温条件下(1000℃以上)催化法等,而这些方法都不利于大量生产,限制了石墨烯与钠离子电池材料复合在工业上的生产。
发明内容
有鉴于此,本发明要解决的技术问题在于提供一种钠离子电池正极材料及其制备方法以及一种钠离子电池,本发明提供的金属氧化物催化碳源实现原位生长石墨烯的方法,实现碳源的自由转化,利于工业上的大量生产。
本发明提供了一种钠离子电池正极材料的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
A)将钠源化合物、钒源化合物和磷源化合物与溶剂混合球磨,得到混合溶液;
B)将所述混合溶液烘干,得到前驱体;
C)将所述前驱体置于惰性气氛下进行预烧,得到预烧粉;
D)将所述预烧粉与第二碳源化合物混合,置于惰性气氛下进行烧结,得到钠离子电池正极材料。
优选的,步骤A)为:
将钠源化合物、钒源化合物、磷源化合物、第一碳源化合物与溶剂混合球磨,得到混合溶液。
优选的,所述钠源化合物选自磷酸二氢钠、醋酸钠、碳酸钠和柠檬酸钠中的至少一种;
所述钒源化合物选自五氧化二钒、三氧化二钒、二氧化钒和偏钒酸铵中一种或多种;
所述磷源化合物选自磷酸二氢铵、磷酸铵、磷酸氢二铵、磷酸中的至少一种;
所述第二碳源化合物选自小分子糖类、小分子有机酸、小分子有机酸酯、小分子醇和含碳高分子化合物;
所述溶剂为无水乙醇和丙酮中的至少一种。
优选的,所述钠源化合物、钒源化合物和磷源化合物的摩尔比为(3~3.5):2:3。
优选的,所述钠源化合物、钒源化合物和磷源化合物反应后得到磷酸钒钠,所述第一碳源化合物占所述磷酸钒钠质量百分比的5%~15%。
优选的,所述第二碳源化合物为所述预烧粉的质量百分比的5%~15%。
优选的,所述预烧的温度为300~400℃,所述预烧的时间为4~6小时。
优选的,所述烧结的温度为700~800℃,所述烧结的时间为8~16小时。
本发明还提供了一种上述制备方法制备得到的钠离子电池正极材料。
本发明还提供了一种钠离子电池,包括正极、负极和电解液,所述正极包括正极材料,所述正极材料为上述制备方法制备得到的钠离子电池正极材料。
与现有技术相比,本发明提供了一种钠离子电池正极材料的制备方法,包括以下步骤:A)将钠源化合物、钒源化合物、磷源化合物、第一碳源化合物与溶剂混合球磨,得到混合溶液;B)将所述混合溶液烘干,得到前驱体;C)将所述前驱体置于惰性气氛下进行预烧,得到预烧粉;D)将所述预烧粉与第二碳源化合物混合,置于惰性气氛下进行烧结,得到钠离子电池正极材料。本发明提供的金属氧化物催化碳源实现原位生长石墨烯的方法,实现碳源的自由转化,利于工业上的大量生产。另外,本发明在合成Na3V2(PO4)3的过程中加入一定量有机碳源,低温条件下有机碳源在金属氧化物钒氧化物的作用下催化生成石墨烯,石墨烯均匀包覆在磷酸钒钠颗粒表面,形成均匀的碳网络层,提升材料的离子和电子的导电率,从而改善材料的电化学性能。
附图说明
图1为实施例1中合成的Na3V2(PO4)3(a),实施例2中合成的Na3V2(PO4)3(b),实施例3中合成的Na3V2(PO4)3(c)的XRD图;
图2为实施例1中合成Na3V2(PO4)3(a),实施例2中合成的Na3V2(PO4)3(b),实施例3中合成的Na3V2(PO4)3(c)的SEM图;
图3为实施例1中合成的Na3V2(PO4)3的TEM图;
图4为实施例1中合成的Na3V2(PO4)3的Raman图;
图5为实施例1中合成的Na3V2(PO4)3、实施例2中合成的Na3V2(PO4)3、实施例3中合成的Na3V2(PO4)3组成的电池的首次充放电曲线;
图6为实施例1中合成的Na3V2(PO4)3、实施例2中合成的Na3V2(PO4)3、实施例3中合成的Na3V2(PO4)3组成的电池的1C循环性能;
图7为实施例1中合成的Na3V2(PO4)3组成的电池的5C长循环性能;
图8为实施例1中合成的Na3V2(PO4)3、实施例2中合成的Na3V2(PO4)3、实施例3中合成的Na3V2(PO4)3组成的电池的倍率性能;
图9为实施例1中合成的Na3V2(PO4)3组成的电池的大倍率性能;
图10为实施例4中合成的Na3V2(PO4)3的TEM图;
图11为实施例4中合成的Na3V2(PO4)3组成的电池的倍率性能。
具体实施方式
本发明提供了一种钠离子电池正极材料的制备方法,包括以下步骤:
A)将钠源化合物、钒源化合物和磷源化合物与溶剂混合球磨,得到混合溶液;
B)将所述混合溶液烘干,得到前驱体;
C)将所述前驱体置于惰性气氛下进行预烧,得到预烧粉;
D)将所述预烧粉与第二碳源化合物混合,置于惰性气氛下进行烧结,得到钠离子电池正极材料。
本发明首先将钠源化合物、钒源化合物和磷源化合物与溶剂混合球磨,得到混合溶液。
具体的,本发明将钠源化合物、钒源化合物和磷源化合物混合后,置于球磨罐中加入溶剂球磨,得到混合溶液。
其中,所述钠源化合物、钒源化合物和磷源化合物的摩尔比优选为(3~3.5):2:3,更优选为3:2:3。
在本发明中,所述钠源化合物优选为磷酸二氢钠、醋酸钠、碳酸钠和柠檬酸钠中的至少一种,更优选为醋酸钠;所述钒源化合物优选为五氧化二钒、三氧化二钒、二氧化钒和偏钒酸铵中一种或多种,更优选为偏钒酸铵;所述磷源化合物优选为磷酸二氢铵、磷酸铵、磷酸氢二铵、磷酸中的至少一种,更优选为磷酸二氢铵或磷酸氢二铵中。所述溶剂优选为无水乙醇和丙酮中的至少一种,更优选为丙酮。
优选的,在进行上述混合溶液制备时,还可加入第一碳源化合物,具体的:
将钠源化合物、钒源化合物、磷源化合物、第一碳源化合物与溶剂混合球磨,得到混合溶液;
具体的,本发明将钠源化合物、钒源化合物和磷源化合物混合,得到混合物,然后将所述混合物与第一碳源化合物置于球磨罐中加入溶剂球磨,得到混合溶液。
所述第一碳源化合物优选为小分子糖类、小分子有机酸、小分子有机酸酯、小分子醇和含碳高分子化合物,更优选为葡萄糖、柠檬酸和聚乙烯醇中的一种或多种。
其中,所述钠源化合物、钒源化合物、磷源化合物经过步骤B)~步骤D)的反应后得到磷酸钒钠,所述第一碳源化合物优选占所述磷酸钒钠质量百分比的5%~15%,更优选为15%。
本发明对所述球磨的方法并没有特殊限制,本领域技术人员公知的球磨方法即可。在本发明中,所述球磨的时间优选为6~18小时,更优选为12小时。
得到混合溶液后,将所述混合溶液进行烘干,本发明对所述烘干的方法并没有特殊限制,优选将所述混合溶液置于烘箱中进行干燥。所述干燥的温度优选为80-150℃,更优选为110℃。
接着,本发明将得到的前驱体置于惰性气氛下进行预烧,得到预烧粉。
其中,在预烧步骤中,所述惰性气体气氛优选为氩气、氮气、氦气、氢气和氩氢混合气中的至少一种,更优选为氩氢混合气。
在本发明中,所述预烧的温度优选为300~400℃,更优选为320~380℃;所述预烧的时间为4~6小时,更优选为4.5~6小时。
得到预烧粉后,本发明将所述预烧粉与第二碳源化合物混合,置于惰性气氛下进行烧结,得到钠离子电池正极材料。
所述第二碳源化合物优选为有机碳源,更优选为聚乙烯醇和葡萄糖。
所述第二碳源化合物为所述预烧粉的质量百分比的5%~15%,更优选为15%。
在烧结步骤中,所述惰性气体气氛优选为氩气、氮气、氦气、氢气和氩氢混合气中的至少一种,更优选为氩氢混合气。
所述烧结的温度优选为700~800℃,更优选为720~780℃;所述烧结的时间优选为8~16小时,更优选为10~15小时。
本发明还提供了一种采用上述制备方法制备得到的钠离子电池正极材料。
同时,本发明还提供了一种钠离子电池,所述钠离子电池包括正极、负极和电解液。其中,本发明对所述负极和电解液的种类并没有特殊限制,本领域技术人员公知的种类即可。所述正极包括正极材料,所述正极材料为上述制备方法制备得到的正极材料。
本发明提供的金属氧化物催化碳源实现原位生长石墨烯的方法,实现碳源的自由转化,利于工业上的大量生产。另外,本发明在合成Na3V2(PO4)3的过程中加入一定量有机碳源,低温条件下有机碳源在金属氧化物钒氧化物的作用下催化生成石墨烯,石墨烯均匀包覆在磷酸钒钠颗粒表面,形成均匀的石墨烯网络层,提升材料的离子和电子的导电率,从而改善材料的电化学性能。
为了进一步理解本发明,下面结合实施例对本发明提供的钠离子电池正极材料及其制备方法以及一种钠离子电池进行说明,本发明的保护范围不受以下实施例的限制。
实施例1
将0.09mol醋酸钠、0.09mol磷酸二氢铵、0.06mol偏钒酸铵混合,加入15wt%的柠檬酸,置于球磨罐中加入丙酮球磨12小时使其混合均匀,将混合均匀的溶液放入80℃烘箱中进行干燥得到前驱体;将前驱体置于氩氢气气氛下进行预烧结,预烧温度为400℃,预烧时间为6小时,得到预烧粉;取1g预烧粉与15wt%的聚乙烯醇混合研磨均匀,置于氩氢气气氛下进行第二步烧结,烧结温度为750℃,烧结时间为12小时,得到成品粉。
所得产物经XRD测试为纯相的Na3V2(PO4)3,未检测到石墨烯的特征峰,见图1中的(a),其中,图1为实施例1中合成的Na3V2(PO4)3(a),实施例2中合成的Na3V2(PO4)3(b),实施例3中合成的Na3V2(PO4)3(c)的XRD图,主要原因是石墨烯含量太少。
TEM测试中可以明显地看到有石墨烯均匀的包裹在材料上,见图3,图3为实施例1中合成的Na3V2(PO4)3的TEM图。
Raman测试中在1340cm-1处检测到D峰,在1600cm-1处检测到G峰,峰强比值ID/IG为0.98。具体见图4,图4为实施例1中合成的Na3V2(PO4)3的Raman图。
在0.1C电流下首次放电比容量为117.0mAh g-1,首次库伦效率为95.7%,具体见图5,图5为实施例1中合成的Na3V2(PO4)3、实施例2中合成的Na3V2(PO4)3、实施例3中合成的Na3V2(PO4)3组成的电池的首次充放电曲线。图5中,a为实施例1中合成的Na3V2(PO4)3组成的电池的首次充放电曲线;b为实施例2中合成的Na3V2(PO4)3组成的电池的首次充放电曲线;c为实施例3中合成的Na3V2(PO4)3组成的电池的首次充放电曲线。
在1C条件下循环150次放电比容量从115.9mAh g-1到113.7mAh g-1,容量保持率为98.1%,见图6,图6为实施例1中合成的Na3V2(PO4)3、实施例2中合成的Na3V2(PO4)3、实施例3中合成的Na3V2(PO4)3组成的电池的1C循环性能。图6中,a为实施例1中合成的Na3V2(PO4)3组成的电池的1C循环性能;b为实施例2中合成的Na3V2(PO4)3组成的电池的1C循环性能;c为实施例3中合成的Na3V2(PO4)3组成的电池的1C循环性能。
在5C大电流条件下循环700次放电比容量从113.5mAh g-1到108.6mAhg-1,容量保持率为95.8%,见图7,图7为实施例1中合成的Na3V2(PO4)3组成的电池的5C长循环性能。
倍率测试中0.5C放电比容量为119.1mAh g-1,1C放电比容量为116.9mAh g-1,2C放电比容量为115.6mAh g-1,5C放电比容量为114.2mAh g-1,10C放电比容量为112.8mAh g-1,15C放电比容量为111.7mAh g-1,20C放电比容量为110.7mAh g-1,见图8,图8为实施例1中合成的Na3V2(PO4)3、实施例2中合成的Na3V2(PO4)3、实施例3中合成的Na3V2(PO4)3组成的电池的倍率性能。图8中,(a)为实施例1中合成的Na3V2(PO4)3组成的电池的倍率性能;(b)为实施例2中合成的Na3V2(PO4)3组成的电池的倍率性能;(c)为实施例3中合成的Na3V2(PO4)3组成的电池的倍率性能。
