CN105895882A - 一种氮掺杂石墨烯包覆硫化镍复合电极材料的制备方法 - Google Patents

一种氮掺杂石墨烯包覆硫化镍复合电极材料的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN105895882A
CN105895882A CN201610388399.4A CN201610388399A CN105895882A CN 105895882 A CN105895882 A CN 105895882A CN 201610388399 A CN201610388399 A CN 201610388399A CN 105895882 A CN105895882 A CN 105895882A
Authority
CN
China
Prior art keywords
nitrogen
nickel sulfide
nickel
electrode material
doped graphene
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201610388399.4A
Other languages
English (en)
Other versions
CN105895882B (zh
Inventor
朱金良
沈培康
黄士志
张伶俐
王静妍
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Guangxi University
Original Assignee
Guangxi University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Guangxi University filed Critical Guangxi University
Priority to CN201610388399.4A priority Critical patent/CN105895882B/zh
Publication of CN105895882A publication Critical patent/CN105895882A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN105895882B publication Critical patent/CN105895882B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/362—Composites
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052—Li-accumulators
    • H01M10/0525—Rocking-chair batteries, i.e. batteries with lithium insertion or intercalation in both electrodes; Lithium-ion batteries
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/13—Electrodes for accumulators with non-aqueous electrolyte, e.g. for lithium-accumulators; Processes of manufacture thereof
    • H01M4/136—Electrodes based on inorganic compounds other than oxides or hydroxides, e.g. sulfides, selenides, tellurides, halogenides or LiCoFy
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/13—Electrodes for accumulators with non-aqueous electrolyte, e.g. for lithium-accumulators; Processes of manufacture thereof
    • H01M4/139—Processes of manufacture
    • H01M4/1397—Processes of manufacture of electrodes based on inorganic compounds other than oxides or hydroxides, e.g. sulfides, selenides, tellurides, halogenides or LiCoFy
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/58—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic compounds other than oxides or hydroxides, e.g. sulfides, selenides, tellurides, halogenides or LiCoFy; of polyanionic structures, e.g. phosphates, silicates or borates
    • H01M4/581—Chalcogenides or intercalation compounds thereof
    • H01M4/5815—Sulfides
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/62—Selection of inactive substances as ingredients for active masses, e.g. binders, fillers
    • H01M4/624—Electric conductive fillers
    • H01M4/625—Carbon or graphite
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Composite Materials (AREA)
  • Carbon And Carbon Compounds (AREA)
  • Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)

Abstract

本发明公开了一种氮掺杂石墨烯包覆硫化镍复合电极材料的制备方法：(1)将含氮和硫的树脂浸泡到酸溶液中搅拌，清洗，干燥后粉碎；(2)平铺于物料舟皿，盖上镍基材料；(3)转入高温炉中，惰性气体保护条件下加热处理，反应完成后冷却，即得产品。本发明方法通过热分解同时含氮和硫的树脂产生的气态碳源、硫源及氮源在泡沫镍上直接同步生长硫化镍纳米颗粒和石墨烯复合材料，硫化镍纳米颗粒催化在其表面生长氮掺杂石墨烯，增强了石墨烯和硫化镍纳米颗粒间的相互作用，能有效抑制硫化镍颗粒的团聚和缓解循环过程中的体积膨胀；氮掺杂石墨烯有利于离子和电子传输；本发明方法步骤少，反应条件和装置简单，成本低，便于实际应用的批量生产。

Description

一种氮掺杂石墨烯包覆硫化镍复合电极材料的制备方法
技术领域
本发明涉及一种复合锂离子电极材料的制备方法，特别涉及一种氮掺杂石墨烯包覆硫化镍复合电极材料的制备方法。
背景技术
随着日益严重的环境污染和全球变暖等问题，作为电动装置和电动汽车的重要电源，锂离子电池一直是学术界和工业界研究的热点[Chem.Rev.2004,104,4271]。由于硫化镍电化学性能优异和成本低，硫化镍被认为是潜在可行的锂离子电池负极材料[J.Mater.Chem.2009,19,7277]。二硫化三镍(Ni3S2)是硫化镍中最重要的物相之一，具有存量丰富、价格低廉、理论容量高，在锂离子电池和超级电容器领域有着巨大的应用前景。然而，硫化镍用作电极材料时还存在导电能力不足，且在循环过程中易极化，体积膨胀，从而使其在作为锂离子电池电极材料时循环稳定性和速率性能不尽人意。石墨烯具有良好的导电性、高比表面积、良好的化学稳定性、强的机械强度和柔韧性，是硫化镍理想的复合材料[Chem.Soc.Rev.,2012,41,666；Electrochim.Acta,2014,146,525]。但是通常的硫化镍/石墨烯复合材料是通过还原硫化镍/氧化石墨烯材料或由硫化镍与石墨烯复合得到的，反应复杂步骤多、反应条件苛刻，不易控制和批量制备，而且由于石墨烯的表面惰性，得到的硫化镍/石墨烯复合材料存在相互间结合作用弱，分布不均一等问题，如Electrochim.Acta,2014,146,525；Electrochim.Acta,2016,191,705；RSC Advances,2016,6,21246；纳米硫化镍/石墨烯复合正极材料及其制备方法，CN104134783A；三维褶皱石墨烯自修复包覆硫化镍结构电极的制备方法，CN104037416A；一种碳包覆Ni3S2/石墨烯复合超级电容器电极材料的制备方法，CN104240971A等。因此，发明一种简易制备石墨烯均匀、强力复合硫化镍纳米材料的方法十分必要。
公开于该背景技术部分的信息仅仅旨在增加对本发明的总体背景的理解，而不应当被视为承认或以任何形式暗示该信息构成已为本领域一般技术人员所公知的现有技术。
发明内容
本发明旨在克服现有硫化镍(Ni3S2)/石墨烯(特别纳米硫化镍/石墨烯)复合锂离子电极材料制备方法的不足：存在硫化镍/石墨烯复合材料存在相互间结合作用弱、分布不均一、反应复杂、步骤多、反应条件苛刻、不易控制和批量制备等问题，提供一种利用树脂的气态分解物为硫源、氮源及碳源，制备原位生长氮掺杂石墨烯包覆硫化镍纳米复合材料。
为实现上述目的，本发明提供的技术方案如下：
一种氮掺杂石墨烯包覆硫化镍复合电极材料的制备方法，包含以下操作步骤：
(1)将同时含氮和硫的树脂浸泡到酸溶液中搅拌，然后用水清洗，干燥后粉碎；
(2)取步骤(1)中粉碎后所得树脂平铺于物料舟皿，然后盖上镍基材料；
(3)将步骤(2)所得物料舟皿转入高温炉中，惰性气体保护条件下加热处理，同时含氮和硫的树脂热分解提供气态的碳源、氮源和硫源在镍基材料表面反应，反应所产生物质在镍基材料表面附着，待反应完成后冷却，收集表面样品，即得产品。
优选的是，步骤(1)中所述的同时含氮和硫的树脂为硫脲树脂、巯基胺型螯合树脂、异硫脲螯合树脂中的一种或两种以上的混合物。
优选的是，步骤(1)中所述的酸溶液浓度为0.5～2mol/L。
优选的是，步骤(1)中按照200g同时含氮和硫的树脂加入0.2～2.0L的酸溶液中浸泡。
优选的是，步骤(1)中所述的酸溶液为硫酸溶液、盐酸溶液、硝酸溶液中的一种或两中以上的混合酸。
优选的是，步骤(1)中浸泡6～8h，然后清洗，80℃下干燥24h后粉碎。
优选的是，取步骤(2)中粉碎后取所得树脂1.5～4.5g平铺于物料舟皿，然后盖上镍基材料。
优选的是，步骤(2)中所述的物料舟皿为石英舟、瓷舟、刚玉舟、高铝舟、氧化铝舟中的一种。
优选的是，步骤(2)中所述的镍基材料为泡沫镍、镍片、镍箔中的一种。
优选的是，步骤(3)中所述的加热处理温度为800～1000℃；到达指定温度后保温0.5～1.5小时。
与现有技术相比，本发明具有如下有益效果：
本发明方法通过热分解同时含氮和硫的树脂产生的气态碳源、硫源及氮源在泡沫镍上直接同步生长硫化镍(二硫化三镍，Ni3S2)纳米颗粒和石墨烯复合材料，硫化镍纳米颗粒催化在其表面生长氮掺杂石墨烯，增强了石墨烯和硫化镍纳米颗粒间的相互作用，能有效抑制硫化镍颗粒的团聚和缓解循环过程中的体积膨胀；氮掺杂石墨烯有利于离子和电子传输；本发明方法步骤少，反应条件和装置简单，成本低，便于实际应用的批量生产。
附图说明
图1为实施列1制备所得氮掺杂石墨烯包覆硫化镍复合电极材料的X射线衍射图。
图2为实施列1制备所得氮掺杂石墨烯包覆硫化镍复合电极材料的扫描电镜图。
图3为实施列1制备所得氮掺杂石墨烯包覆硫化镍复合电极材料的透射电镜图(a)以及高分辨的石墨烯和二硫化三镍图(b和c)。
图4为实施列1制备所得氮掺杂石墨烯包覆硫化镍复合电极材料的电池循环性能图。
具体实施方式
下面结合附图具体实施方式进行详细描述，但应当理解本发明的保护范围并不受具体实施方式的限制。实施例中采用的镍基材料购买于昆山安东电子科技有限公司，镍材料厚度1.5～1.8mm，长×宽＝7.0cm×1.8cm。实施例中采用的惰性气体为氮气、氩气、氦气中的一种或两种以上混合物。
实施例1
(1)将200g含氮和硫的硫脲树脂用1.1L浓度为0.5mol/L的硫酸溶液浸泡搅拌6h后过滤，并用去离子水将其清洗至pH为中性，然后80℃干燥24h，干燥后用粉碎机粉碎待用；
(2)取步骤(1)中粉碎后所得硫脲树脂3.0g平铺于瓷舟上，然后在瓷舟上盖泡沫镍；
(3)将步骤(2)所得盖有泡沫镍的瓷舟转入高温炉中，氮气保护条件下以升温速率为3℃/min加热到800℃并保温0.5小时，同时含氮和硫的硫脲树脂热分解提供气态的碳源、氮源和硫源在泡沫镍表面反应，反应所产生物质在泡沫镍表面，反应完成后冷却，收集表面样品，得到氮掺杂石墨烯包覆硫化镍(二硫化三镍，Ni3S2)纳米复合材料。
实施例2
(1)将200g含氮和硫的巯基胺型螯合树脂用0.8L浓度为1.0mol/L的盐酸溶液浸泡搅拌8h后过滤，并用去离子水将其清洗至pH为中性，然后80℃干燥24h，干燥后用粉碎机粉碎待用；
(2)取步骤(1)中粉碎后所得巯基胺型螯合树脂4.0g平铺于刚玉舟，然后在刚玉舟上盖镍片；
(3)将步骤(2)所得盖有镍片的刚玉舟转入高温炉中，氩气保护条件下以升温速率为5℃/min加热到850℃并保温0.75小时，同时含氮和硫的巯基胺型螯合树脂热分解提供气态的碳源、氮源和硫源在镍片表面反应，反应所产生物质在镍片表面，反应完成后冷却，收集表面样品，得到氮掺杂石墨烯包覆硫化镍(二硫化三镍，Ni3S2)纳米复合材料。
实施例3
(1)将200g含氮和硫的异硫脲螯合树脂用2.0L浓度为2.0mol/L的硫酸溶液硝酸溶液浸泡搅拌6h后过滤，并用去离子水将其清洗至pH为中性，然后80℃干燥24h，干燥后用粉碎机粉碎待用；
(2)取步骤(1)中粉碎后所得异硫脲螯合树脂1.5g平铺于石英舟，然后在石英舟上盖镍箔；
(3)将步骤(2)所得盖有镍箔的石英舟转入高温炉中，氮气保护条件下以升温速率为8℃/min加热到900℃并保温1.5小时，同时含氮和硫的异硫脲螯合树脂热分解提供气态的碳源、氮源和硫源在镍箔表面反应，反应所产生物质在镍箔表面，反应完成后冷却，收集表面样品，得到氮掺杂石墨烯包覆硫化镍(二硫化三镍，Ni3S2)纳米复合材料。
实施例4
(1)将200g同时含氮和硫的硫脲树脂和巯基胺型螯合树脂混合物(硫脲树脂和巯基胺型质量比1:1)用0.2L浓度为1.5mol/L的硫酸和硝酸混合溶液(硫酸溶液：硝酸溶液体积比为1:1)浸泡搅拌7h后过滤，并用去离子水将其清洗至pH为中性，然后80℃干燥24h，干燥后用粉碎机粉碎待用；
(2)取步骤(1)中粉碎后所得硫脲树脂和巯基胺型螯合树脂混合树脂4.5g平铺于高铝舟，然后在高铝舟上盖一层泡沫镍；
(3)将步骤(2)所得盖有泡沫镍的高铝舟转入高温炉中，氮气和氩气混合气体(氮气：氩气体积比1:1)保护条件下以升温速率为6℃/min加热到1000℃并保温1.0小时，同时含氮和硫的硫脲树脂和巯基胺型螯合树脂混合物热分解提供气态的碳源、氮源和硫源在泡沫镍表面反应，反应所产生物质在泡沫镍表面，反应完成后冷却，收集表面样品，得到氮掺杂石墨烯包覆硫化镍(二硫化三镍，Ni3S2)纳米复合材料。
检测
采用以本发明实施例1制备所得的氮掺杂石墨烯包覆硫化镍复合材料进行如下检测：X射线衍射、扫描电镜、透射电镜和锂电池性能检测，结果如图1～4、表1所示。
采用以本发明实施例1制备所得的氮掺杂石墨烯包覆硫化镍复合材料进行检测，其成分由X射线衍射分析和X射线光电子能谱分析确定，如图1和表1，氮掺杂石墨烯包覆硫化镍复合材料的主相是二硫化三镍(Ni3S2)，与PDF#44-1418卡片二硫化三镍的峰一致，其次含有氮掺杂石墨烯，表面氮含量占总原子1.41％。
图2和图3a可以看到卷曲透明的石墨烯包裹着二硫化三镍纳米颗粒，图3b可以看到卷曲的石墨烯的厚度为5层，约1.7nm，图3c可以看出二硫化三镍催化生长的石墨烯很好的包裹着二硫化三镍纳米颗粒，且石墨烯的厚度约为8层；在二硫化三镍颗粒与石墨烯的界面处，可观察到原来完美的晶格变得短程无序，这是由于二硫化三镍颗粒与石墨烯生成界面键，界面键能很好地稳定二硫化三镍纳米颗粒。图4为氮掺杂石墨烯包覆硫化镍复合材料的锂电循环性能，从图中可以看出，50mA/g恒流放电，该复合材料第130个循环的放电容量仍高达800mAh/g，为商业石墨容量的2.5倍，具有很高的潜在实用价值。
表1
元素 峰位置eV 峰高CPS 峰面积/CPS.eV 原子比％
C1s 284.81 9100.68 12878.01 61.29
O1s 531.54 3070.85 6721.41 13.68
Ni2p 853.14 4712.28 35846.92 13.63
S2p 161.79 2390.08 4761.77 10
N1s 400.78 151.32 472.21 1.41
前述对本发明的具体示例性实施方案的描述是为了说明和例证的目的。这些描述并非想将本发明限定为所公开的精确形式，并且很显然，根据上述教导，可以进行很多改变和变化。对示例性实施例进行选择和描述的目的在于解释本发明的特定原理及其实际应用，从而使得本领域的技术人员能够实现并利用本发明的各种不同的示例性实施方案以及各种不同的选择和改变。本发明的范围意在由权利要求书及其等同形式所限定。

Claims (10)

1.一种氮掺杂石墨烯包覆硫化镍复合电极材料的制备方法，其特征在于，包含以下操作步骤：
(1)将同时含氮和硫的树脂浸泡到酸溶液中搅拌，清洗，干燥后粉碎；
(2)取步骤(1)中粉碎后所得树脂平铺于物料舟皿，然后盖上镍基材料；
(3)将步骤(2)所得物料舟皿转入高温炉中，惰性气体保护条件下加热处理，待反应完成后冷却，收集表面样品，即得产品。
2.根据权利要求1所述氮掺杂石墨烯包覆硫化镍复合电极材料的制备方法，其特征在于：步骤(1)中所述的同时含氮和硫的树脂为硫脲树脂、巯基胺型螯合树脂、异硫脲螯合树脂中的一种或两种以上的混合物。
3.根据权利要求1所述氮掺杂石墨烯包覆硫化镍复合电极材料的制备方法，其特征在于：步骤(1)中所述的酸溶液浓度为0.5～2mol/L。
4.根据权利要求1所述氮掺杂石墨烯包覆硫化镍复合电极材料的制备方法，其特征在于：步骤(1)中按照200g同时含氮和硫的树脂加入0.2～2.0L的酸溶液中浸泡。
5.根据权利要求1所述氮掺杂石墨烯包覆硫化镍复合电极材料的制备方法，其特征在于：步骤(1)中所述的酸溶液为硫酸溶液、盐酸溶液、硝酸溶液中的一种或两中以上的混合酸。
6.根据权利要求1所述氮掺杂石墨烯包覆硫化镍复合电极材料的制备方法，其特征在于：步骤(1)中浸泡6～8h，然后清洗，80℃下干燥24h后粉碎。
7.根据权利要求1所述氮掺杂石墨烯包覆硫化镍复合电极材料的制备方法，其特征在于：取步骤(2)中粉碎后取所得树脂1.5～4.5g平铺于物料舟皿，然后盖上镍基材料。
8.根据权利要求1所述氮掺杂石墨烯包覆硫化镍复合电极材料的制备方法，其特征在于：步骤(2)中所述的物料舟皿为石英舟、瓷舟、刚玉舟、高铝舟、氧化铝舟中的一种。
9.根据权利要求1所述氮掺杂石墨烯包覆硫化镍复合电极材料的制备方法，其特征在于：步骤(2)中所述的镍基材料为泡沫镍、镍片、镍箔中的一种。
10.根据权利要求1所述氮掺杂石墨烯包覆硫化镍复合电极材料的制备方法，其特征在于：步骤(3)中所述的加热处理温度为800～1000℃；到达指定温度后保温0.5～1.5小时。
CN201610388399.4A 2016-06-02 2016-06-02 一种氮掺杂石墨烯包覆硫化镍复合电极材料的制备方法 Active CN105895882B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610388399.4A CN105895882B (zh) 2016-06-02 2016-06-02 一种氮掺杂石墨烯包覆硫化镍复合电极材料的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610388399.4A CN105895882B (zh) 2016-06-02 2016-06-02 一种氮掺杂石墨烯包覆硫化镍复合电极材料的制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN105895882A true CN105895882A (zh) 2016-08-24
CN105895882B CN105895882B (zh) 2018-04-13

Family

ID=56710759

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201610388399.4A Active CN105895882B (zh) 2016-06-02 2016-06-02 一种氮掺杂石墨烯包覆硫化镍复合电极材料的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN105895882B (zh)

Cited By (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106517162A (zh) * 2016-12-15 2017-03-22 中国航空工业集团公司北京航空材料研究院 一种氮/硫共掺三维石墨烯海绵的制备方法
CN106876676A (zh) * 2017-03-29 2017-06-20 武汉理工大学 碳壳包覆的NiS分级微米球及其制备方法和应用
CN107069046A (zh) * 2017-04-27 2017-08-18 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 一种金属空气电池阴极及其制备方法、金属空气电池
CN107086131A (zh) * 2017-04-25 2017-08-22 南昌航空大学 基于NiS/N‑rGO与N‑rGO的水系非对称超级电容器
CN108574106A (zh) * 2017-03-08 2018-09-25 中国科学技术大学 自支撑氮掺杂金属催化剂及其制备方法
CN108597908A (zh) * 2018-06-22 2018-09-28 广东工业大学 一种三维多孔石墨烯-二硫化钒复合电极材料、其制备方法及其应用
CN109616662A (zh) * 2018-10-31 2019-04-12 欣旺达电子股份有限公司 镍载三氧化钨负极材料及其制备方法及锂离子电池
CN109939691A (zh) * 2019-03-27 2019-06-28 广西大学 金属氧化物纳米片支撑的碳包覆金属颗粒电解水催化剂
CN110197769A (zh) * 2019-05-16 2019-09-03 华南师范大学 一种复合碳纳米管材料及其制备方法和应用
CN110449175A (zh) * 2019-07-05 2019-11-15 南京工业大学 一种双功能氧催化剂、一锅法自催化制备方法以及锌空气电池
CN111005036A (zh) * 2019-12-13 2020-04-14 中国人民大学 石墨烯/硫化钴复合电极材料及其制备方法与应用
CN113120948A (zh) * 2019-12-30 2021-07-16 Tcl集团股份有限公司 纳米材料及其制备方法和应用
EP3961667A1 (en) 2020-08-26 2022-03-02 Jozef Stefan Institute Method for manufacturing hybrid binder-free electrodes for electrochemical energy storage devices
EP3975213A1 (en) 2020-09-28 2022-03-30 Jozef Stefan Institute Method for manufacturing hybrid binder-free electrodes for electrochemical supercapacitors
CN114784243A (zh) * 2022-04-18 2022-07-22 河南工程学院 一种氮掺杂还原氧化石墨烯负载磷化镍复合材料及其制备方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105244476A (zh) * 2014-06-11 2016-01-13 中国科学院苏州纳米技术与纳米仿生研究所 氮掺杂石墨烯包覆纳米硫正极复合材料、其制法及应用
CN105296970A (zh) * 2015-09-25 2016-02-03 上海交通大学 制备氮掺杂石墨烯与硫化镍量子点纳米复合材料的方法
CN105576216A (zh) * 2016-03-07 2016-05-11 浙江理工大学 一种α-硫化镍/石墨烯复合材料的制备方法及其应用

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105244476A (zh) * 2014-06-11 2016-01-13 中国科学院苏州纳米技术与纳米仿生研究所 氮掺杂石墨烯包覆纳米硫正极复合材料、其制法及应用
CN105296970A (zh) * 2015-09-25 2016-02-03 上海交通大学 制备氮掺杂石墨烯与硫化镍量子点纳米复合材料的方法
CN105576216A (zh) * 2016-03-07 2016-05-11 浙江理工大学 一种α-硫化镍/石墨烯复合材料的制备方法及其应用

Cited By (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106517162A (zh) * 2016-12-15 2017-03-22 中国航空工业集团公司北京航空材料研究院 一种氮/硫共掺三维石墨烯海绵的制备方法
CN108574106A (zh) * 2017-03-08 2018-09-25 中国科学技术大学 自支撑氮掺杂金属催化剂及其制备方法
CN108574106B (zh) * 2017-03-08 2021-12-10 中国科学技术大学 自支撑氮掺杂金属催化剂及其制备方法
CN106876676B (zh) * 2017-03-29 2019-11-26 武汉理工大学 碳壳包覆的NiS分级微米球及其制备方法和应用
CN106876676A (zh) * 2017-03-29 2017-06-20 武汉理工大学 碳壳包覆的NiS分级微米球及其制备方法和应用
CN107086131A (zh) * 2017-04-25 2017-08-22 南昌航空大学 基于NiS/N‑rGO与N‑rGO的水系非对称超级电容器
CN107069046A (zh) * 2017-04-27 2017-08-18 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 一种金属空气电池阴极及其制备方法、金属空气电池
CN108597908A (zh) * 2018-06-22 2018-09-28 广东工业大学 一种三维多孔石墨烯-二硫化钒复合电极材料、其制备方法及其应用
CN109616662A (zh) * 2018-10-31 2019-04-12 欣旺达电子股份有限公司 镍载三氧化钨负极材料及其制备方法及锂离子电池
CN109939691B (zh) * 2019-03-27 2021-11-26 广西大学 金属氧化物纳米片支撑的碳包覆金属颗粒电解水催化剂
CN109939691A (zh) * 2019-03-27 2019-06-28 广西大学 金属氧化物纳米片支撑的碳包覆金属颗粒电解水催化剂
CN110197769B (zh) * 2019-05-16 2021-12-14 华南师范大学 一种复合碳纳米管材料及其制备方法和应用
CN110197769A (zh) * 2019-05-16 2019-09-03 华南师范大学 一种复合碳纳米管材料及其制备方法和应用
CN110449175A (zh) * 2019-07-05 2019-11-15 南京工业大学 一种双功能氧催化剂、一锅法自催化制备方法以及锌空气电池
CN111005036B (zh) * 2019-12-13 2021-07-23 中国人民大学 石墨烯/硫化钴复合电极材料及其制备方法与应用
CN111005036A (zh) * 2019-12-13 2020-04-14 中国人民大学 石墨烯/硫化钴复合电极材料及其制备方法与应用
CN113120948A (zh) * 2019-12-30 2021-07-16 Tcl集团股份有限公司 纳米材料及其制备方法和应用
CN113120948B (zh) * 2019-12-30 2022-06-07 Tcl科技集团股份有限公司 纳米材料及其制备方法和应用
EP3961667A1 (en) 2020-08-26 2022-03-02 Jozef Stefan Institute Method for manufacturing hybrid binder-free electrodes for electrochemical energy storage devices
EP3975213A1 (en) 2020-09-28 2022-03-30 Jozef Stefan Institute Method for manufacturing hybrid binder-free electrodes for electrochemical supercapacitors
CN114784243A (zh) * 2022-04-18 2022-07-22 河南工程学院 一种氮掺杂还原氧化石墨烯负载磷化镍复合材料及其制备方法
CN114784243B (zh) * 2022-04-18 2023-07-14 河南工程学院 一种氮掺杂还原氧化石墨烯负载磷化镍复合材料及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN105895882B (zh) 2018-04-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN105895882A (zh) 一种氮掺杂石墨烯包覆硫化镍复合电极材料的制备方法
CN103346301B (zh) 三维结构的石墨烯基金属氧化物复合材料的制备方法及其应用
CN102130334B (zh) 石墨烯基纳米铁氧化物复合材料及其制备方法
CN106953076B (zh) 一种钠离子电池碳/碳复合材料及其制备方法
CN103441241B (zh) 一种普鲁士蓝类配合物/碳复合材料的制备方法及应用
CN102184781B (zh) 一种纳米氧化镍/石墨烯复合材料及制备方法
CN104103430B (zh) 具有高体积比电容的氟氮共掺杂石墨化碳微球的制备方法
CN102556941B (zh) 一种四氧化三钴纳米线阵列、其制备方法以及作为锂离子电池负极的用途
CN103441246B (zh) 三维氮掺杂的石墨烯基二氧化锡复合材料的制备方法及其应用
WO2021012397A1 (zh) 一种钴酸镍多孔材料的制备方法和应用
CN105591077A (zh) 一种用于钠离子电池的碳化钼/氮硫共掺杂海绵石墨烯负极复合材料的制备方法
CN105244177A (zh) 一种超级电容器用三维纳米结构NiCo2S4电极材料及其制备方法
CN104966824A (zh) 一种基于壳聚糖及其衍生物氮掺杂多孔碳球-氧化钴纳米复合负极材料及其制备方法
CN103326007A (zh) 三维石墨烯基二氧化锡复合材料的制备方法及其应用
CN103151523B (zh) 一种长方体状FeF3(H2O)0.33正极材料的制备方法
CN106971855B (zh) 一种铁酸镍纳米颗粒电极材料及制备方法和用途
Wu et al. Nanosphere-like NiSe2/SnSe2 composite electrode materials with excellent performance for asymmetric supercapacitor
CN105355874A (zh) 一种氮掺杂多孔碳球/四氧化三锰纳米复合电极材料及其制备方法
CN103435104B (zh) 一种锂离子电池负极材料纳米铁酸锌的制备方法
Al-Enizi et al. Carbon quantum dots (CQDs)/Ce doped NiO nanocomposite for high performance supercapacitor
CN105800698A (zh) 一种三维纳米级的花球状四氧化三钴材料的制备方法
Zhang et al. In-situ facile synthesis of flower shaped NiS2@ regenerative graphene oxide derived from waste dry battery nano-composites for high-performance supercapacitors
CN104332611A (zh) 石墨烯/二氧化钛纳米纤维复合材料及其制备方法和应用
Zheng et al. Oxygen vacancy engineering of vertically aligned NiO nanosheets for effective CO2 reduction and capture in Li-CO2 battery
CN106340391A (zh) 石墨烯/氢氧化镍复合材料、其制备方法与电极材料

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant