CN105948547B - 一种利用二水硫酸钙制备α型半水硫酸钙的方法 - Google Patents

一种利用二水硫酸钙制备α型半水硫酸钙的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN105948547B
CN105948547B CN201610547294.9A CN201610547294A CN105948547B CN 105948547 B CN105948547 B CN 105948547B CN 201610547294 A CN201610547294 A CN 201610547294A CN 105948547 B CN105948547 B CN 105948547B
Authority
CN
China
Prior art keywords
calcium sulphate
sulphate dihydrate
calcium
compound
reactor
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201610547294.9A
Other languages
English (en)
Other versions
CN105948547A (zh
Inventor
王宏宇
闫名琛
唐金华
李军
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shandong Bri New And Mstar Technology Ltd
Original Assignee
Shandong Bri New And Mstar Technology Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shandong Bri New And Mstar Technology Ltd filed Critical Shandong Bri New And Mstar Technology Ltd
Priority to CN201610547294.9A priority Critical patent/CN105948547B/zh
Publication of CN105948547A publication Critical patent/CN105948547A/zh
Priority to US15/595,936 priority patent/US10040696B2/en
Application granted granted Critical
Publication of CN105948547B publication Critical patent/CN105948547B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
    • C01F11/00—Compounds of calcium, strontium, or barium
    • C01F11/46—Sulfates
    • C01F11/466—Conversion of one form of calcium sulfate to another

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Geology (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Processing Of Solid Wastes (AREA)
  • Treating Waste Gases (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

本发明公开一种利用二水硫酸钙制备α型半水硫酸钙的方法，工艺步骤是：将90.00‑95.00％二水硫酸钙与5.00‑10.00％外加剂溶液均匀混合制成混合料，外加剂溶液含有水、无机盐、有机盐、有机酸、表面活性剂和晶种；将混合料升温至130‑150℃，保持20‑120min，所述混合料中的二水硫酸钙转晶为α型半水硫酸钙；将反应后的混合料在105‑160℃进行干燥，干燥后即制得α型半水硫酸钙成品。本发明所用的二水硫酸钙可以是天然原料，也可以是工业副产物。工业副产物原状直接应用，利用工业副产物颗粒细小、传热速度快、受热均匀、反应速度快、干燥速度快等特点，缩短了脱水反应时间和干燥时间，显著提高了产品质量。

Description

一种利用二水硫酸钙制备α型半水硫酸钙的方法
技术领域
本发明涉及半水硫酸钙材料生产方法领域，具体涉及一种利用二水硫酸钙制备α型半水硫酸钙的方法。
背景技术
半水硫酸钙是一种气硬性胶凝材料，与水混合后可以制得一定强度的硬化体，广泛用于不同的工业领域。例如，用于陶瓷行业制备陶瓷模具；用于冶金行业制作精密铸造模具；用于建筑行业制作各种建筑制品和建筑材料。半水硫酸钙有α型和β型两种晶形，以β晶型为主的半水硫酸钙，物理力学性能差；一般抗压强度在5～15MPa；以α晶型为主的半水硫酸钙，物理力学性能好，一般抗压强度可以达到45～100MPa。
半水硫酸钙可以由二水硫酸钙在一定的条件下脱水制得，即：CaSO4·2H2O→CaSO4·0.5H2O+1.5H2O。其生产过程中能耗低、可以环境污染少，可以利用固体废弃物，具有着良好的发展前景。二水硫酸钙可以用天然原料，也可以用工业副产二水硫酸钙,这些副产物是工业固体废弃物。工业副产二水硫酸钙主要来源于烟气脱硫副产物—脱硫渣、磷化工副产物—磷渣、柠檬酸副产物—柠檬酸渣、钛化工副产物—钛渣等等。我国工业副产二水硫酸钙的年排放量1.3亿吨，目前综合利用率很低，仍然大量堆放，不但占用土地、污染大气，而且严重污染地下水。这些工业副产物中有一些品质很高，可以作为高品质的工业资源进行综合利用。
目前生产α型半水硫酸钙的主要有三种方法：
1.蒸压法：将天然二水硫酸钙破碎成20-50mm块状料，用金属框或小车放入蒸压釜中，蒸压法分立式和卧式两种。通入蒸汽冷凝水或热烟气加热物料到50-70度，排出冷凝水或热烟气，封闭蒸压釜，然后通入饱和蒸气，升温到120～160℃，并保持压力，经过5-8小时的蒸压脱水转晶，转变成为α型半水硫酸钙。然后移出蒸压釜干燥或在蒸压釜内干燥。立式蒸压釜的生产周期约为16-18小时，卧式蒸压釜的生产周期约为30-40小时。该方法是传统工艺，工艺较简单，但生产周期长，生产成本较高；由于块状原料受热不均匀，脱水、转晶、干燥不均匀，导致产品质量波动大产品强度较低，一般强度在20-30MPa左右。
2.水热法：将天然二水硫酸钙磨成细粉加入到含有转晶促进剂的水溶液中制成一般固含量不超过30％的悬浮液，将悬浮液加入立式蒸压釜中，不断搅拌悬浮液，同时加温悬浮液，水分蒸发形成蒸汽，产生压力，形成蒸压条件，釜内达到120-160℃的温度的蒸压条件下，经过5-8小时左右反应后，完成脱水、转晶过程；然后排气降压，再经过离心脱水、洗涤、干燥、粉磨得到成品。经过破碎磨细后，与水混合制备成料浆，并加入一些能够促使结晶转化的外加剂或称为转晶剂，然后将料浆加入带有蒸汽夹套的蒸压反应釜内，一面进行搅拌，一面在夹套内通入蒸汽进行加热，二水石膏转变成为结晶良好的α型半水石膏。然后排汽降压，放出料浆进行脱水、洗涤、干燥和磨细，制得α型高强石膏粉。该方法生产的α型半水硫酸钙，产品质量稳定，抗压强度高，可以达到40～80MPa。但此方法工艺复杂，生产设备多，投资大；生产能力较小，生产效率较低，生产成本高。
3.常压盐溶液法：是将磨细后的二水硫酸钙与加有转晶剂的盐溶液混合，加入到反应容器内在常压条件下进行煮沸，使二水硫酸钙转变成为α型半水硫酸钙。然后经脱水，洗涤和干燥，制得α型半水硫酸钙。该方法不需要压力容器，可以减少设备投资。但是工艺条件严格，反应时间较长，产品强度不高。目前还处于实验室试验阶段，还未见到工业化生产的实例。
鉴于上述缺陷，本发明创作者经过长时间的研究和实践终于获得了本发明，本发明的目的是提供一种新的工艺方法，利用二水硫酸钙制备α型半水硫酸钙。所用的二水硫酸钙可以是天然原料，也可以是工业副产物。工业副产物原状直接应用，既不需要再压制成块，也不需要加水制成悬浮液或配制成盐溶液，更不需要在反应结束后进行液固分离。直接利用工业副产物颗粒细小、传热速度快、受热均匀、反应速度快、干燥速度快等特点，缩短了脱水反应时间和干燥时间，显著提高了产品质量。
发明内容
为解决上述技术缺陷，本发明采用的技术方案在于，提供一种利用二水硫酸钙制备α型半水硫酸钙的方法，工艺步骤是：第一步将90.00-95.00％二水硫酸钙与5.00-10.00％外加剂溶液均匀混合制成混合料A；第二步将所述混合料A升温至120-160℃，保持15-130min，得到混合料B；第三步将混合料B在105-160℃进行干燥，干燥后即制得α型半水硫酸钙成品。
较佳的，所述外加剂溶液含有水、无机盐、有机盐、有机酸、表面活性剂和晶种。
较佳的，所述无机盐是氯化钾、硫酸钠、硫酸铜、硫酸镁、硫酸铁和硫酸铝任意一种。
较佳的，所述有机盐是异丁酸钠、柠檬酸钠、酒石酸钠和丁二酸钠任意一种。
