CN105907286B - 双重固化亚光涂料体系 - Google Patents

Abstract

公开了双重固化亚光涂料组合物，其包括辐照固化组分、自干组分和消光剂，其中所述辐照固化组分包括一种或多种低聚物和一种或多种单体和光引发剂，且其中所述自干组分为长油醇酸树脂和/或自然干性油和/或聚合自然油。本发明还公开了制备双重固化亚光涂料组合物的方法和至少部分涂有双重固化亚光涂料组合物的基材。

Description

双重固化亚光涂料体系

发明领域

本发明涉及涂料领域，尤其是涉及双重固化亚光涂料组合物。

背景技术

为提供更好的表面防护性能和美学性能，人们越来越多地在材料表面上使用功能涂料。按照涂料的光泽度，其可分为高光涂料和亚光涂料等。

高光涂料又叫“高光漆”或“亮光漆”，一般是指在60°角测量时其光泽度在65°以上的涂料品种。高光涂料形成的漆膜饱满鲜艳，丰满度高，具有更好的装饰效果。然而，高光涂料在实际使用中会产生强反光，容易造成使用者的视觉疲劳。高光涂料的耐磨和耐划伤性能都较差，而一旦破损(如划伤或磕伤)会产生不协调的感官缺陷。另外，高光涂料的涂施难度和后期保养难度都较高。

亚光涂料也称为“亚光漆”或“哑光漆”，一般是指与高光涂料相比光泽度较低的涂料品种。根据光泽度，亚光涂料通常可分为半亚光涂料和全亚光涂料等。与高光涂料相比，亚光涂料形成的漆膜的光泽度柔和、均匀轻薄、平整光滑，并且具有更好的耐磨、耐划伤以及耐热、耐水和耐化性。另外，亚光涂料的涂施难度和保养难度均低于高光涂料。因此，在日常生产生活中，人们越来越多地倾向于使用亚光涂料。

然而，现有的亚光涂料仍存在许多缺点。例如，常用的UV低光泽涂料往往很难实现较好的亚光效果(例如全亚光效果等)，且由其形成的漆膜外观往往不够自然。另外，传统的自然油低光泽涂料则往往具有较高的涂饰难度和更长的干燥时间。

因此，始终需要开发兼具易施工性以及更低光泽效果和更自然亚光外观的新型亚光涂料。

发明内容

为解决一些或全部上述问题，本发明人已进行了大量研究并开发出一种新型的双重固化亚光涂料组合物，其与常规的UV低光泽涂料相比具有更低的光泽度和更自然的亚光外观，并且与自然油亚光涂料相比具有更好的干燥速度、硬度、耐磨耐刮性、耐污性和耐化性等。

本发明提供了一种双重固化亚光涂料组合物，包括：

(a)辐照固化组分；

(b)自干树脂组分，即在常温下自然干燥的树脂，和

(c)消光剂，

其中所述辐照固化组分包括一种或多种低聚物和一种或多种单体，其中所述低聚物包括低分子量多支链脂族聚氨酯丙烯酸酯低聚物、低分子量聚醚丙烯酸酯低聚物或其任何混合物，所述单体包括丙氧基化新戊二醇二丙烯酸酯、四氢糠基丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、乙氧化1,6-己二醇二丙烯酸酯或其任何混合物；和

其中所述自干组分为长油醇酸树脂和/或自然干性油和/或聚合自然油。

所述辐照固化组分还可包含光引发剂。

所述辐照固化组分占所述双重固化亚光涂料组合物总重的60％～80％；所述自干组分占所述双重固化亚光涂料组合物总重的1％～20％；且所述消光剂占所述双重固化亚光涂料组合物总重的3～15％。

本发明还提供了一种制备双重固化亚光涂料组合物的方法，包括：

(a)提供包括一种或多种低聚物和一种或多种单体的辐照固化组分，其中所述低聚物包括丙烯酸酯低聚物，包括低分子量多支链脂族聚氨酯丙烯酸酯低聚物、低分子量聚醚丙烯酸酯低聚物或其任何混合物，所述单体包括丙氧基化新戊二醇二丙烯酸酯、四氢糠基丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、乙氧化1,6-己二醇二丙烯酸酯或其任何混合物；

(b)提供自干组分，其中所述自干组分包括长油醇酸树脂和/或自然干性油和/或聚合自然油；

(c)提供消光剂，和

(d)将所述辐照固化组分、自干组分和消光剂均匀混合以得到所需的双重固化涂料组合物。

本发明还提供了一种至少部分涂有双重固化亚光涂料组合物的基材，所述基材可为木制品、塑料、金属或陶瓷。所述木制品可为天然或合成木制品。

具体实施方式

除非另外表明，本文中所用的所有份数和百分数均基于重量。

本发明所提供的一种双重固化亚光涂料组合物，其包括：

(a)辐照固化组分；

(b)自干组分；和

(c)消光剂，

其中所述辐照固化组分包括一种或多种低聚物和一种或多种单体，其中所述低聚物包括低分子量多支链脂族聚氨酯丙烯酸酯低聚物、低分子量聚醚丙烯酸酯低聚物或其任何混合物，所述单体包括丙氧基化新戊二醇二丙烯酸酯、四氢糠基丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、乙氧化1,6-己二醇二丙烯酸酯或其任何混合物；和

其中所述自干组分包括长油醇酸树脂和/或自然干性油和/或聚合自然油。

如本文所用的，术语“双重固化(dual-curable)”表示所述双重固化亚光涂料组合物(下文中也称为“双重固化组合物”，“涂料组合物”，“亚光组合物”和/或“组合物”，以上术语可互换使用，并且都指代本发明所述的“双重固化亚光涂料组合物”)既可通过辐照方式也可通过自干的方式固化。根据本发明，辐照固化可包括，但不限于，UV辐照、电子束辐照等。一般来说，辐照固化涂料的优点是干燥固化快、硬度高、耐刮耐磨，其缺点是漆膜脆难消光；而自干树脂涂料的优点是柔韧性好，易消光，其缺点是干燥慢、漆膜软。本发明的双重固化组合物结合了两种涂料的优点，能够在提供更温和自然的亚光外观的同时保持辐照固化涂料的常规良好性能。

如本文所用的，术语“亚光”也称为“哑光”，一般指具有较低光泽度的涂料。亚光涂料通常可进一步分为半亚光涂料和全亚光涂料两大类。一般来说，当使用60度角光泽仪测量时，光泽度大于80者称为亮光涂料(或高光涂料)；光泽度为30～70者称为半亚光涂料；而光泽度小于15者称为全亚光涂料。半亚光涂料和全亚光涂料通称为“亚光”涂料(或亚光漆)。在本发明的实施方式中，所述亚光组合物可为全亚光涂料或半亚光涂料。在工业生产中，与高光涂料相比，由半亚光或全亚光涂料形成的漆膜具有更自然柔和的视觉效果，更好的防破损性，并且更有质感。

如本文所用的，术语“涂料”是指涂施于物体表面在一定的条件下能形成薄膜而起保护、装饰或其他特殊功能(绝缘、防锈、防霉、耐热等)的一类液体或固体材料。涂料一般包含作为成膜物质的树脂和其它添加剂，并根据涂料的形态(例如，固态或液态)而包含或不含溶剂(例如水或有机溶剂)。在目前的工业生产中，涂料一般被施加到多种基材(例如，木材、塑料、金属或陶瓷等)上以提供所需的保护和/或装饰作用。

如前文中所述的，根据本发明的涂料组合物可包括辐照固化组分作为主要树脂组分。如本文所用的，术语“辐照固化”表示液体树脂组分中的低分子量物质(例如，预聚物、低聚物和/或单体)可通过辐照固化技术(也称为“能量固化技术”)经历聚合、共聚或交联以产生高分子量物质。通常，辐照固化技术可包括紫外(UV)辐照固化、电子束(EB)辐照固化等。辐照固化组分的优点包括固化迅速、低能耗、低溶剂残留等，因此被广泛使用。在本发明的一个方面，所述辐照固化组分优选为UV固化组分。

适合用于本发明中的辐照固化组分可包括一种或多种低聚物和一种或多种单体。

如本文所用的，术语“低聚物”是指在其主链中包含相对少量重复单元的聚合物，诸如，包含5～50个重复单元的那些。低聚物可在固化过程中在辐照(例如，UV或EB辐照)下交联形成网状结构。适合用于本发明中的低聚物可包括，但不限于，低分子量多支链脂族聚氨酯丙烯酸酯低聚物、低分子量聚醚丙烯酸酯低聚物或其任何混合物。在一个实施方式中，适合用于本发明中的低聚物可由低分子量多支链脂族聚氨酯丙烯酸酯低聚物、低分子量聚醚丙烯酸酯低聚物或其任何混合物中的一种或多种组成。与其他丙烯酸酯低聚物比较，这类低聚物较易消光、UV固化速度快。如本文所用的，术语“低分子量”是指低聚物的分子量在500～20000范围内；术语“多支链”是指低聚物具有2个或更多个支链，优选2～6个。在本发明的一个方面，基于上述辐照固化组分的总重，所述低聚物的用量可为20～60％，从而保证固化后涂膜的主要性能。

如本文所用的，术语“单体”是指可通过聚合或共聚或缩合而与其自身或与其它分子反应以形成聚合物或共聚物的一类小分子物质。单体可分为交联性单体和功能性单体，它们分别在聚合中提供交联作用或为形成的聚合物提供额外的所需性能。适合用于本发明中的单体可包括，但不限于，丙氧基化新戊二醇二丙烯酸酯、四氢糠基丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、乙氧化1,6-己二醇二丙烯酸酯或其任何混合物。在本发明的一个方面，所述单体可由丙氧基化新戊二醇二丙烯酸酯、四氢糠基丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、乙氧化1,6-己二醇二丙烯酸酯或其任何混合物中的一种或多种组成。这些单体具有较强的稀释力，较快的干燥速度和对光泽影响较小。在本发明的一个方面，基于所述辐照固化组分的总重，所述单体的用量可为30～60％，以保证将涂料调整至合适的粘度便于施工。

所述辐照固化组分中的低聚物和单体应仔细选择以实现多种性能(包括光泽度、快干特性等)之间的良好平衡，同时保持辐照固化体系的常规良好性能。

在一个方面，所述辐照固化组合物还可包括光引发剂。如本文所用的，术语“光引发剂”是指可在辐照下降解并引发可聚合低聚物和/或单体的聚合或共聚以形成三维网状结构的一类物质。适合用于本发明中的光引发剂可包括聚合物领域中常用的任何常规光引发剂。可用的光引发剂的例子可包括，但不限于，有机过氧化物、偶氮化合物、醌、二苯甲酮、亚硝基化合物、丙烯酰卤、腙、巯基化合物、吡喃鎓化合物、三丙烯酰基咪唑、联咪唑、二酮(诸如二苯基二酮和联乙酰)、苯基酮(诸如苯乙酮、2,2,2-三-溴-1-苯基乙酮、2,2-二乙氧基苯乙酮、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、2,2,2-三溴-1-(2-硝基苯基)乙酮、二苯甲酮、4,4-双(二甲基氨基)二苯甲酮)和酰基磷酸酯。在本发明的一个方面，基于所述辐照固化组分的总重，所述光引发剂的用量可为1～10％以保证漆膜固化干燥。

根据本发明，所述辐照固化组分可占所述涂料组合物总重60～80％。

如前文中所述的，根据本发明的涂料组合物还可包含自干组分作为辅助树脂组分。如本文所用的，术语“自干组分”表示液体树脂组分中的低分子量物质(例如，预聚物、低聚物和/或单体)可通过在空气中和/或常温下自然干燥或加热干燥而经历聚合、共聚或交联以产生高分子量物质。自干树脂的优点在于工艺简单、成本低廉等，因此在生产中也被广泛应用。

适合用于本发明中的自干组分可为长油醇酸树脂(long oil-modified alkyd)和/或自然干性油和/或聚合自然油。如本文所用的，术语“醇酸树脂”是指由多元醇、邻苯二甲酸酐和油(甘油三脂肪酸酯)缩合聚合而成的油改性聚酯树脂；术语“长油醇酸树脂”是指油含量>60％且苯二甲酸酐量<30％的油改性醇酸树脂。根据本发明，所述长油醇酸树脂可包括，但不限于，长油度亚麻油醇酸树脂。如本文所用的，术语“自然干性油”是指碘值在140以上的主要成分为甘油三酸酯的干性植物油，包括但不限于桐油、梓油、亚麻油；术语“聚合自然油”是指如下得到的油：将植物油中甘油三酸酯氧化聚合改性，将双键氧化消耗，使其更易于成膜，包括但不限于氧化亚麻油。长油醇酸树脂、自然干性油、聚合自然油都是涂料领域中常用的常规自干树脂。根据本发明的，所述自干组分可占所述涂料组合物总重的1～20％，这样的自干组分含量可达到消光效果并保证合适的干燥速度和漆膜表面耐刮性能。

如前所述，根据本发明的涂料组合物还可包含消光剂。如本文所用的，术语“消光剂”是指能使涂料表面光泽明显降低的物质。消光剂的典型例子可包括，但不限于，天然或合成二氧化硅微粒，微粉化蜡，钙、镁、铝、锌的硬脂酸盐等。适合用于本发明的涂料组合物中的消光剂可为涂料领域中常用的任何常规消光剂，只要其与涂料组合物中的其它组分相容。根据本发明，所述消光剂可占所述涂料组合物总重的5～15％，达到漆膜要求光泽范围。

除了上述组分之外，本发明的涂料组合物还可包含其它添加剂以改善该涂料组合物的特性。例如，溶剂可用于调节涂料组合物的粘性。抑泡剂和消泡剂可在生产过程中抑制气泡的形成和使已生成的气泡逸出或破裂。流平剂可改善涂料的加工性能以提供平滑涂层。香料可为涂料提供令人愉悦的气味。流变改性剂可改进流动性和流平性能并减少缺陷。防腐剂可保护涂层免于发霉。填料在涂料中用于提高固含量和降低生产成本。pH调节剂用于控制pH值和稳定涂料。蜡用于提高防划性和改善触感。增稠剂可提高涂料的粘性并改善湿膜厚度和保护涂料免于沉降和分层。其它添加剂，诸如，防锈剂、硬化剂、防滑剂、UV吸收剂等也可用于本发明的涂料组合物中，只要它们在物理和化学上与本发明涂料组合物的主要组分相容并且能为涂料组合物提供一种或多种益处。当使用时，基于所述涂料组合物的总重，本发明涂料组合物中的溶剂量可为不高于2％；其它添加剂的量为每种不多于1％。

本发明所提供的一种制备双重固化亚光涂料组合物的方法，包括：

(a)提供包括一种或多种低聚物和一种或多种单体的辐照固化组分，其中所述低聚物包括丙烯酸酯低聚物，包括低分子量多支链脂族聚氨酯丙烯酸酯低聚物、低分子量聚醚丙烯酸酯低聚物或其任何混合物，所述单体包括丙氧基化新戊二醇二丙烯酸酯、四氢糠基丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、乙氧化1,6-己二醇二丙烯酸酯或其任何混合物；

(b)提供自干组分，其中所述自干组分包括长油醇酸树脂和/或自然油和/或聚合自然油；

(c)提供消光剂，并且

(d)将所述辐照固化组分、自干组分和消光剂均匀混合以形成所需的涂料组合物。

其中在步骤(a)中，所述辐照固化组分还可包含光引发剂。

其中在步骤(d)中，所述均匀混合如下进行：将全部低聚物、部分单体和除光引发剂及消光剂之外的添加剂组分在室温下混合在一起，并使用搅拌机以800rpm的转速搅拌均匀；在转速500rpm分散下向混合物中缓慢加入消光粉，使混合物的粘度为5000～8000mPas(在25摄氏度下使用3#锭子以20rpm测量)；于1500rpm下高速分散15～30分钟，直到细度达到30～50微米；加入其余部分的单体、自干组份和光引发剂，搅拌均匀后得到根据本发明的双重固化亚光涂料组合物。

本发明还提供了至少部分涂有双重固化亚光涂料组合物的基材，所述基材可为木制品、塑料、金属或陶瓷。在一个方面，所述木制品可为天然或合成木制品。例如，根据本发明的基材可包括，但不限于，用于地面、墙壁或家具的遮盖物或面板。在进一步的方面，基材可包括地板、地砖、台面板、墙面板和/或家具(如柜子或抽屉)的面板等。更具体地，本发明适用于实木及实木复合地板、PVC地板、实木、实木贴皮及MDF家具面板、框架等等。

应理解本发明可假设多种替代可选的变动和步骤顺序，除非明确指明与此相反。此外，除了在任何操作实施例之外，在说明书和权利要求中使用的表达数值、范围、量或百分数(例如，组分量)的数字可阅读为被措辞“约”所前导或修饰，即使该措辞没有明确出现。同样，应理解本文所用的任何数值范围意图包含那些范围的端点和其中所包含的所有子范围。例如，“1～10”的范围意图包括在所述最小值1(含)和所述最大值10(含)之间的所有子范围，即，最小值等于或大于1，且最大值等于或小于10。因此，除非另有说明，以下说明书和所附权利要求中所阐述的数值参数是近似值，其可根据通过本发明获得的理想性质而变。但并非试图限制权利要求等效范围原则的应用，每个数值参数应至少参考所报告的显著数字的数值并通过应用一般舍入技术来解释。

尽管阐述本发明的宽范围的数值范围和参数是近似值，具体实施例中所述的值被尽可能精确地报告。然而，任何数值固有地包含某些误差，这是因其各自的检测方法所致的标准差所导致的。

除非另外指明，在本说明书和所附权利要求中所使用的单数形式包含复数，反之亦然。例如，除非明确和明确限制为一个，尽管本文中使用冠词“一/一个/一种”和“所述/该”，复数也被包含其中。例如，即使在本文中述及“一个”颗粒、“一种”光引发剂等，这些组分中每种或任何其它组分均可使用一种或多种。此外，在本发明中，除非另外明确述及，“或”的使用意味着“和/或”，即使“和/或”也在某些情况中明确使用。“包括”、“例如”、“诸如”及类似措辞表示包括，例如，诸如，但不限于。

对本文所述的本发明多个实施方式和实施例中的每个应理解为对本发明范围是非限制性的。为此，本发明进一步参考以下实施例描述。以下实施例仅为了说明本发明，而并非意图限制。

实施例

以下实施例被阐述以证实本发明的大致原理。这些实施例描述了根据本发明的涂料组合物、其制备以及至少部分涂有上述涂料组合物的基材。油墨连接料和油墨组合物的制备以及在基材上直接印刷图案的方法。除非另外指明，所列出的所有量均基于总重以份数描述。本发明不应解释为受限于所述的具体实施例。

实施例1：涂料组合物-1的制备

在该实施例中，使用PPG Oak Creek的URETHANE ACRYLATE(一种低分子量多支链脂族聚氨酯丙烯酸酯低聚物)作为低聚物；并使用1,6-己二醇二丙烯酸酯作为单体。

将下表中所示量的组分1和2在室温下混合在一起，并使用IKA-WERKE的EUROSTAR搅拌机以800rpm的转速将混合物搅拌均匀。在转速500rpm下缓慢加入消光粉，随后将混合物以1500rpm高速分散20分钟，直到细度达到40微米。随后，加入长油醇酸树脂(Guolong的CS-100)，并以800rpm的转速将混合物搅拌均匀，从而得到根据本发明的涂料组合物-1，其是全亚光涂料。

表1：涂料组合物-1的组分和含量

实施例2：涂料组合物-2的制备

在该实施例中，使用PPG Oak Creek的URETHANE ACRYLATE(一种低分子量多支链脂族聚氨酯丙烯酸酯低聚物)和RAHN的GENOMER 3414(一种低分子量聚醚丙烯酸酯低聚物)作为低聚物；并且使用丙氧基化新戊二醇二丙烯酸酯、四氢糠基丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、乙氧化1,6-己二醇二丙烯酸酯的混合物作为单体。

将下表中所示量的组分1～6在室温下混合在一起，使用IKA-WERKE的EUROSTAR搅拌机以800rpm的转速将混合物搅拌均匀。在转速500rpm下缓慢加入消光粉，并将混合物于1500rpm下高速分散15～30分钟，直到细度达到35微米。随后，加入长油醇酸树脂(Guolong的CS-100)，以800rpm的转速将混合物搅拌均匀，从而得到根据本发明的涂料组合物-2，其为全亚光涂料组合物。

表2：涂料组合物-2的组成和含量

实施例3：涂料组合物-3的制备

在该实施例中，使用PPG Oak Creek的URETHANE ACRYLATE和RAHN的GENOMER 3414作为低聚物；并且使用丙氧基化新戊二醇二丙烯酸酯、四氢糠基丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、乙氧化1,6-己二醇二丙烯酸酯的混合物作为单体。

将下表中所示量的组分1～6在室温下混合在一起，使用IKA-WERKE的EUROSTAR搅拌机以800rpm的转速将混合物搅拌均匀。在转速500rpm下缓慢加入消光粉，并将混合物在1500rpm下高速分散15～30分钟，直到细度达到30微米。随后加入桐油，以800rpm的转速将混合物搅拌均匀，得到根据本发明的涂料组合物-3，其是全亚光涂料组合物。

表3：涂料组合物-3的组成和用量

实施例4：全亚光涂料组合物的制备

在该实施例中，使用PPG Oak Creek的URETHANE ACRYLATE和RAHN的GENOMER 3414作为低聚物；并且使用丙氧基化新戊二醇二丙烯酸酯、四氢糠基丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、乙氧化1,6-己二醇二丙烯酸酯的混合物作为单体。

将下表中所示量的组分1～7在室温下混合在一起，使用IKA-WERKE的EUROSTAR搅拌机以800rpm的转速将混合物搅拌均匀。在转速500rpm下，缓慢加入组分8～11，并将混合物在1500rpm下高速分散15～30分钟，直到细度达到50微米。加入组分12～15，以800rpm的转速将混合物搅拌均匀，得到根据本发明的涂料组合物-4，其是全亚光涂料组合物。

表4：涂料组合物-4的组成和用量

实施例5：涂料组合物-5的制备

在该实施例中，使用PPG Oak Creek的URETHANE ACRYLATE和RAHN的GENOMER 3414作为低聚物；并且使用丙氧基化新戊二醇二丙烯酸酯、四氢糠基丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、乙氧化1,6-己二醇二丙烯酸酯的混合物作为单体。

将下表中所示量的组分1～7在室温下混合在一起，使用IKA-WERKE的EUROSTAR搅拌机以800rpm的转速将混合物搅拌均匀。在转速500rpm下，缓慢加入组分8～11，并将混合物在1500rpm下高速分散15～30分钟，直到细度达到50微米。加入组分12～15，以800rpm的转速将混合物搅拌均匀，得到根据本发明的涂料组合物-5，其是全亚光涂料组合物。

表5：涂料组合物-5的组成和用量

实施例6：涂料组合物-6的制备

在该实施例中，使用PPG Oak Creek的URETHANE ACRYLATE和RAHN的GENOMER 3414作为低聚物；并且使用丙氧基化新戊二醇二丙烯酸酯、四氢糠基丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、乙氧化1,6-己二醇二丙烯酸酯的混合物作为单体。

将下表中所示量的组分1～7在室温下混合在一起，使用IKA-WERKE的EUROSTAR搅拌机以800rpm的转速将混合物搅拌均匀。在转速500rpm下，缓慢加入组分8～11，并将混合物在1500rpm下高速分散15～30分钟，直到细度达到45微米。加入组分12～15，以800rpm的转速将混合物搅拌均匀，得到根据本发明的涂料组合物-6，其是半亚光涂料组合物。

表6：涂料组合物-6的组成和用量

对比实施例1：对比涂料组合物-1的制备

在该对比实施例中，使用江苏三木的6318-70(一种低分子量聚氨酯丙烯酸酯低聚物)作为低聚物；使用二丙二醇二丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯，1,6-己二醇二丙烯酸酯的混合物作为单体。

将下表中所示量的组分1～5在室温下混合在一起，使用IKA-WERKE的EUROSTAR搅拌机以800rpm的转速将混合物搅拌均匀。在转速500rpm下，缓慢加入组分6～9，并将混合物在1500rpm下高速分散15～30分钟，直到细度达到45微米。加入组分10～13，以800rpm的转速将混合物搅拌均匀，得到对比涂料组合物-1，其是辐射固化的全亚光涂料组合物。

表7：对比涂料组合物-1的组成和用量

编号	名称	用量(g)
			1	低分子量聚氨酯丙烯酸酯6318-70	25
2	单体，二丙二醇二丙烯酸酯	20
			3	单体，三羟甲基丙烷三丙烯酸酯	10
4	消泡剂TEGO AIREX 920	0.1

5	分散剂EFKA PU 4010	1
			6	消光粉SYLOID ED 80	6.9
7	消光粉PERGOPAK M6	5
			8	聚乙烯蜡CERAFLOUR 950	2
9	霞长石TREMIX958-600EST	2
			10	1,6-己二醇二丙烯酸酯	20
11	长油醇酸树脂CS-100	3
			12	二苯甲酮	1
13	RGACURE 184	4

对比实施例2：对比涂料组合物-2的制备

在该实施例中，使用GuoLong的长油醇酸树脂CS-100作为自干性组分。

将下表中所示量的组分1～2在室温下混合在一起，使用IKA-WERKE的EUROSTAR搅拌机以800rpm的转速将混合物搅拌均匀。在转速500rpm下，缓慢加入其余组分，并将混合物在1500rpm下高速分散15～30分钟，直到细度达到45微米。加入4～5各组分，以800rpm的转速将混合物搅拌均匀得到对比涂料组合物-2，其为自然油全亚光涂料。

表8：对比涂料组合物-2的的组成和用量

编号	名称	用量(g)
			1	长油醇酸树脂CS-100	70
2	ISOPAR H	24
			3	消光粉SYLOID ED 80	4

4	12％辛酸钴	1
			5	异辛酸锰6％	1

对比实施例3：全亚光自然油改性UV树脂涂料组合物的制备

在该实施例中，使用Ketian的Epoxidized Soybean Oil Acrylate 4310作为油改性UV丙烯酸酯低聚物；并且使用丙氧基化新戊二醇二丙烯酸酯、四氢糠基丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、乙氧化1,6-己二醇二丙烯酸酯的混合物作为单体。

将下表中所示量的组分1～6在室温下混合在一起，使用IKA-WERKE的EUROSTAR搅拌机以800rpm的转速将混合物搅拌均匀。在转速500rpm下，缓慢加入组分7～10，并将混合物在1500rpm下高速分散15～30分钟，直到细度达到45微米。加入组分11～13，以800rpm的转速将混合物搅拌均匀，得到对比涂料组合物-3，其为全亚光自然油改性UV树脂涂料组合物。

表9：对比涂料组合物-3的组成和用量

编号	名称	用量(g)
			1	Epoxidized Soybean Oil Acrylate 4310	28
2	四氢糠基丙烯酸酯	5.0
			3	丙氧基化新戊二醇二丙烯酸酯	20
4	1,6-己二醇二丙烯酸酯	5
			5	消泡剂TEGO AIREX 920	0.1
6	分散剂EFKA PU 4010	1
			7	消光粉SYLOID ED 80	6.9
8	消光粉PERGOPAK M6	5
			9	聚乙烯蜡CERAFLOUR 950	2

10	霞长石TREMIX958-600EST	2
			11	乙氧化1,6-己二醇二丙烯酸酯	20
12	二苯甲酮	1
			13	RGACURE 184	4

对比实施例4：对比涂料组合物-4的制备

在该实施例中，使用PPG Oak Creek的URETHANE ACRYLATE和RAHN的GENOMER 3414作为低聚物；并且使用丙氧基化新戊二醇二丙烯酸酯、四氢糠基丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、乙氧化1,6-己二醇二丙烯酸酯的混合物作为单体。

将下表中所示量的组分1～7在室温下混合在一起，使用IKA-WERKE的EUROSTAR搅拌机以800rpm的转速将混合物搅拌均匀。在转速500rpm下，缓慢加入组分8～10，并将混合物在1500rpm下高速分散15～30分钟，直到细度达到45微米。加入组分11～13，以800rpm的转速将混合物搅拌均匀，得到对比涂料组合物-4，其是全亚光UV涂料组合物。

表9：对比涂料组合物-4的组成和用量

性能测试

加工性能测试

对本发明的亚光涂料组合物及对比涂料组合物的加工性能进行测试，得到以下结果。测试方法及结果见下表。

表10：涂料组合物的固化速度、耐丁酮性、铅笔硬度及光泽度性能测试

注：[1]：漆膜固化速度评级：1代表最快，4代表最慢，以此类推

[2]耐丁酮测试：0代表最差，5代表最好，以此类推。其中，耐丁酮性测试的分级具有以下含义：

5：在50次来回擦拭之后在表面上无影响

4：在50次来回擦拭之后在擦拭区域中有擦亮外观

3：在50次来回擦拭之后漆膜上有一些玷污和明显凹陷

2：在50次来回擦拭之后漆膜上有重度玷污和显著凹陷

1：在50次来回擦拭之后漆膜上有严重玷污但没有实际渗透入基板

0：在50次或更少次来回擦拭之后渗透入基板

由以上结果可见，本发明的亚光涂料组合物的加工性能远好于自然油亚光涂料，并且可与UV亚光涂料组合物相比。

亚光外观评价

用本发明的涂料组合物及对比涂料组合物在木板基材上形成漆膜并固化，然后肉眼评级其亚光外观并分级。评价结果如下：

表11：漆膜外观评级

注：漆膜外观评级：1代表最佳，5代表最差，以此类推

配方成本评估：1代表最低，5代表最高，以此类推

由以上结果可见，由本发明涂料组合物形成的漆膜具有接近自然油亚光涂料的外观评价，并且优于UV亚光涂料。

虽然，用自然油的亚光漆的外观比较好，其配方成本也低，但是在实际应用中，即在施工涂敷时，自然油的亚光漆的干燥时间很长，所以，人们在选择更实际可用的亚光漆时，会倾向于使用干燥快、生产效率高的漆或涂料。本发明双重固化亚光涂料比自然油亚光涂料有更好的干燥速度、硬度、耐磨耐刮性、耐污耐化学品性，更适合高效率的流水线生产。为此，本发明的双重固化亚光涂料组合物就大大显示出优越性了。因为，其亚光外观效果和配方成本都接近于自然油亚光漆或涂料，但其在施工便捷和快干方面远远比自然油亚光漆要好。

由上由以上可见，与对比涂料组合物相比，本发明的涂料组合物在基材上形成的漆膜兼具更好的加工性能以及更低的光泽度和更自然柔和的外观，因此更适合在实际工业生产中提供更好的亚光效果。

尽管在上文中为解释的目的描述了本发明的特定方面，对本领域技术人员来说明显可知的是，可在不背离所附权利要求中定义的发明的情况下对本发明的细节作出多种变动。因此，应理解，本发明不受限于所公开的具体方面，而是意图涵盖落入所附权利要求所定义的发明的精神和范围内的变化。

Claims (8)

1.双重固化亚光涂料组合物，包括：

(a)辐照固化组分，其包括一种或多种低聚物和一种或多种单体，其中所述低聚物包括低分子量多支链脂族聚氨酯丙烯酸酯低聚物、低分子量聚醚丙烯酸酯低聚物或其混合物，所述单体包括丙氧基化新戊二醇二丙烯酸酯、四氢糠基丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、乙氧化1,6-己二醇二丙烯酸酯或其混合物；

(b)自干组分，其包括长油醇酸树脂和/或自然干性油和/或聚合自然油；和

(c)消光剂。

2.如权利要求1所述的双重固化亚光涂料组合物，其中基于所述涂料组合物的总重，

所述辐照固化组分的量为60％～80％；

所述自干组分的量为1％～20％；和

所述消光剂的量为3～15％。

3.如权利要求1所述的双重固化亚光涂料组合物，其中所述长油醇酸树脂包括长油度亚麻油醇酸树脂。

4.如权利要求1所述的双重固化亚光涂料组合物，其中所述自然干性油包括桐油、梓油或亚麻油。

5.如权利要求1所述的双重固化亚光涂料组合物，其中所述聚合自然油包括氧化亚麻油。

6.制备双重固化亚光涂料组合物的方法，包括：

(a)提供辐照固化组分，所述辐照固化组分包括一种或多种低聚物和一种或多种单体和光引发剂，所述低聚物包括低分子量多支链脂族聚氨酯丙烯酸酯低聚物、低分子量聚醚丙烯酸酯低聚物或其混合物，所述单体包括丙氧基化新戊二醇二丙烯酸酯、四氢糠基丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、乙氧化1,6-己二醇二丙烯酸酯或其混合物；

(b)提供自干组分，其中所述自干组分为长油醇酸树脂和/或自然干性油和/或聚合自然油，

(c)提供消光剂，和

(d)将所述辐照固化组分、自干组分和消光剂混合均匀以提供所需的双重固化亚光涂料组合物。

7.至少部分涂有如权利要求1所述的双重固化亚光涂料组合物的基材，其中所述基材包括木制品、塑料、金属和/或陶瓷。

8.如权利要求7所述的基材，其中所述木制品包括天然或合成木制品。