CN105983407A - 一种用于生产石脑油和钻井液的钴基费托合成催化剂及其制备方法 - Google Patents
一种用于生产石脑油和钻井液的钴基费托合成催化剂及其制备方法 Download PDFInfo
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Abstract
一种用于生产石脑油和钻井液的钴基费托合成催化剂，其重量百分比组成为：钴：10.0～40.0％，金属氧化物15.0～20.0％，无定形硅铝40.0-75.0％，同时还提供其制备方法，具体地说，涉及一种负载钴费托合成催化剂，用于合成基石脑油和钻井液的生产。
Description
技术领域
本发明属于一种费托合成催化剂及其制备方法，具体地说，涉及一种负载钴费托合成催化剂，用于合成基石脑油和钻井液的生产。
背景技术
钻井液是一种以基础油(主要是柴油或合成气转化制备的合成油)为分散介质，以加重剂、各种化学处理剂及水等为分散相的溶胶悬浮混合体系。用于清洁井底，减少磨损，提高效率，冷却和润滑钻头及钻柱，平衡井壁岩石侧压力，平衡(控制)地层压力，防止井喷等。性能良好的润滑剂要求分子的烃链要足够长(一般碳链R在C12～C18之间)，且不带支链，以利于形成致密的油膜。费托合成产物中部分馏分符合这一要求，是适宜的钻井液原料。费托路线钻井液与石化路线相比，具有粘度低、无多环芳烃、毒性低可直接排放、热稳定性好等特点。石脑油是重要的乙烯裂解料或重整制芳烃原料，传统上主要来源于石油。实验表明，采用费托合成石脑油，可以提高乙烯的收率。随着世界范围内石油资源的减少，石油制品成本逐渐上涨。由于我国是石油净进口国，通过增加炼厂加工量来保障油品的供给存在很大的限制。同时，我国存在着煤炭资源在化工领域的利用比例偏低，资源利用效率差等问题。将煤炭等原材料转变为合成气、再通过费托合成工艺转化为石脑油与钻井液基础油是解决上述矛盾的有效途径。
费托合成石脑油与钻井液工艺的关键技术之一是高效钴基催化剂的开发。国外石油公司先后开发出具有自主知识产权的钴基催化剂。按照主要组分的不同，现有钴基费托合成催化剂大致可以分为三类：(1)壳牌公司合成中馏分油工艺(SMDS)中使用的钴催化剂，其组成为25Co:0.9Zr、Ti or Cr:100SiO2(wt％)，钴通过浸渍或捏合的方法担载在硅胶上。在220℃，2.0MPa及500h-1条件下，催化剂的总转化率(CO+H2)为75％，C5 +选择性为82％；(2)Exxon(爱克森)公司报道了Co-贵金属/TiO2等以TiO2为载体的催化剂，通过浸渍引入钴。在200℃，2.8MPa及1000h-1条件下，催化剂的CO转化率大于90％，CH4选择性低于6％，显出优良的反应性能；(3)Syntroleum(合成油)公司报道了Co/Al2O3催化体系。上述催化体系在一定的反应条件下，均具有高的活性及选择性。但是，由于上述几种催化剂主要产物是重质烃，其产品中石脑油和钻井液的含量偏低，简单套用现有催化剂的配方不能满足产品的要求，制约了费托合成化学品的工业应用。
发明内容
本发明的目的是提供一种负载于无定性硅铝上的钴费托合成催化剂及其制备方法。
本发明提供一种用于生产石脑油和钻井液的钴基费托合成催化剂，其重量百分比组成为：钴：10.0～40.0％，金属氧化物15.0～20.0％，无定形硅铝40.0-75.0％。
本发明所述的用于生产石脑油和钻井液的钴基费托合成催化剂，其中，金属氧化物优选是稀土氧化物、第III、IV主族氧化物或过渡金属氧化物。
本发明所述的用于生产石脑油和钻井液的钴基费托合成催化剂，其中，金属氧化物优选是氧化铈、氧化铝、氧化锰、氧化钛、氧化锆、氧化铬和氧化镧中的一种或几种。
本发明同时提供一种用于生产石脑油和钻井液的钴基费托合成催化剂的制备方法，包括如下步骤：
(a1)按一定比例配制硝酸钴、硝酸铝、金属氧化物对应的硝酸盐或金属元素对应的氯化物的混合溶液，使混合溶液的浓度为0.2-0.8M，配制0.2-0.8M的碱溶液；
(b1)在连续加热及搅拌下，将上述混合溶液与碱液同时滴加至反应器内沉淀，沉淀温度控制在50-80℃，沉淀PH值控制在7-14范围内，并将沉淀老化1-4hr，反复洗涤沉淀，直至硝酸银检测无氯离子；
(c1)将洗涤后的沉淀物在100-150℃的条件下烘10-24hr，加入硅溶胶，使得硅/铝比为1：10～1：1，干燥后，于300-500℃焙烧2-8hr，或者将洗涤后的沉淀物打浆，经挤条成型得催化剂；
(d1)将催化剂置于固定床反应器中，在300℃-600℃的含氢气氛中还原，还原气体体积空速为100-3000h-1，于150℃-400℃的CO气氛中碳化，CO气体体积空速为100-500h-1；
或
(a2)按一定比例配制硝酸钴、金属氧化物对应的硝酸盐或金属元素对应的氯化物的混合溶液，使混合溶液的浓度为0.2-0.8M，配制偏铝酸钠和氢氧化钠碱的溶液，浓度为0.2-0.8M；
(b2)在连续加热及搅拌下，将溶液与碱液同时滴加至反应器内沉淀，沉淀温度控制在30-80℃，沉淀PH值控制在5-11范围内，并将沉淀老化1-4hr，反复洗涤沉淀；
(c2)将洗涤后的沉淀物在100-150℃的条件下烘10-24hr，加入硅溶胶，使得硅/铝比为1：10～1：1，干燥后，于300-500℃焙烧2-8hr，或者将洗涤后的沉淀物打浆，经挤条成型；
(d2)以硝酸钴溶液浸渍上述载体，控制溶液的浓度和浸渍次数，获得要求的钴负载量，得催化剂；
(e2)将催化剂置于固定床反应器中，在300℃-600℃的含氢气氛中还原，还原气体体积空速为100-3000h-1，于150℃-400℃的CO气氛中碳化，CO气体体积空速为100-500h-1。
本发明所述的用于生产石脑油和钻井液的钴基费托合成催化剂的制备方法，其中，优选的是步骤(a1)中硝酸钴、硝酸铝、金属氧化物对应的硝酸盐或金属元素对应的氯化物的混合溶液中，硝酸钴占14.4％～57.1％，硝酸铝占20.5％～38.0％，金属氧化物对应的硝酸盐占41.9～63.2％或金属元素对应的氯化物占30.1％～39.8％。
本发明所述的用于生产石脑油和钻井液的钴基费托合成催化剂的制备方法，其中，优选的是步骤(a2)中硝酸钴、金属氧化物对应的硝酸盐或金属元素对应的氯化物的混合溶液中，硝酸钴占13.0％～51.4％，金属氧化物对应的硝酸盐占37.7％～56.9％或金属元素对应的氯化物占27.1％～35.8％。
本发明所述的用于生产石脑油和钻井液的钴基费托合成催化剂的制备方法，其中，优选的是步骤(a1)中所述碱是碳酸钠、氢氧化钠、碳酸钾或氨水。
本发明所述的用于生产石脑油和钻井液的钴基费托合成催化剂的制备方法，其中，优选的是步骤(a1)、(a2)中所述金属氧化物是稀土氧化物、第III、IV主族氧化物或过渡金属氧化物。