较佳的，所述有机酸是柠檬酸、酒石酸、琥珀酸、苹果酸、丙三酸和乙二胺四乙酸任意一种。
较佳的，所述表面活性剂是十二烷基苯磺酸钠、醇醚硫酸钠和烷基芳基磺酸钠任意一种。
较佳的，所述晶种是长径比小于1的半水硫酸钙晶体。
较佳的，所述外加剂溶液重量配比为：
较佳的，所述二水硫酸钙以CaSO4﹒2H2O为主要成分，其成分含量大于90％，二水硫酸钙细度180目以上，附着水含量是0-10％。
较佳的，所述二水硫酸钙可以是天然二水硫酸钙，也可以是工业副产二水硫酸钙，所述工业副产二水硫酸钙包括：烟气脱硫副产物—脱硫渣、磷化工副产物—磷渣、柠檬酸副产物—柠檬酸渣和钛化工副产物—钛渣。
与现有技术比较本发明的有益效果在于：
1，所用的二水硫酸钙可以是天然原料，也可以是工业副产物，原料成本低。
2，工业副产物原状直接应用，既不需要再压制成块，也不需要加水制成悬浮液或配制成盐溶液，更不需要在反应结束后进行液固分离，节省工艺步骤。
3，直接利用工业副产物颗粒细小、传热速度快、受热均匀、反应速度快、干燥速度快等特点，缩短了脱水反应时间和干燥时间，显著提高了产品质量。
4，生产工艺简单，生产效率较高，生产成本低。
具体实施方式
实施例一
以柠檬酸副产物—柠檬酸渣为原料，柠檬酸渣含90％CaSO4﹒2H2O和10％附着水，细度200目。
步骤1：先配制外加剂溶液，按下列重量(％)：
步骤2：将配制好的外加剂溶液喷洒到柠檬酸渣输送带上，按照下列重量:配比：柠檬酸渣94％，外加剂溶液6％。
步骤3：将输送带上的混合料送入粉末固体反应器中。关闭反应器出料阀，打开进料阀，打开反应器中的搅拌，打开反应器加热系统进行预热，将混合料加入反应器，关闭进料口。混合料在反应器中被搅拌桨搅拌均匀的同时，被逐渐加热，物料中的附着水和结晶水蒸发形成蒸气升温。
步骤4：反应器内物料温度达到95℃以上时，打开直通反应器内部蒸汽管阀门，通入蒸汽升温。在反应器内温度达到140℃时，恒温55分钟。
步骤5：开启出料阀，将反应后的混合料带压出料，进入干燥机。反应器内压力降到常压后，提高反应器搅拌转速，加快出料。出料完毕，关闭出料阀。
步骤6：干燥机温度在140℃进行干燥，当物料完全干燥，即物料附着水含量小于0.5％，干燥后即制得α型半水硫酸钙成品。
用此法制备的α型半水硫酸钙成品干燥抗压强度≥60Mpa。
实施例二
以天然二水硫酸钙为原料，天然二水硫酸钙含95％CaSO4﹒2H2O和2％附着水，其余部分为杂质，细度180目。
步骤1：先配制外加剂溶液，按下列重量(％)：
步骤2：将配制好的外加剂溶液喷洒到天然二水硫酸钙输送带上，按照下列重量配比：天然二水硫酸钙93％和外加剂溶液7％。
步骤3：将输送带上的混合料送入粉末固体反应器中。关闭反应器出料阀，打开进料阀，打开反应器中的搅拌，打开反应器加热系统进行预热，将混合料加入反应器，关闭进料口。混合料在反应器中被搅拌桨搅拌均匀的同时，被逐渐加热，物料中的附着水和结晶水蒸发形成蒸气升温。
步骤4：反应器内混合料温度达到95℃以上时，打开直通反应器内部蒸汽管阀门，通入蒸汽升温。在反应器内物料温度达到145℃时，恒温65分钟。
步骤5：反应结束后，开启出料阀，带压出料，进入干燥机。反应器内压力降到常压后，提高反应器搅拌转速，加快出料。出料完毕，关闭出料阀门。
步骤6：干燥机温度在140℃进行干燥，当物料完全干燥，即物料附着水含量小于0.5％，干燥后即制得α型半水硫酸钙成品。
用此法制备的α型半水硫酸钙成品干燥抗压强度≥55Mpa。
实施例三
本实施例与上述实施例不同之处在于：
(1)以烟气脱硫副产物—脱硫渣为原料，脱硫渣含98％CaSO4﹒2H2O和1％附着水，其余部分为杂质，细度230目。
(2)步骤1中外加剂溶液重量(％)：
(3)步骤2：重量配比：脱硫渣95％和外加剂溶液5％。
(4)步骤4：在反应器内物料温度达到120℃时，恒温130分钟。
(5)步骤6：干燥温度100℃。
实施例四
本实施例与上述实施例不同之处在于：
(1)以磷化工副产物—磷渣为原料，磷渣含92％CaSO4﹒2H2O和6％附着水，其余部分为杂质，细度240目。
(2)步骤1：外加剂溶液重量(％)：
(3)步骤2：重量配比：磷渣90％和外加剂溶液10％。
(4)步骤4：在反应器内物料温度达到160℃时，恒温15分钟。
(5)步骤6：干燥温度170℃。
实施例五
本实施例与上述实施例不同之处在于：
(1)以钛化工副产物—钛渣为原料，钛渣含94％CaSO4﹒2H2O和4％附着水，其余部分为杂质，细度250目。
(2)步骤1：外加剂溶液重量(％)：
(3)步骤2：重量配比：钛渣92％和外加剂溶液8％。
(4)步骤4：在反应器内物料温度达到158℃时，恒温20分钟。
(5)步骤6：干燥温度158℃。
实施例六
本实施例与上述实施例不同之处在于：
(1)以天然二水硫酸钙为原料，天然二水硫酸钙含95％CaSO4﹒2H2O和2％附着水，其余部分为杂质，细度270目。
(2)步骤1：外加剂溶液重量(％)：
(3)步骤2：重量配比：天然二水硫酸钙91％和外加剂溶液9％。
(4)步骤4：在反应器内物料温度达到156℃时，恒温25分钟。
(5)步骤6：干燥温度160℃。
实施例七
本实施例与上述实施例不同之处在于：
(1)以柠檬酸副产物—柠檬酸渣为原料，柠檬酸渣含91％CaSO4﹒2H2O和9％附着水，细度300目。
(2)步骤1：外加剂溶液重量(％)：
(3)步骤2：重量配比：柠檬酸渣92％，外加剂溶液8％。
(4)步骤4：反应器内物料温度达到90℃以上时，通入蒸汽升温。在反应器内温度达到155℃时，恒温30分钟。
(5)步骤6：干燥温度165℃。
实施例八
本实施例与上述实施例不同之处在于：
(1)以烟气脱硫副产物—脱硫渣为原料，脱硫渣含93％CaSO4﹒2H2O和7％附着水，细度325目。
(2)步骤1：外加剂溶液重量(％)：
(3)步骤2：重量配比：脱硫渣93％和外加剂溶液7％。
(4)步骤4：反应器内混合料温度达到100℃以上时，通入蒸汽升温。在反应器内物料温度达到154℃时，恒温35分钟。
(5)步骤6：干燥温度160℃。
实施例九
本实施例与上述实施例不同之处在于：
(1)以磷化工副产物—磷渣为原料，磷渣含96％CaSO4﹒2H2O和3％附着水，其余部分为杂质，细度400目。
(2)步骤1：外加剂溶液重量(％)：
(3)步骤2：重量配比：磷渣94％和外加剂溶液6％。
(4)步骤4：反应器内混合料温度达到105℃以上时，通入蒸汽升温。在反应器内物料温度达到152℃时，恒温40分钟。
(5)步骤6：干燥温度155℃。
实施例十
本实施例与上述实施例不同之处在于：
(1)以钛化工副产物—钛渣为原料，钛渣含97％CaSO4﹒2H2O和2％附着水，其余部分为杂质，细度180目。
(2)步骤1：外加剂溶液重量(％)：
(3)步骤2：重量配比：钛渣95％和外加剂溶液5％。
(4)步骤4：在反应器内物料温度达到150℃时，恒温45分钟。
(5)步骤6：干燥温度150℃。
实施例十一
本实施例与上述实施例不同之处在于：
(1)以天然二水硫酸钙为原料，天然二水硫酸钙含99％CaSO4﹒2H2O，其余部分为杂质，细度200目。
(2)步骤1：外加剂溶液重量(％)：
(3)步骤2：重量配比：天然二水硫酸钙90％和外加剂溶液10％。
(4)步骤4：在反应器内物料温度达到148℃时，恒温50分钟。
(5)步骤6：干燥温度145℃。
实施例十二
本实施例与上述实施例不同之处在于：
(1)以柠檬酸副产物—柠檬酸渣为原料，柠檬酸渣含98％CaSO4﹒2H2O和1％附着水，其余部分为杂质，细度230目。
(2)步骤1：外加剂溶液重量(％)：
(3)步骤2：重量配比：柠檬酸渣91％，外加剂溶液9％。
(4)步骤4：在反应器内温度达到146℃时，恒温55分钟。
(5)步骤6：干燥温度140℃。
实施例十三
本实施例与上述实施例不同之处在于：
(1)以烟气脱硫副产物—脱硫渣为原料，脱硫渣含98％CaSO4﹒2H2O和2％附着水，细度325目。
(2)步骤1：外加剂溶液重量(％)：
(3)步骤2：重量配比：脱硫渣92％和外加剂溶液8％。
(4)步骤4：反应器内混合料温度达到100℃以上时，打通入蒸汽升温。在反应器内物料温度达到144℃时，恒温60分钟。
(5)步骤6：干燥温度135℃。
实施例十四
本实施例与上述实施例不同之处在于：
(1)以磷化工副产物—磷渣为原料，磷渣含95％CaSO4﹒2H2O和3％附着水，其余部分为杂质，细度250目。
(2)步骤1：外加剂溶液重量(％)：
(3)步骤2：重量配比：磷渣93％和外加剂溶液7％。
(4)步骤4：在反应器内物料温度达到142℃时，恒温65分钟。
(5)步骤6：干燥温度130℃。
实施例十五
本实施例与上述实施例不同之处在于：
(1)以钛化工副产物—钛渣为原料，钛渣含94％CaSO4﹒2H2O和4％附着水，其余部分为杂质，细度270目。
(2)步骤1：外加剂溶液重量(％)：
(3)步骤2：重量配比：钛渣94％和外加剂溶液6％。
(4)步骤4：在反应器内物料温度达到138℃时，恒温70分钟。
(5)步骤6：干燥温度125℃。
实施例十六
本实施例与上述实施例不同之处在于：
(1)以天然二水硫酸钙为原料，天然二水硫酸钙含95％CaSO4﹒2H2O和5％附着水，细度300目。
(2)步骤1：外加剂溶液重量(％)：
(3)步骤2：重量配比：天然二水硫酸钙95％和外加剂溶液5％。
(4)步骤4：在反应器内物料温度达到136℃时，恒温75分钟。
(5)步骤6：干燥温度120℃。
实施例十七
本实施例与上述实施例不同之处在于：
(1)以柠檬酸副产物—柠檬酸渣为原料，柠檬酸渣含93％CaSO4﹒2H2O和6％附着水，其余部分为杂质，细度325目。
(2)步骤1：外加剂溶液重量(％)：
(3)步骤2：重量配比：柠檬酸渣90％，外加剂溶液10％。
(4)步骤4：在反应器内温度达到135℃时，恒温80分钟。
(5)步骤6：干燥温度115℃。
实施例十八
本实施例与上述实施例不同之处在于：
(1)以烟气脱硫副产物—脱硫渣为原料，脱硫渣含93％CaSO4﹒2H2O和7％附着水，细度400目。
(2)步骤1：外加剂溶液重量(％)：
(3)步骤2：重量配比：脱硫渣91％和外加剂溶液9％。
(4)步骤4：在反应器内物料温度达到134℃时，恒温85分钟。
(5)步骤6：干燥温度110℃。
实施例十九
本实施例与上述实施例不同之处在于：
(1)以磷化工副产物—磷渣为原料，磷渣含92％CaSO4﹒2H2O和8％附着水，细度180目。
(2)步骤1：外加剂溶液重量(％)：
(3)步骤2：重量配比：磷渣92％和外加剂溶液8％。
(4)步骤4：在反应器内物料温度达到132℃时，恒温90分钟。
(5)步骤6：干燥温度105℃。
实施例二十
本实施例与上述实施例不同之处在于：
(1)以钛化工副产物—钛渣为原料，钛渣含91％CaSO4﹒2H2O和9％附着水，细度180目。
(2)步骤1：外加剂溶液重量(％)：
(3)步骤2：重量配比：钛渣93％和外加剂溶液7％。
(4)步骤4：在反应器内物料温度达到130℃时，恒温95分钟。
(5)步骤6：干燥温度166℃。
实施例二十一
本实施例与上述实施例不同之处在于：
(1)以天然二水硫酸钙为原料，天然二水硫酸钙含90％CaSO4﹒2H2O和10％附着水，细度230目。
(2)步骤1：外加剂溶液重量(％)：
(3)步骤2：重量配比：天然二水硫酸钙94％和外加剂溶液6％。
(4)步骤4：在反应器内物料温度达到128℃时，恒温100分钟。
(5)步骤6：干燥温度157℃。
实施例二十二
本实施例与上述实施例不同之处在于：
(1)以柠檬酸副产物—柠檬酸渣为原料，柠檬酸渣含92％CaSO4﹒2H2O和6％附着水，其余部分为杂质，细度240目。
(2)步骤1：外加剂溶液重量(％)：
(3)步骤2：重量配比：柠檬酸渣95％，外加剂溶液5％。
(4)步骤4：在反应器内温度达到126℃时，恒温105分钟。
(5)步骤6：干燥温度148℃。
实施例二十三
本实施例与上述实施例不同之处在于：
(1)以烟气脱硫副产物—脱硫渣为原料，脱硫渣含97％CaSO4﹒2H2O和3％附着水，细度250目。
(2)步骤1：外加剂溶液重量(％)：
(3)步骤2：重量配比：脱硫渣90％和外加剂溶液10％。
(4)步骤4：在反应器内物料温度达到125℃时，恒温100分钟。
(5)步骤6：干燥温度139℃。
实施例二十四
本实施例与上述实施例不同之处在于：
(1)以磷化工副产物—磷渣为原料，磷渣含96％CaSO4﹒2H2O和4％附着水，细度400目。
(2)步骤1：外加剂溶液重量(％)：
(3)步骤2：重量配比：磷渣91％和外加剂溶液9％。
(4)步骤4：在反应器内物料温度达到124℃时，恒温115分钟。
(5)步骤6：干燥温度124℃。
实施例二十五
本实施例与上述实施例不同之处在于：
(1)以钛化工副产物—钛渣为原料，钛渣含92％CaSO4﹒2H2O和5％附着水，其余部分为杂质，细度300目。
(2)步骤1：外加剂溶液重量(％)：
(3)步骤2：重量配比：钛渣92％和外加剂溶液8％。
(4)步骤4：在反应器内物料温度达到122℃时，恒温120分钟。
(5)步骤6：干燥温度113℃。
实施例二十六
本实施例与上述实施例不同之处在于：
(1)以天然二水硫酸钙为原料，天然二水硫酸钙含94％CaSO4﹒2H2O和6％附着水，细度325目。
(2)步骤1：外加剂溶液重量(％)：
(3)步骤2：重量配比：天然二水硫酸钙93％和外加剂溶液7％。
(4)步骤4：在反应器内物料温度达到121℃时，恒温125分钟。
(5)步骤6：干燥温度106℃。
以上所述仅为本发明的较佳实施例，对本发明而言仅仅是说明性的，而非限制性的。本专业技术人员理解，在本发明权利要求所限定的精神和范围内可对其进行许多改变，修改，甚至等效，但都将落入本发明的保护范围内。

Claims (3)

1.一种利用二水硫酸钙制备α型半水硫酸钙的方法，其特征在于，工艺步骤是：
第一步将90.00-95.00％二水硫酸钙与5.00-10.00％外加剂溶液均匀混合制成混合料A，并加入到反应器；
第二步，待所述反应器内所述混合料A升温至90-105℃时，打开所述反应器内部蒸汽管阀门，通入蒸汽升温，将所述混合料A升温至120-160℃，保持15-130min，得到混合料B；
第三步将所述混合料B在100-170℃进行干燥，干燥后即制得α型半水硫酸钙成品；
所述外加剂溶液含有水、无机盐、有机盐、有机酸、表面活性剂和晶种；
所述有机酸是柠檬酸、酒石酸、琥珀酸、苹果酸、丙三酸和乙二胺四乙酸任意一种；
所述表面活性剂是十二烷基苯磺酸钠、醇醚硫酸钠和烷基芳基磺酸钠任意一种；
所述晶种是长径比小于1的半水硫酸钙晶体；
所述无机盐是氯化钾、硫酸钠、硫酸铜、硫酸镁、硫酸铁和硫酸铝任意一种；
所述有机盐是异丁酸钠、柠檬酸钠、酒石酸钠和丁二酸钠任意一种；
所述外加剂溶液重量配比为：
2.如权利要求1所述的利用二水硫酸钙制备α型半水硫酸钙的方法，其特征在于，所述二水硫酸钙以CaSO4·2H2O为主要成分，其成分含量≥90％，所述二水硫酸钙细度≥180目，附着水含量是0-10％。
3.如权利要求2所述的利用二水硫酸钙制备α型半水硫酸钙的方法，其特征在于，所述二水硫酸钙是天然二水硫酸钙或工业副产二水硫酸钙，所述工业副产二水硫酸钙包括：烟气脱硫副产物—脱硫渣、磷化工副产物—磷渣、柠檬酸副产物—柠檬酸渣和钛化工副产物—钛渣。
CN201610547294.9A 2016-07-12 2016-07-12 一种利用二水硫酸钙制备α型半水硫酸钙的方法 Active CN105948547B (zh)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610547294.9A CN105948547B (zh) 2016-07-12 2016-07-12 一种利用二水硫酸钙制备α型半水硫酸钙的方法
US15/595,936 US10040696B2 (en) 2016-07-12 2017-05-15 Method for preparing α-calcium sulfate hemihydrate with calcium sulfate dihydrate

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610547294.9A CN105948547B (zh) 2016-07-12 2016-07-12 一种利用二水硫酸钙制备α型半水硫酸钙的方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN105948547A CN105948547A (zh) 2016-09-21
CN105948547B true CN105948547B (zh) 2017-10-31

Family

ID=56900601

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201610547294.9A Active CN105948547B (zh) 2016-07-12 2016-07-12 一种利用二水硫酸钙制备α型半水硫酸钙的方法

Country Status (2)

Country Link
US (1) US10040696B2 (zh)
CN (1) CN105948547B (zh)

Families Citing this family (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106581746A (zh) * 2016-12-08 2017-04-26 山东明德生物医学工程有限公司 一种钙盐骨水泥及制备方法
CN106590065A (zh) * 2017-01-17 2017-04-26 荆门市磊鑫石膏制品有限公司 一种复合钛白粉的制备方法
CN108525004B (zh) * 2018-05-09 2020-11-17 湖北民族学院 α-半水石膏/羟基磷灰石复合微球及其制备方法
CN108863126B (zh) * 2018-08-29 2021-03-30 宁波金泽新型建材有限公司 一种利用烟气脱硫石膏制备α-半水石膏的方法
CN109016114B (zh) * 2018-09-05 2019-08-30 中国地质大学（武汉） 无纸面无纤维石膏板的生产工艺
CN108947446A (zh) * 2018-09-20 2018-12-07 博瑞新材（北京）科技有限公司 一种石膏基防火板及其制备方法
CN109180123A (zh) * 2018-09-20 2019-01-11 博瑞新材（北京）科技有限公司 一种石膏基防火门芯板及其制备方法
CN110844987B (zh) * 2019-11-29 2022-06-17 江西富达盐化有限公司 一种利用碳酸锂废液处理纯碱废液的方法
CN112877780A (zh) * 2021-01-14 2021-06-01 江西理工大学 一种蒸氨废液水热法制备半水硫酸钙晶须的方法
CN113526539A (zh) * 2021-07-06 2021-10-22 贵州中建建筑科研设计院有限公司 一种基准石膏的制备方法及其在检测外加剂中的应用
CN113479924B (zh) * 2021-07-29 2022-09-30 桂林理工大学 一种用于工业副产物石膏制备α高强石膏的转晶剂
CN113428887B (zh) * 2021-08-10 2022-09-30 桂林理工大学 一种工业副产物石膏制备α高强石膏的方法
CN114436310B (zh) * 2022-01-28 2024-03-12 山东祥生新材料科技股份有限公司 一种椭球形立体晶型二水硫酸钙的生产工艺及其应用
CN115504694B (zh) * 2022-09-19 2023-07-25 河南理工大学 一种α型高强半水石膏及其制备方法
CN115924953B (zh) * 2022-12-21 2024-04-19 山西中矿石膏规划设计研究院有限公司 一种利用废渣石膏液相法生产超高强度石膏的方法及石膏
CN116036362B (zh) * 2023-02-23 2024-05-24 山东大学 海鞘纳米纤维素/硫酸钙骨支撑材料及其制备方法
CN117303427B (zh) * 2023-09-26 2024-05-03 武汉工程大学 一种利用α半水石膏晶种制备高强α半水石膏的方法

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1471177A1 (de) * 1963-10-25 1968-12-05 Giulini Gmbh Geb Verfahren zur Herstellung von alpha-Calciumsulfat-Halbhydrat aus synthetischem Calciumsulfat-Dihydrat
GB1051849A (zh) * 1963-12-03
DE1238374B (de) * 1965-04-24 1967-04-06 Giulini Ges Mit Beschraenkter Verfahren zur Herstellung von alpha-Calciumsulfat-Halbhydrat
CA1258961A (en) * 1984-09-17 1989-09-05 Yoshihiko Kudo PROCESS FOR PRODUCING .alpha.-FORM GYPSUM HEMIHYDRATE
US5248487A (en) * 1987-03-21 1993-09-28 Jorg Bold Process for the conversion of calcium sulfate dihydrate into alpha-hemihydrate
DE3709393A1 (de) * 1987-03-21 1988-09-29 Saarbergwerke Ag Verfahren zur umwandlung von calciumsulfatdihydrat in (alpha)-halbhydrat
CN101671848B (zh) * 2009-09-28 2011-10-26 清华大学 一种高长径比无水硫酸钙晶须的制备方法
CN102430147B (zh) * 2011-09-02 2013-11-06 浙江大学 可生物降解的生物活性掺锶硫酸钙材料、制备方法及应用
CN103014869B (zh) * 2012-12-28 2015-07-22 清华大学 一种超细高长径比无水硫酸钙晶须的可控制备方法
CN104480523A (zh) * 2014-12-10 2015-04-01 清华大学 一种水热法制备超细高长径比无水硫酸钙晶须的改进方法

Also Published As

Publication number Publication date
US10040696B2 (en) 2018-08-07
CN105948547A (zh) 2016-09-21
US20170247262A1 (en) 2017-08-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN105948547B (zh) 一种利用二水硫酸钙制备α型半水硫酸钙的方法
CN102603219B (zh) 利用磷石膏制备高活性半水石膏胶凝材料及石膏制品的工艺
WO2017045520A1 (zh) 一种湿法磷酸副产α半水石膏的生产方法
CN104496237B (zh) 一种电厂脱硫石膏除杂的方法
CN101134345B (zh) 利用工业废渣连续生产环保轻质石膏墙体材料的方法
CN104986789B (zh) 用生产钛白粉产生的酸性废水可控制备α‑半水石膏的方法
CN108147447A (zh) 一种液相法制备α型半水石膏的加工工艺
CN101182150A (zh) 一种脱硫石膏浆液直接制备α-半水石膏的工业结晶工艺
CN107459364A (zh) 一种利用黄河淤泥和污泥做粘结剂制备的高强陶粒及其制备方法
CN107190325A (zh) 一种利用工业副产磷石膏制备无水硫酸钙晶须的方法
CN105948711B (zh) 一种烧结砖及其制备方法
CN107188437A (zh) 一种水泥调凝剂及其制备方法
CN107382111B (zh) 一种常压盐溶液法制取α-超高强石膏的方法
CN108264308A (zh) 一种隔热免烧砖及其制备方法
CN103396186A (zh) 一种用污水处理渣生产硫磷铵产品的工艺及装置
CN107935016A (zh) 一种含硫酸铵废水制备α型半水石膏的方法
CN108085740A (zh) 一种无水硫酸钙晶须的制备方法
CN111320403A (zh) 通过钛白废酸制备多形貌α半水石膏的方法及所得石膏
CN102795825A (zh) 一种免烧砖或砌块系列产品及其制作方法
CN108314342A (zh) 一种二水磷石膏制备α型高强石膏的方法
CN106006643A (zh) 一种利用黄磷尾气和磷石膏制备电石的方法
CN113087422B (zh) 一种以废酸石膏共沸回流脱水法生产α-半水石膏的方法
CN108929059A (zh) 一种湿法制取半水硫酸钙的工艺及装置
CN111302379B (zh) 磷尾矿-磷石膏联合生产α-石膏粉及轻质碳酸钙的方法
CN114197028A (zh) 一种硫酸钙晶须连续制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant