CN105907043A - 一种热固性非光固化的3d打印材料及其打印方法 - Google Patents

一种热固性非光固化的3d打印材料及其打印方法 Download PDF

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Abstract

一种热固性非光固化的3D打印材料及其打印方法，此种3D打印材料的是一种热固性树脂，是由A、B双组分组成的；A组分由环氧树脂，增韧剂、阻燃剂、填料、脱泡剂和颜料组成，B组分由固化剂、脱泡剂和其他组分组成；先将A组分薄层打印，B组分采用喷雾沉积到A组分的表层，快速固化；重复A组分薄层打印，B组分采用喷雾沉积到A组分的表层，直至模型打印完全；然后采用中温后固化，可得到具有强度高、表面光滑、韧性好的打印模型。

Description

一种热固性非光固化的3D打印材料及其打印方法
技术领域
本发明涉及3D打印技术领域，尤其是一种热固性非光固化的3D打印材料及其打印方法。
背景技术
3D打印是“增材制造”(AdditiveManufacturing)的主要实现形式。“增材制造”的理念区别于传统“去除型”制造。增材制造技术是利用计算机设计数据，采用材料逐层堆积的方法制造实体的技术，包括光固化成型技术(SLA)、激光选区烧结技术(SLS)、激光选区熔化技术(SLM)、熔融沉积造型技术(FDM)、激光近净成型技术(LNSF)、分层实体制造技术(LOM)和立体喷印技术(3DP)。其所用的打印材料包括ABS树脂、聚乳酸(PLA)、聚乙烯醇(PVA)、光敏树脂、木塑材料、聚碳酸酯(PC)、尼龙等。
ABS树脂和尼龙均是3D打印中常用的材料之一，但是尼龙印温度高，打印过程中有难闻、毒性气体释放。现有的3D打印材料种类少，结构少，不能满足如喷射式3D打印机的应用需求，同时打印出的产品强度较差、精度较低。
发明内容
为了克服现有3D打印技术存在产品强度较差、精度较低的不足，本发明提供打印出的产品强度较好、精度较高的热固性非光固化的3D打印材料及其打印方法。
本发明解决其技术问题所采用的技术方案是：
一种热固性非光固化的3D打印材料，所述3D打印材料由A组分和B组分组成，A组分与B组分的质量配比为1∶1-20∶1；
所述A组分包括如下质量配比的原料组成：
所述B组分由如下质量比的原料组成：
固化剂 1-100份
脱泡剂 0.001-0.01份
固化促进剂 1-5份；
所述A组分中的增韧剂为橡胶、蒙脱土、纳米二氧化硅中的一种或两种，所述A组分中的阻燃剂为无机阻燃剂、磷系阻燃剂、含氮阻燃剂、磷-氮协同阻燃剂中的一种或多种，所述A组分中的填料为碳酸钙、滑石粉、高岭土、硫酸钡、硅微粉、气相二氧化硅、木粉、竹粉、粉煤灰中的一种或多种；所述A组分中的颜料为有机颜料、无机颜料的中的一种。
所述B组分中的固化剂为胺类固化剂、聚硫醇，酚醛树脂，咪唑和酸酐中的一种或两种；所述B组分中的填料为碳酸钙、滑石粉、高岭土、硫酸钡、硅微粉、气相二氧化硅、木粉、竹粉、粉煤灰中的一种或多种。
进一步，优选所述A组分中的无机阻燃剂为氢氧化铝、氢氧化镁中的一种。
进一步，优选所述B组分中的胺类固化剂为乙二胺、乙烯基三胺、聚醚胺、聚酰胺、双氰胺中的一种。
进一步，优选所述A组分由如下质量配比的原料组成：
进一步，优选所述A组分由如下质量配比的原料组成：
进一步，优选所述B组分由如下质量比的原料组成：
固化剂 7-50份
脱泡剂 0.001-0.01份
固化促进剂 1份。
进一步，优选所述A组分由如下质量配比的原料组成：
进一步，优选所述A组分由如下质量配比的原料组成：
一种热固性非光固化的3D打印材料的打印方法，包括如下步骤：
(1)A组分制备：将环氧树脂、增韧剂、阻燃剂、脱泡剂、填料、颜料按照质量配比，混合后作为A组分；
(2)B组分制备：将固化剂、脱泡剂、填料和固化促进剂按照质量配比，混合后作为B组分；
(3)打印：先将A组分薄层打印，B组分采用喷雾沉积到A组分的表层，固化成型；重复A组分薄层打印，B组分采用喷雾沉积到A组分的表层，循环打印，直至模型打印完全。
(4)后固化：模型打印完全后，进行加热后固化。
进一步，所述3D打印材料所采用的打印机是一种改良型双喷头FDM打印机。A组分采用柱塞式挤出装置，B组分采用喷雾型喷嘴。
本发明的有益效果主要表现在：可得到具有强度高、表面光滑、颜色各异的打印产品；工艺简单、环保，能够提升3D打印材料的综合性能。
具体实施方式
下面对本发明作进一步描述。
实施例一：
(1)制备A组分：取环氧树脂E51 100g、增韧剂羧基液态丁腈橡胶10g、阻燃剂氢氧化铝30g、填料气相二氧化硅100g、脱泡剂SAG470.001g和无机颜料二氧化钛5g，搅拌均匀，然后放入干燥器中抽真空脱泡；泡脱好后，即得到A组分；
(2)制备B组分：取固化剂乙二胺7g、脱泡剂SAG47 0.001g和固化促进剂DMP-301g，搅拌均匀，然后放入干燥器中抽真空脱泡；泡脱好后，即得到B组分；
(3)打印：先将A组分薄层打印，B组分采用喷雾沉积到A组分的表层，快速固化；重复A组分薄层打印，B组分采用喷雾沉积到A组分的表层，循环打印，直至模型打印完全；
(4)后固化：模型打印完全后，放入120℃烘箱中进行后固化。
实施例二：
(1)制备A组分：取环氧树脂E44 100g、增韧剂羧基液态丁腈橡胶10g、阻燃剂氢氧化铝30g、填料气相二氧化硅100g、脱泡剂SAG47 0.01g和无机颜料二氧化钛5g，搅拌均匀，然后放入干燥器中抽真空脱泡；泡脱好后，即得到A组分；
(2)制备B组分：B组分的制备与实施例一中B组分的制备方法一致；
(3)打印：先将A组分薄层打印，B组分采用喷雾沉积到A组分的表层，快速固化；重复A组分薄层打印，B组分采用喷雾沉积到A组分的表层，循环打印，直至模型打印完全；
(4)后固化：模型打印完全后，放入120℃烘箱中进行后固化。
实施例三：
(1)制备A组分：取环氧树脂E51 100g、增韧剂羧基液态丁腈橡胶10g、阻燃剂氢氧化镁30g、填料气相二氧化硅100g、脱泡剂SAG47 0.01g、无机颜料二氧化钛5g和固化促进剂DMP-30 1g，搅拌均匀，然后放入干燥器中抽真空脱泡；泡脱好后，即得到A组分；
(2)制备B组分：取胺类固化剂T31 10g、脱泡剂SAG47 0.001g、和固化促进剂DMP-30 1g，搅拌均匀，然后放入干燥器中抽真空脱泡；泡脱好后，即得到B组分；
(3)打印：先将A组分薄层打印，B组分采用喷雾沉积到A组分的表层，快速固化；重复A组分薄层打印，B组分采用喷雾沉积到A组分的表层，循环打印，直至模型打印完全；
(4)后固化：模型打印完全后，放入120℃烘箱中进行后固化。
实施例四：
(1)制备A组分：取环氧树脂E51 100g、增韧剂羧基液态丁腈橡胶10g、阻燃剂氢氧化铝40g、填料气相二氧化硅100g、脱泡剂SAG47 0.01g和无机颜料二氧化钛5g，搅拌均匀，然后放入干燥器中抽真空脱泡；泡脱好后，即得到A组分；
(2)制备B组分：取固化剂聚硫醇50g、脱泡剂SAG47 0.001g和固化促进剂DMP-301g搅拌均匀，然后放入干燥器中抽真空脱泡；泡脱好后，即得到B组分；
(3)打印：先将A组分薄层打印，B组分采用喷雾沉积到A组分的表层，快速固化；重复A组分薄层打印，B组分采用喷雾沉积到A组分的表层，循环打印，直至模型打印完全；
(4)后固化：模型打印完全后，放入120℃烘箱中进行后固化。
实施例五：
(1)制备A组分：取聚氨酯改性的环氧树脂E51 100g、增韧剂羧基液态丁腈橡胶10g、阻燃剂氢氧化铝40g、填料气相二氧化硅100g、脱泡剂SAG47 0.01g、无机颜料二氧化钛5g和固化促进剂DMP-30 1g搅拌均匀，然后放入干燥器中抽真空脱泡；泡脱好后，即得到A组分；
(2)制备B组分：B组分的制备与实施例四中的B组分制备方法一致；
(3)打印：先将A组分薄层打印，B组分采用喷雾沉积到A组分的表层，快速固化；重复A组分薄层打印，B组分采用喷雾沉积到A组分的表层，循环打印，直至模型打印完全；
(4)后固化：模型打印完全后，放入120℃烘箱中进行后固化。
实施例六：
(1)制备A组分：取聚氨酯改性的环氧树脂E51 100g、增韧剂羧基液态丁腈橡胶10g、阻燃剂氢氧化铝40g、填料气相二氧化硅3g、脱泡剂SAG47 0.01g、无机颜料二氧化钛5g和固化促进剂DMP-30 1g，搅拌均匀，然后放入干燥器中抽真空脱泡；泡脱好后，即得到A组分；
(2)制备B组分：取固化剂聚硫醇50g、脱泡剂SAG47 0.01g和固化促进剂DMP-301g，搅拌均匀，然后放入干燥器中抽真空脱泡；泡脱好后，即得到B组分；
(3)打印：先将A组分薄层打印，B组分采用喷雾沉积到A组分的表层，快速固化；重复A组分薄层打印，B组分采用喷雾沉积到A组分的表层，循环打印，直至模型打印完全；
(4)后固化：模型打印完全后，放入120℃烘箱中进行后固化。
本发明中，A组分、B组分两组分间隔分层打印完成后，采用中温固化方式对打印模型进行后固化。所得的打印模型表面光滑，综合性能优良(包括力学性能、耐热性能、阻燃性能等)。

Claims (10)

1.一种热固性非光固化的3D打印材料，其特征在于：所述3D打印材料由A组分和B组分组成，A组分与B组分的质量配比为1∶1-20∶1；
所述A组分包括如下质量配比的原料组成：
所述B组分由如下质量比的原料组成：
固化剂 1-100份
脱泡剂 0.001-0.01份
固化促进剂 1-5份；
所述A组分中的增韧剂为橡胶、蒙脱土、纳米二氧化硅中的一种或两种，所述A组分中的阻燃剂为无机阻燃剂、磷系阻燃剂、含氮阻燃剂、磷-氮协同阻燃剂中的一种或多种，所述A组分中的填料为碳酸钙、滑石粉、高岭土、硫酸钡、硅微粉、气相二氧化硅、木粉、竹粉、粉煤灰中的一种或多种；所述A组分中的颜料为有机颜料、无机颜料的中的一种。
所述B组分中的固化剂为胺类固化剂、聚硫醇，酚醛树脂，咪唑和酸酐中的一种或两种；所述B组分中的填料为碳酸钙、滑石粉、高岭土、硫酸钡、硅微粉、气相二氧化硅、木粉、竹粉、粉煤灰中的一种或多种。
2.如权利要求1所述的一种热固性非光固化的3D打印材料，其特征在于：所述A组分中的无机阻燃剂为氢氧化铝、氢氧化镁中的一种。
3.如权利要求1或2所述的一种热固性非光固化的3D打印材料，其特征在于：所述B组分中的胺类固化剂为乙二胺、乙烯基三胺、聚醚胺、聚酰胺、双氰胺中的一种。
4.如权利要求1所述的一种热固性非光固化的3D打印材料，其特征在于：所述A组分由如下质量配比的原料组成：
5.如权利要求1所述的一种热固性非光固化的3D打印材料，其特征在于：所述A组分由如下质量配比的原料组成：
6.如权利要求4或5所述的一种热固性非光固化的3D打印材料，其特征在于：所述B组分由如下质量比的原料组成：
固化剂 7-50份
脱泡剂 0.001-0.01份
固化促进剂 1份。
7.如权利要求4所述的一种热固性非光固化的3D打印材料，其特征在于：所述A组分由如下质量配比的原料组成：
8.如权利要求5所述的一种热固性非光固化的3D打印材料，其特征在于：所述A组分由如下质量配比的原料组成：
9.如权利要求1所述的一种热固性非光固化的3D打印材料的打印方法，其特征在于：包括如下步骤：
(1)A组分制备：将环氧树脂、增韧剂、阻燃剂、脱泡剂、填料、颜料按照质量配比，混合后作为A组分；
(2)B组分制备：将固化剂、脱泡剂、填料和固化促进剂按照质量配比，混合后作为B组分；
(3)打印：先将A组分薄层打印，B组分采用喷雾沉积到A组分的表层，固化成型；重复A组分薄层打印，B组分采用喷雾沉积到A组分的表层，循环打印，直至模型打印完全。
(4)后固化：模型打印完全后，进行加热后固化。
10.如权利要求9所述的一种热固性非光固化的3D打印材料的打印方法，其特征在于：所述3D打印材料所采用的打印机是一种改良型双喷头FDM打印机。
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