CN105924401A - 一种马来酰肼合成工艺 - Google Patents

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丁金囤
张昊
时建刚
王柏军
李秋菊
王运红
赵云
高海珺
赵彤彤
郑雪
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    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D237/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings
    • C07D237/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D237/06—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D237/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
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Abstract

一种马来酰肼合成工艺，其工艺步骤为：①在反应釜中加入顺丁烯二酸酐和有机溶剂，搅拌，使顺丁烯二酸酐和有机溶剂充分溶解，②加入酸、水、水合肼，控温反应，③升温回流蒸出有机溶剂同时有机溶剂回收，④再次升温回流反应，⑤降温过滤，滤液作为水相重复利用，⑥滤饼用上述回收的机溶剂重结晶，过滤的马来酰肼，母液即有机溶剂重复使用，⑦将马来酰肼烘干包装。与现有技术相比，本发明工艺具有水合肼用量低（20%以下）、生产成本低、剧毒水合肼的残留量小（小于1PPm）的优点。

Description

一种马来酰肼合成工艺
技术领域
本发明涉及一种马来酰肼合成工艺。
背景技术
马来酰肼，又名3，6-二羟基哒嗪或顺丁烯二酸酰肼，是一种植物生长调节剂，还具有多种生物活性，如除草、杀菌、抗病毒等作用。同时，在农药和医药合成工业中是一种重要的合成中间体。
传统的合成工艺是在反应釜中加入水及水合肼，在搅拌冷却下滴加无机酸，温度控制在30℃以下，调节PH值为5.3～6.7，投入顺丁烯二酸酐，升温回流5小时后，降温到10℃以下，过滤，滤饼用水洗、干燥得到。收得率通常在84—90%，这种生产工艺每生产一吨产品，会产生4—5吨含强酸的有机废水，处理这样的废水需要大量碱中和，加上处理废水的费用，给企业生产成本带来压力。同时产品中剧毒水合肼的残留量超过2PPm，不符合下游客户的要求。因此，研究一种生产成本低、剧毒水合肼的残留量小的马来酰肼合成工艺，是目前需要解决的技术问题。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是提供一种生产成本低、剧毒水合肼的残留量小的马来酰肼合成工艺。
本发明解决其技术方案的技术方案是：
一种马来酰肼合成工艺，其工艺步骤为：①在反应釜中加入顺丁烯二酸酐和有机溶剂，搅拌，使顺丁烯二酸酐和有机溶剂充分溶解，②加入酸、水、水合肼，控温反应，③升温回流蒸出有机溶剂同时有机溶剂回收，④再次升温回流反应，⑤降温过滤，滤液作为水相重复利用，⑥滤饼用上述回收的机溶剂重结晶，过滤的马来酰肼，母液即有机溶剂重复使用，⑦将马来酰肼烘干包装。本发明所述的有机溶剂为甲醇、乙醇、异丙酮、二氯甲烷、二氯乙烷、氯仿、四氯化碳、DMF中的一种或几种的混合物。
作为本发明的一种优选方案，控温在30℃以下，反应2小时。
作为本发明的一种优选方案，所述的降温过滤为温度降到10℃以下过滤。
与现有技术相比，本发明工艺具有水合肼用量低（20%以下）、生产成本低、剧毒水合肼的残留量小（小于1PPm）的优点。
具体实施方式
一种马来酰肼合成工艺，其工艺步骤为：①在反应釜中加入顺丁烯二酸酐和有机溶剂，搅拌，使顺丁烯二酸酐和有机溶剂充分溶解，②加入酸、水、水合肼，控温反应（30℃以下，反应2小时），③升温回流蒸出有机溶剂同时有机溶剂回收，④再次升温回流反应，⑤降温过滤（温度降到10℃以下），滤液作为水相重复利用，⑥滤饼用上述回收的机溶剂重结晶，过滤的马来酰肼，母液即有机溶剂重复使用，⑦将马来酰肼烘干包装。本发明所述的有机溶剂为甲醇、乙醇、异丙酮、二氯甲烷、二氯乙烷、氯仿、四氯化碳、DMF中的一种或几种的混合物。
实施例1
在1000L反应釜中加入有机溶剂380Kg，马来酸酐98 Kg，搅拌后加水稀释，再加入40%水合肼130Kg，温度控制在30℃以下，反应2小时，加入30Kg酸作催化剂，缓慢升温到50℃，保温2小时，升温回流2小时，蒸出有机溶剂，再升温到100—104℃，回流反应1至3小时，降温到10℃以下，过滤，冰水洗一次，滤液作为水相重复利用，滤饼用上述回收的机溶剂重结晶，得到马来酰肼102Kg，收得率91%（母液套用收率增加），纯度99.2%。

Claims (4)

1.一种马来酰肼合成工艺，其特征在于，其工艺步骤为：①在反应釜中加入顺丁烯二酸酐和有机溶剂，搅拌，使顺丁烯二酸酐和有机溶剂充分溶解，②加入酸、水、水合肼，控温反应，③升温回流蒸出有机溶剂同时有机溶剂回收，④再次升温回流反应，⑤降温过滤，滤液作为水相重复利用，⑥滤饼用上述回收的机溶剂重结晶，过滤的马来酰肼，母液即有机溶剂重复使用，⑦将马来酰肼烘干包装。
2.根据权利要求1所述的一种马来酰肼合成工艺，其特征在于，控温在30℃以下，反应2小时。
3.根据权利要求1所述的一种马来酰肼合成工艺，其特征在于，所述的降温过滤为温度降到10℃以下。
4.根据权利要求1所述的一种马来酰肼合成工艺，其特征在于，所述的有机溶剂为甲醇、乙醇、异丙酮、二氯甲烷、二氯乙烷、氯仿、四氯化碳、DMF中的一种或几种的混合物。
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108299309A (zh) * 2018-02-13 2018-07-20 重庆丽澄环保科技有限公司 马来酰肼的合成方法
CN108546248A (zh) * 2018-06-07 2018-09-18 上海试四赫维化工有限公司 一种1,2-二氢-3,6-哒嗪二酮的制备方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101735154A (zh) * 2008-11-10 2010-06-16 亚邦化工集团有限公司 马来酰肼的制备方法
CN102108063A (zh) * 2011-04-01 2011-06-29 连云港市金囤农化有限公司 一种马来酰肼的制备方法
CN104478810A (zh) * 2014-11-05 2015-04-01 定陶县友帮化工有限公司 一种3,6-二羟基哒嗪的合成方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101735154A (zh) * 2008-11-10 2010-06-16 亚邦化工集团有限公司 马来酰肼的制备方法
CN102108063A (zh) * 2011-04-01 2011-06-29 连云港市金囤农化有限公司 一种马来酰肼的制备方法
CN104478810A (zh) * 2014-11-05 2015-04-01 定陶县友帮化工有限公司 一种3,6-二羟基哒嗪的合成方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
陈恕华: "马来酰肼的合成", 《化学工程师》 *

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108299309A (zh) * 2018-02-13 2018-07-20 重庆丽澄环保科技有限公司 马来酰肼的合成方法
CN108546248A (zh) * 2018-06-07 2018-09-18 上海试四赫维化工有限公司 一种1,2-二氢-3,6-哒嗪二酮的制备方法
CN108546248B (zh) * 2018-06-07 2021-08-13 上海试四赫维化工有限公司 一种1,2-二氢-3,6-哒嗪二酮的制备方法

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