本发明所述的用于生产石脑油和钻井液的钴基费托合成催化剂的制备方法，其中，金属氧化物优选为氧化铈、氧化铝、氧化锰、氧化钛、氧化锆、氧化铬和氧化镧中的一种或几种。
本发明所述的用于生产石脑油和钻井液的钴基费托合成催化剂的制备方法，其中，步骤(a1)、(a2)中所述金属元素优选为稀土元素、第III、IV主族金属元素或过渡金属元素。
本发明所述的用于生产石脑油和钻井液的钴基费托合成催化剂的制备方法，其中，金属元素优选为铈、铝、锰、钛、锆、铬和镧中的一种或几种。
本发明催化剂的重量百分比组成为：
钴：10.0～40.0％，金属氧化物15.0～20.0％，无定形硅铝40.0-75.0％。
如上所述的金属氧化物是稀土氧化物、第II、III主族氧化物或过渡金属氧化物，它们是氧化铈、氧化铝、氧化锰、氧化钛、氧化锆、氧化铬及氧化镧等。
将催化剂置于固定床反应器中，在300℃-600℃的含氢气氛中还原，还原气体体积空速为100-3000h-1，于150℃-400℃的CO气氛中碳化，CO气体体积空速为100-500h-1。
本发明催化剂可应用于固定床，使用条件为180-230℃，400-1000h-1，1.0-5.0MPa，H2/CO＝3-1。
本发明与现有技术相比具有如下优点：
1.催化剂具有适宜的酸性，与金属催化中心协同作用，可以选择性地生成石脑油和钻井液馏分；
2.催化剂经CO处理，使部分钴以碳化钴的形式存在；
3.催化剂制备方法简单，成本较低；
4.催化剂可以从粉末压片成型，也可通过挤条成型，具有良好的机械性能。
本发明特点及效果：
现有技术以浸渍法或沉淀法将钴负载于载体之上，然后在氢气氛下还原，随后通入合成气氛反应。如此处理后，催化剂的主要产物是重质烃。按照本发明的配方和制备方法，特别是满足钴含量10.0～40.0％，金属氧化物含量15.0～20.0％，无定形硅铝40.0-75.0％的要求，满足氢气还原后，再以CO后处理，使活性相部分转化为碳化钴的要求。则本发明可选择性的得到石脑油和钻井液馏分。
具体实施方式
以下对本发明的实施例作详细说明：本实施例在以本发明技术方案为前提下进行实施，给出了详细的实施方式和过程，但本发明的保护范围不限于下述的实施例，下列实施例中未注明具体条件的实验方法，通常按照常规条件。
步骤(a1)中硝酸钴、硝酸铝、金属氧化物对应的硝酸盐或金属元素对应
的氯化物用量：
在本发明中，对步骤(a1)中硝酸钴、硝酸铝、金属氧化物对应的硝酸盐或金属元素对应的氯化物的用量并无特别限定，通常步骤(a1)中硝酸钴、硝酸铝、金属氧化物对应的硝酸盐或金属元素对应的氯化物的混合溶液中，硝酸钴占14.4％～57.1％，硝酸铝占20.5％～38.0％，金属氧化物对应的硝酸盐占41.9～63.2％或金属元素对应的氯化物占30.1％～39.8％；
如果硝酸钴用量小于14.4％，由于硝酸钴用量过少，造成钴前驱体不能还原，活性极差，而硝酸钴用量超过57.1％，由于硝酸钴用量过多，造成钴的烧结，利用率降低，导致金属浪费，并无其他有益效果。
如果硝酸铝用量小于20.5％，由于硝酸铝用量过少，造成金属分散度不足，而硝酸铝用量超过38.0％，由于硝酸铝用量过多，金属氧化铝相互作用太强，抑制了金属还原，并无其他有益效果。