30C放电比容量为93.5mAh g-1,50C放电比容量为91.2mAh g-1,见图9,图9为实施例1中合成的Na3V2(PO4)3组成的电池的大倍率性能。图9中,■为实施例1中合成的Na3V2(PO4)3组成的电池充电状态的倍率性能;●为实施例1中合成的Na3V2(PO4)3组成的电池放电状态的倍率性能。
实施例2:
将0.09mol醋酸钠、0.09mol磷酸二氢铵、0.06mol偏钒酸铵混合,加入15wt%的聚乙烯醇,于球磨罐中加入丙酮球磨12小时使其混合均匀,将混合均匀的溶液放入80℃烘箱中进行干燥得到前驱体;将前驱体置于氩氢气气氛下进行预烧结,预烧温度为400℃,预烧时间为6小时,得到预烧粉;取1g预烧粉与15wt%的聚乙烯醇混合研磨均匀,置于氩氢气气氛下进行第二步烧结,烧结温度为750℃,烧结时间为12小时,得到成品粉。
所得产物经XRD测试为纯相的Na3V2(PO4)3,未检测到石墨烯的特征峰见图1中的(b),图1为实施例1中合成的Na3V2(PO4)3(a),实施例2中合成的Na3V2(PO4)3(b),实施例3中合成的Na3V2(PO4)3(c)的XRD图,主要原因是石墨烯含量太少。
在0.1C电流下首次放电比容量为106.5mAh g-1,首次库伦效率为94.2%,见图5,图5为实施例1中合成的Na3V2(PO4)3、实施例2中合成的Na3V2(PO4)3、实施例3中合成的Na3V2(PO4)3组成的电池的首次充放电曲线。图5中,a为实施例1中合成的Na3V2(PO4)3组成的电池的首次充放电曲线;b为实施例2中合成的Na3V2(PO4)3组成的电池的首次充放电曲线;c为实施例3中合成的Na3V2(PO4)3组成的电池的首次充放电曲线。
在1C条件下循环150次放电比容量从104.4mAh g-1到101.2mAh g-1,容量保持率为96.9%,见图6,图6为实施例1中合成的Na3V2(PO4)3、实施例2中合成的Na3V2(PO4)3、实施例3中合成的Na3V2(PO4)3组成的电池的1C循环性能。图6中,a为实施例1中合成的Na3V2(PO4)3组成的电池的1C循环性能;b为实施例2中合成的Na3V2(PO4)3组成的电池的1C循环性能;c为实施例3中合成的Na3V2(PO4)3组成的电池的1C循环性能。
倍率测试中0.5C放电比容量为108.7mAh g-1,1C放电比容量为106.5mAh g-1,2C放电比容量为105.3mAh g-1,5C放电比容量为103.4mAh g-1,10C放电比容量为95.4mAh g-1,15C放电比容量为84.3mAh g-1,20C放电比容量为69.2mAh g-1,见图8,图8为实施例1中合成的Na3V2(PO4)3、实施例2中合成的Na3V2(PO4)3、实施例3中合成的Na3V2(PO4)3组成的电池的倍率性能。图8中,(a)为实施例1中合成的Na3V2(PO4)3组成的电池的倍率性能;(b)为实施例2中合成的Na3V2(PO4)3组成的电池的倍率性能;(c)为实施例3中合成的Na3V2(PO4)3组成的电池的倍率性能。
实施例3:
将0.09mol醋酸钠、0.09mol磷酸二氢铵、0.06mol偏钒酸铵混合,置于球磨罐中加入丙酮球磨12小时使其混合均匀,将混合均匀的溶液放入80℃烘箱中进行干燥得到前驱体;将前驱体置于氩氢气气氛下进行预烧结,预烧温度为400℃,预烧时间为6小时,得到预烧粉;取1g预烧粉与20wt%的聚乙烯醇混合研磨均匀,置于氩氢气气氛下进行第二步烧结,烧结温度为750℃,烧结时间为12小时,得到成品粉。
所得产物经XRD测试为纯相的Na3V2(PO4)3,未检测到石墨烯的特征峰,见图1中的(c),图1为实施例1中合成的Na3V2(PO4)3(a),实施例2中合成的Na3V2(PO4)3(b),实施例3中合成的Na3V2(PO4)3(c)的XRD图,主要原因是石墨烯含量太少。
在0.1C电流下首次放电比容量为112.0mAh g-1,首次库伦效率为97.4%,见图5,图5为实施例1中合成的Na3V2(PO4)3、实施例2中合成的Na3V2(PO4)3、实施例3中合成的Na3V2(PO4)3组成的电池的首次充放电曲线。图5中,a为实施例1中合成的Na3V2(PO4)3组成的电池的首次充放电曲线;b为实施例2中合成的Na3V2(PO4)3组成的电池的首次充放电曲线;c为实施例3中合成的Na3V2(PO4)3组成的电池的首次充放电曲线。
在1C条件下循环150次放电比容量从109.8mAh g-1到104.4mAh g-1,容量保持率为95.1%,见图6,图6为实施例1中合成的Na3V2(PO4)3、实施例2中合成的Na3V2(PO4)3、实施例3中合成的Na3V2(PO4)3组成的电池的1C循环性能。图6中,a为实施例1中合成的Na3V2(PO4)3组成的电池的1C循环性能;b为实施例2中合成的Na3V2(PO4)3组成的电池的1C循环性能;c为实施例3中合成的Na3V2(PO4)3组成的电池的1C循环性能。
倍率测试中0.5C放电比容量为116.4mAh g-1,1C放电比容量为113.5mAh g-1,2C放电比容量为111.6mAh g-1,5C放电比容量为108.8mAh g-1,10C放电比容量为105.2mAh g-1,15C放电比容量为101.4mAh g-1,20C放电比容量为96.6mAh g-1,见图8,图8为实施例1中合成的Na3V2(PO4)3、实施例2中合成的Na3V2(PO4)3、实施例3中合成的Na3V2(PO4)3组成的电池的倍率性能。图8中,(a)为实施例1中合成的Na3V2(PO4)3组成的电池的倍率性能;(b)为实施例2中合成的Na3V2(PO4)3组成的电池的倍率性能;(c)为实施例3中合成的Na3V2(PO4)3组成的电池的倍率性能。
实施例4:
将0.09mol醋酸钠、0.09mol磷酸二氢铵、0.06mol偏钒酸铵混合,加入15wt%的柠檬酸,于球磨罐中加入丙酮球磨12小时使其混合均匀,将混合均匀的溶液放入80℃烘箱中进行干燥得到前驱体;将前驱体置于氩氢气气氛下进行预烧结,预烧温度为400℃,预烧时间为6小时,得到预烧粉;取1g预烧粉与15wt%的葡萄糖混合研磨均匀,置于氩氢气气氛下进行第二步烧结,烧结温度为750℃,烧结时间为12小时,得到成品粉。
TEM测试中可以明显地看到有石墨烯均匀的包裹在材料上,见图10,图10为实施例4中合成的Na3V2(PO4)3的TEM图。
倍率测试中0.5C放电比容量为119.5mAh g-1,1C放电比容量为117.8mAhg-1,2C放电比容量为116.3mAh g-1,5C放电比容量为115.0mAh g-1,10C放电比容量为113.0mAh g-1,15C放电比容量为110.1mAh g-1,20C放电比容量为106.4mAh g-1,见图11,图11为实施例4中合成的Na3V2(PO4)3组成的电池的倍率性能。图11中,■为实施例4中合成的Na3V2(PO4)3组成的电池充电状态的倍率性能;●为实施例4中合成的Na3V2(PO4)3组成的电池放电状态的倍率性能。
上述实施例1~4中电池的制备方法:
正极片的制备:将实施例1~4制备的正极材料、导电剂乙炔黑,粘合剂聚偏氟乙烯分别按照质量比为8:1:1混合,其中聚偏氟乙烯溶解于N-甲基吡咯烷酮中,质量分数为5%,混合均匀后用刮刀将其涂覆在铝箔上,拉膜厚度为200μm,80℃下干燥6小时,制成直径为14mm的电极片,电极片上负载的活性物质质量为1.9mg左右。
电池组装:在氩气气氛保护的手套箱中,以金属钠片为负极,Whatman玻璃纤维为隔膜,电解液以1mol/L高氯酸钠为溶质,溶剂为体积比为1:1的碳酸乙烯酯(EC),碳酸二甲酯(DMC)和1%(体积比)的氟代碳酸乙烯酯(FEC)混合而成,组装成型号为CR2032的纽扣电池。
电池测试:将组装好的电池置于温度25±2℃下进行测试,测试电压区间:2.3-3.9V,测试电流为1C=117.3mA g-1。
以上所述仅是本发明的优选实施方式,应当指出,对于本技术领域的普通技术人员来说,在不脱离本发明原理的前提下,还可以做出若干改进和润饰,这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。
Claims (10)
1.一种钠离子电池正极材料的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
A)将钠源化合物、钒源化合物和磷源化合物与溶剂混合球磨,得到混合溶液;
B)将所述混合溶液烘干,得到前驱体;
C)将所述前驱体置于惰性气氛下进行预烧,得到预烧粉;
D)将所述预烧粉与第二碳源化合物混合,置于惰性气氛下进行烧结,得到钠离子电池正极材料。
2.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,步骤A)为:
将钠源化合物、钒源化合物、磷源化合物、第一碳源化合物与溶剂混合球磨,得到混合溶液。
3.根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于,
所述钠源化合物选自磷酸二氢钠、醋酸钠、碳酸钠和柠檬酸钠中的至少一种;
所述钒源化合物选自五氧化二钒、三氧化二钒、二氧化钒和偏钒酸铵中一种或多种;
所述磷源化合物选自磷酸二氢铵、磷酸铵、磷酸氢二铵、磷酸中的至少一种;
所述第一碳源化合物选自小分子糖类、小分子有机酸、小分子有机酸酯、小分子醇和含碳高分子化合物;
所述第二碳源化合物选自小分子糖类、小分子有机酸、小分子有机酸酯、小分子醇和含碳高分子化合物;
所述溶剂为无水乙醇和丙酮中的至少一种。
4.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述钠源化合物、钒源化合物和磷源化合物的摩尔比为(3~3.5):2:3。
5.根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于,所述钠源化合物、钒源化合物和磷源化合物反应后得到磷酸钒钠,所述第一碳源化合物占所述磷酸钒钠质量百分比的5%~15%。
6.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述第二碳源化合物为所述预烧粉的质量百分比的5%~15%。
7.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述预烧的温度为300~400℃,所述预烧的时间为4~6小时。
8.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述烧结的温度为700~800℃,所述烧结的时间为8~16小时。
9.一种如权利要求1~8任意一项所述的制备方法制备得到的钠离子电池正极材料。
10.一种钠离子电池,其特征在于,包括正极、负极和电解液,所述正极包括正极材料,所述正极材料为权利要求1~8任意一项所述的制备方法制备得到的钠离子电池正极材料。
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