如果金属氧化物对应的硝酸盐用量小于41.9％，由于金属氧化物对应的硝酸盐用量过少，造成助剂效应不足，性能改进不明显，而金属氧化物对应的硝酸盐用量超过63.2％，由于金属氧化物对应的硝酸盐用量过多，则助剂的副作用将显现出来。
如果金属元素对应的氯化物用量小于30.1％，由于金属元素对应的氯化物用量过少，造成助剂效应不足，性能改进不明显，而金属元素对应的氯化物用量超过39.8％，由于金属元素对应的氯化物用量过多，造成浪费，且有副作用。
步骤(a2)中硝酸钴、金属氧化物对应的硝酸盐或金属元素对应的氯化物
的用量：
在本发明中，对步骤(a2)中硝酸钴、金属氧化物对应的硝酸盐或金属元素对应的氯化物的用量并无特别限定，通常步骤(a2)中硝酸钴、金属氧化物对应的硝酸盐或金属元素对应的氯化物的混合溶液中，硝酸钴占13.0％～51.4％，金属氧化物对应的硝酸盐占37.7％～56.9％或金属元素对应的氯化物占27.1％～35.8％；
如果硝酸钴用量小于13.0％，由于硝酸钴用量过少，造成不能还原，活性极差，而硝酸钴用量超过51.4％，由于硝酸钴用量过多，造成浪费，造成钴的烧结，利用率降低，导致金属浪费，并无其他有益效果。
如果金属氧化物对应的硝酸盐用量小于37.7％，由于金属氧化物对应的硝酸盐用量过少，造成助剂效应不足，性能改进不明显，而金属氧化物对应的硝酸盐用量超过56.9％，由于金属氧化物对应的硝酸盐用量过多，造成浪费，且助剂的副作用将显现出来。
如果金属元素对应的氯化物用量小于27.1％，由于金属元素对应的氯化物用量过少，造成助剂效应不足，活性、选择性改进不明显，而金属元素对应的氯化物用量超过35.8％，由于金属元素对应的氯化物用量过多，造成浪费，且助剂的副作用将显现出来。
步骤(a1)中碱：
在本发明中，对步骤(a1)中碱并无特别限定，通常步骤(a1)中所述碱可以列举为碳酸钠、氢氧化钠、碳酸钾或氨水。
步骤(a1)、(a2)中金属氧化物：
在本发明中，对步骤(a1)、(a2)中所述金属氧化物并无特别限定，通常步骤(a1)、(a2)中所述金属氧化物可以列举为稀土氧化物、第III、IV主族氧化物或过渡金属氧化物。
金属氧化物：
在本发明中，对金属氧化物并无特别限定，通常金属氧化物可以列举为氧化铈、氧化铝、氧化锰、氧化钛、氧化锆、氧化铬和氧化镧中的一种或几种。
步骤(a1)、(a2)中金属元素：
在本发明中，对步骤(a1)、(a2)中所述金属元素并无特别限定，通常步骤(a1)、(a2)中所述金属元素可以列举为稀土元素、第III、IV主族金属元素或过渡金属元素；比如金属元素是铈、铝、锰、钛、锆、铬和镧中的一种或几种。
对比例
取10ml硅胶，加蒸馏水至初润下消耗水的体积，后按Co含量(20％)计算出硝酸钴浸渍液浓度(0.7g/ml)。接着以此溶液浸渍硅胶至初润，静置5小时，然后于120℃干燥，于400℃焙烧4小时制得催化剂，记为对比例。
催化剂评价实验步骤为：
20ml催化剂放入固定床内，通入H2升温还原，然后切换合成气进行反应。反应条件为220℃，1500h-1，2.0MPa，H2/CO≈2。
催化剂的反应结果见表1。
实施例1
配制浓度为0.5M的硝酸钴、硝酸铝、硝酸锆的混合溶液，使钴、氧化铝、氧化锆的重量含量分别为10.1％，20.0％，69.9％，配制浓度为0.5M的碳酸钠溶液。
在连续加热及搅拌下，将上述混合溶液与碱液同时滴加至烧杯内沉淀，沉淀温度控制在30℃，沉淀pH值控制在10，并将沉淀老化1hr，反复洗涤沉淀，直至无氯离子。
将洗涤后的沉淀物在120℃的条件下烘12hr，然后在马福炉内于400℃焙烧4hr。
催化剂还原后，通入CO，在200℃，200h-1下处理3小时，其余评价实验与对比例相同，结果见表1。与传统钴-硅催化剂相比，本例催化剂对应的石脑油和钻井液馏分选择性较高。
实施例2
配制浓度为0.2M的硝酸钴、硝酸锰、硝酸铝及氧氯化锆的混合溶液，使钴、氧化锰、氧化铝、氧化锆的重量含量分别为38.5％，6.5％，15.0％，40.0％，配制浓度为0.8M的碳酸钠溶液；
在连续加热及搅拌下，将上述混合溶液与碱液同时滴加至烧杯内沉淀，沉淀温度控制在80℃，沉淀pH值控制在14，并将沉淀老化4hr，反复洗涤沉淀，直至无氯离子。
将洗涤后的沉淀物在140℃的条件下烘8hr，然后在马福炉内于300℃焙烧8hr。
催化剂评价实验与实施例1相同，催化剂评价结果见表1。
实施例3
配制浓度为0.3M的硝酸钴、硝酸铝及硝酸铈的混合溶液，使钴、氧化铈、氧化铝、氧化锆的重量含量分别为30.0％，2.0％，18.0％，50.0％，配制浓度为0.2M的碳酸钠溶液；
在连续加热及搅拌下，将上述混合溶液与碱液同时滴加至烧杯内沉淀，沉淀温度控制在70℃，沉淀PH值控制在7，并将沉淀老化2hr，反复洗涤沉淀，直至无氯离子；
将洗涤后的沉淀物在100℃的条件下烘8hr,然后在马福炉内于500℃灼烧2hr。
催化剂评价实验与实施例1相同，评价结果列于表1。
实施例4
配制浓度为0.3M的硝酸钴、硝酸铝、硝酸锰及硝酸镧的混合溶液，使钴、氧化镧、氧化铝、三氧化二锰的重量含量分别为30.5％，0.5％，15.0％，10.0％，配制浓度为0.6M的碳酸钠溶液；
在连续加热及搅拌下，将上述混合溶液与碱液同时滴加至烧杯内沉淀，沉淀温度控制在60℃，沉淀pH值控制在10，并将沉淀老化3hr，反复洗涤沉淀，直至无氯离子；加入氧化硅溶胶。
将洗涤后的沉淀物在120℃的条件下烘12hr，然后在马福炉内于400℃灼烧4hr。
催化剂评价实验与实施例1相同，结果见表1。
实施例5
配制0.8M的偏铝酸钠溶液。配制0.2M的硝酸溶液；
在连续加热及搅拌下，将上述混合溶液与碱液同时滴加至烧杯内沉淀，沉淀温度控制在80℃，沉淀pH值控制在6左右，并将沉淀老化4hr，反复洗涤沉淀；加入硅溶胶。
将洗涤后的沉淀物在120℃的条件下烘10hr，然后在马福炉内于400℃灼烧4hr；
采用等体积浸渍法，以一定浓度的硝酸钴溶液浸渍无定形硅铝载体，然后于120℃干燥，于400℃焙烧4小时制得浸渍式钴催化剂，使钴、氧化硅、氧化铝含量分别为12％，20％，68％。
催化剂评价实验与实施例1相同。催化剂评价结果见表1。
实施例6
配制0.4M的偏铝酸钠溶液。配制0.3M的硝酸溶液；
在连续加热及搅拌下，将上述混合溶液与碱液同时滴加至烧杯内沉淀，沉淀温度控制在40℃，沉淀pH值控制在6左右，并将沉淀老化4hr，反复洗涤沉淀；加入硅溶胶。
将洗涤后的沉淀物在100℃的条件下烘24hr，然后在马福炉内于400℃焙烧8hr；
采用等体积浸渍法，以一定浓度的硝酸钴和硝酸锆溶液浸渍氧化物载体，然后于100℃干燥，于500℃焙烧2小时制得浸渍式钴基催化剂，使钴、氧化硅、氧化锆、氧化铝含量分别为35％，48％，2％，15％。
催化剂评价实验与实施例1相同。催化剂评价结果见表1。
实施例7
配制0.2M的偏铝酸钠溶液。配制0.6M的硝酸溶液；
在连续加热及搅拌下，将上述混合溶液与碱液同时滴加至烧杯内沉淀，沉淀温度控制在40℃，沉淀pH值控制在6左右，并将沉淀老化4hr，反复洗涤沉淀；加入硅溶胶。
将洗涤后的沉淀物在100℃的条件下烘24hr，然后在马福炉内于500℃焙烧8hr；
采用等体积浸渍法，以一定浓度的硝酸钴、硝酸铬、硝酸锆溶液浸渍氧化物载体，然后于110℃干燥，接着再以钛酸酯浸渍，然后于110℃干燥，于500℃焙烧2小时制得浸渍式钴基催化剂，使钴、氧化硅、氧化钛、氧化铬、氧化铝含量分别为15％，40％，15％，10％，20％。
催化剂评价实验与实施例1相同。催化剂评价结果见表1
实施例8
配制0.5M的偏铝酸钠溶液。配制1.0M的硝酸溶液；
在连续加热及搅拌下，将上述混合溶液与碱液同时滴加至烧杯内沉淀，沉淀温度控制在40℃，沉淀pH值控制在6左右，并将沉淀老化4hr，反复洗涤沉淀；加入硅溶胶。
将洗涤后的沉淀物在120℃的条件下烘24hr，然后在马福炉内于350℃焙烧8hr；
采用等体积浸渍法，以一定浓度的硝酸钴、硝酸镧、硝酸锰和硝酸锆溶液浸渍氧化物载体，然后于100℃干燥，于500℃焙烧2小时制得浸渍式钴基催化剂，使钴、氧化镧、三氧化二锰、氧化锆、氧化硅、氧化铝含量分别为11％，2％，5％，2％，20％，40％，20％。
催化剂评价实验与实施例1相同。催化剂评价结果见表1
表1 依照对比例及实施例方法制备的催化剂评价结果
Claims (11)
1.一种用于生产石脑油和钻井液的钴基费托合成催化剂，其重量百分比组成为：钴：10.0～40.0％，金属氧化物15.0～20.0％，无定形硅铝40.0-75.0％。
2.根据权利要求1所述的用于生产石脑油和钻井液的钴基费托合成催化剂，其特征在于：所述金属氧化物是稀土氧化物、第III、IV主族氧化物或过渡金属氧化物。
3.根据权利要求2所述的用于生产石脑油和钻井液的钴基费托合成催化剂，其特征在于：所述金属氧化物是氧化铈、氧化铝、氧化锰、氧化钛、氧化锆、氧化铬和氧化镧中的一种或几种。
4.一种用于生产石脑油和钻井液的钴基费托合成催化剂的制备方法，包括如下步骤：
(a1)按一定比例配制硝酸钴、硝酸铝、金属氧化物对应的硝酸盐或金属元素对应的氯化物的混合溶液，使混合溶液的浓度为0.2-0.8M，配制0.2-0.8M的碱溶液；
(b1)在连续加热及搅拌下，将上述混合溶液与碱液同时滴加至反应器内沉淀，沉淀温度控制在50-80℃，沉淀PH值控制在7-14范围内，并将沉淀老化1-4hr，反复洗涤沉淀，直至硝酸银检测无氯离子；
(c1)将洗涤后的沉淀物在100-150℃的条件下烘10-24hr，加入硅溶胶，使得硅/铝比为1：10～1：1，干燥后，于300-500℃焙烧2-8hr，或者将洗涤后的沉淀物打浆，经挤条成型得催化剂；
(d1)将催化剂置于固定床反应器中，在300℃-600℃的含氢气氛中还原，还原气体体积空速为100-3000h-1，于150℃-400℃的CO气氛中碳化，CO气体体积空速为100-500h-1；
或
(a2)按一定比例配制硝酸钴、金属氧化物对应的硝酸盐或金属元素对应的氯化物的混合溶液，使混合溶液的浓度为0.2-0.8M，配制偏铝酸钠和氢氧化钠碱的溶液，浓度为0.2-0.8M；
(b2)在连续加热及搅拌下，将溶液与碱液同时滴加至反应器内沉淀，沉淀温度控制在30-80℃，沉淀PH值控制在5-11范围内，并将沉淀老化1-4hr，反复洗涤沉淀；
(c2)将洗涤后的沉淀物在100-150℃的条件下烘10-24hr，加入硅溶胶，使得硅/铝比为1：10～1：1，干燥后，于300-500℃焙烧2-8hr，或者将洗涤后的沉淀物打浆，经挤条成型；
(d2)以硝酸钴溶液浸渍上述载体，控制溶液的浓度和浸渍次数，获得要求的钴负载量，得催化剂；
(e2)将催化剂置于固定床反应器中，在300℃-600℃的含氢气氛中还原，还原气体体积空速为100-3000h-1，于150℃-400℃的CO气氛中碳化，CO气体体积空速为100-500h-1。
5.根据权利要求4所述的用于生产石脑油和钻井液的钴基费托合成催化剂的制备方法，其特征在于：步骤(a1)中硝酸钴、硝酸铝、金属氧化物对应的硝酸盐或金属元素对应的氯化物的混合溶液中，硝酸钴占14.4％～57.1％，硝酸铝占20.5％～38.0％，金属氧化物对应的硝酸盐占41.9～63.2％或金属元素对应的氯化物占30.1％～39.8％。
6.根据权利要求4所述的用于生产石脑油和钻井液的钴基费托合成催化剂的制备方法，其特征在于：步骤(a2)中硝酸钴、金属氧化物对应的硝酸盐或金属元素对应的氯化物的混合溶液中，硝酸钴占13.0％～51.4％，金属氧化物对应的硝酸盐占37.7％～56.9％或金属元素对应的氯化物占27.1％～35.8％。
7.根据权利要求4所述的用于生产石脑油和钻井液的钴基费托合成催化剂的制备方法，其特征在于：步骤(a1)中所述碱是碳酸钠、氢氧化钠、碳酸钾或氨水。
8.根据权利要求4所述的用于生产石脑油和钻井液的钴基费托合成催化剂，其特征在于：步骤(a1)、(a2)中所述金属氧化物是稀土氧化物、第III、IV主族氧化物或过渡金属氧化物。
9.根据权利要求8所述的用于生产石脑油和钻井液的钴基费托合成催化剂，其特征在于：所述金属氧化物是氧化铈、氧化铝、氧化锰、氧化钛、氧化锆、氧化铬和氧化镧中的一种或几种。
10.根据权利要求4所述的用于生产石脑油和钻井液的钴基费托合成催化剂，其特征在于：步骤(a1)、(a2)中所述金属元素是稀土元素、第III、IV主族金属元素或过渡金属元素。
11.根据权利要求10所述的用于生产石脑油和钻井液的钴基费托合成催化剂，其特征在于：所述金属元素是铈、铝、锰、钛、锆、铬和镧中的一种或几种。
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| CN201510046538.0A Active CN105983407B (zh) | 2015-01-29 | 2015-01-29 | 一种用于生产石脑油和钻井液的钴基费托合成催化剂及其制备方法 |
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Citations (8)
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2015
- 2015-01-29 CN CN201510046538.0A patent/CN105983407B/zh active Active
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