CN105886782A - 一种全湿法回收分银渣中有价金属的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种全湿法回收分银渣中有价金属的方法,涉及有色金属冶金技术领域。该方法主要包含以下步骤:(1)分银渣碱浸脱铅,过滤分离得到脱铅渣和含铅液,含铅液回收铅;(2)脱铅渣加入脱钡剂选择性浸出钡,过滤分离得到脱钡渣和含钡液,含钡液回收钡并再生脱钡剂;(3)脱钡渣经过氯化分金和亚钠分银工艺处理回收贵金属金银;(4)SnO2富集物作为锡精矿回收锡。本发明具有分银渣中铅、锡、钡、金、银等金属高效回收的特点。
Description
技术领域
本发明属于有色金属冶金技术领域,特别涉及一种全湿法回收分银渣中有价金属的方法。
背景技术
分银渣是铜阳极泥处理最后的主要副产品,含有Au、Ag、Sn、Pb、Ba等多种有价金属资源,在矿产资源日趋枯竭的今天,从环境保护、资源综合利用、经济效益最大化等多方面考虑,研究阳极泥分银渣作为二次资源,探索开发环境友好、高效经济的综合利用工艺意义重大。
目前处理分银渣的湿法工艺主要有氯酸盐浸金、硫代硫酸盐浸银、亚钠分银、酸浸提Sb、Bi等,实现Au、Ag、Te、Sb、Bi等有价金属的回收,但没有实现锡、铅分离提取,且存在金属回收率低、工艺流程长的问题。分银渣中主要成分为硫酸钡(45~60%)、硫酸铅(20~35%)、二氧化锡(~15%)以及少量(~5%)的Au、Ag、Sb等有价金属,其中硫酸钡和二氧化锡化学性质及其稳定不溶于酸和碱,传统的湿法工艺难以分离、提取,硫酸钡和二氧化锡在一定程度上会包裹Au、Ag等,从而导致有价金属回收率偏低。本发明提供一种全湿法工艺,先采用碱浸工艺回收铅;再用含有胺基、羧酸、膦酸等基团的有机螯合物湿法浸出硫酸钡,回收硫酸钡;然后分步提取Au、Ag、Sn等有价金属,实现了分银渣中铅、锡、钡、金、银等金属高效回收。
发明内容
为了解决上述问题,本发明提出一种工艺简单、能耗低、金属提取率高的全湿法回收分银渣中有价金属的方法。
本发明的技术方案是:一种全湿法回收分银渣中有价金属的方法,该方法主要包含以下步骤:
步骤1:分银渣碱浸脱铅,过滤分离得到脱铅渣和含铅液,含铅液回收铅;
步骤2:脱铅渣加入脱钡剂选择性浸出钡,过滤分离得到脱钡渣和含钡液,含钡液回收钡并再生脱钡剂;
步骤3:脱钡渣经过氯化分金和亚钠分银工艺处理回收贵金属金银,其中含金液和含银液还原回收金银,金银的回收率达到96%以上;
步骤4:SnO2富集物作为锡精矿回收锡。
进一步,所述步骤1中分银渣碱浸脱铅工艺为,控制液固比为6~8:1,加入110-155g/L的NaOH溶液,在55~70℃温度下反应2~4h,过滤分离得到脱铅渣和含铅液,含铅液回收铅,其中含铅液沉淀制备碳酸铅、硫化铅、氯化铅、硫酸铅中的一种或多种化合物回收铅,铅的回收率达到85%以上。
进一步,所述步骤2中脱铅渣加入脱钡剂选择性浸出钡,过滤分离得到脱钡渣和含钡液,其中脱钡剂为羟基乙叉二膦酸、二乙烯三胺五甲基膦酸、聚马来酸酐、甲基丙烯酸、二乙基三胺五乙酸、聚环氧琥珀酸、聚天冬氨酸中的一种或几种,脱钡剂浓度为10~200g/L,反应PH为9.0~13.0,反应温度为50~80℃,液固比为100~20:1,反应时间为2.0~8.0h,搅拌速度为30~200转/分钟,钡的浸出率达到90%以上。
进一步,所述步骤2中含钡液回收钡并再生脱钡剂的工艺为,将含钡液加入含硫酸、盐酸、草酸、硝酸中的一种或多种酸性液,控制含钡液的PH为1.0~5.0制备BaSO4,沉钡后液加入液碱调整PH为9.0~13.0再生脱钡剂母液。
进一步,SnO2富集物作为锡精矿回收锡,其中富集物中锡的含量20~65%,铅的含量<2.0%,锡的回收率达到95%以上。
本发明提供一种全湿法工艺,先采用碱浸工艺回收铅;再用含有胺基、羧酸、膦酸等基团的有机螯合物湿法浸出硫酸钡,回收硫酸钡;然后分步提取Au、Ag、Sn等有价金属,解决了分银渣中钡、锡难回收的问题,实现了分银渣中铅、锡、钡、金、银等金属高效回收。
附图说明
图1 为该发明方法的工艺流程图。
具体实施方式
下面结合示例性实施例对本发明的具体实施方式做进一步描述,并不因此将本发明的限制在所描述的示例性实施例范围内。
如图1所示为本发明的工艺流程框图。
一种全湿法回收分银渣中有价金属的方法,该方法包含以下步骤:(1)分银渣碱浸脱铅,过滤分离得到脱铅渣和含铅液,含铅液回收铅;(2)脱铅渣加入脱钡剂选择性浸出钡,过滤分离得到脱钡渣和含钡液,含钡液回收钡并再生脱钡剂;(3)脱钡渣经过氯化分金和亚钠分银工艺处理回收贵金属金银;(4)SnO2富集物送锡冶炼工艺回收锡。
1.本发明解决其技术问题所采用的技术方案为:一种全湿法回收分银渣中有价金属的方法,其特征在于,该方法主要包含以下步骤:
步骤1:分银渣碱浸脱铅,过滤分离得到脱铅渣和含铅液,含铅液回收铅;
步骤2:脱铅渣加入脱钡剂选择性浸出钡,过滤分离得到脱钡渣和含钡液,含钡液回收钡并再生脱钡剂;
步骤3:脱钡渣经过氯化分金和亚钠分银工艺处理回收贵金属金银,其中含金液和含银液还原回收金银,金银的回收率达到96%以上;
步骤4:SnO2富集物作为锡精矿回收锡,SnO2富集物作为锡精矿回收锡,其中富集物中锡的含量20~65%,铅的含量<2.0%,锡的回收率达到95%以上。
所述步骤1中分银渣碱浸脱铅工艺为,控制液固比为6~8:1,加入110-155g/L的NaOH溶液,在55~70℃温度下反应2~4h,过滤分离得到脱铅渣和含铅液,含铅液回收铅,其中含铅液沉淀制备碳酸铅、硫化铅、氯化铅、硫酸铅中的一种或多种化合物回收铅,铅的回收率达到85%以上。
所述步骤2中脱铅渣加入脱钡剂选择性浸出钡,过滤分离得到脱钡渣和含钡液,其中脱钡剂为羟基乙叉二膦酸、二乙烯三胺五甲基膦酸、聚马来酸酐、甲基丙烯酸、二乙基三胺五乙酸、聚环氧琥珀酸、聚天冬氨酸中的一种或几种,脱钡剂浓度为10~200g/L,反应PH为9.0~13.0,反应温度为50~80℃,液固比为100~20:1,反应时间为2.0~8.0h,搅拌速度为30~200转/分钟,钡的浸出率达到90%以上。
所述步骤2中含钡液回收钡并再生脱钡剂的工艺为,将含钡液加入含硫酸、盐酸、草酸、硝酸中的一种或多种酸性液,控制含钡液的PH为1.0~5.0制备BaSO4,沉钡后液加入液碱调整PH为9.0~13.0再生脱钡剂母液。
实例 1
取1.0kg分银渣为原料,控制液固比为8:1,加入110g/L的NaOH溶液,70℃温度下反应2.0h,反应结束后过滤分离得到脱铅渣和含铅液,含铅液加入硫化钠反应生成硫化铅,铅的回收率为87.3%;脱铅渣中加入浓度为50g/L的聚马来酸酐溶液,反应PH为11.0,反应温度为70℃,液固比为100:1,反应时间为6.0h,搅拌速度为100转/分钟,钡的浸出率达到93.8%。其中含钡液加入硫酸,控制含钡液的PH为5.0制备BaSO4,沉钡后液加液碱调整PH为11.0再生脱钡剂。脱钡渣经过氯化分金和亚钠分银工艺处理,分金液和分银液分别还原成单质金和银,金银的回收率分别为98.2%和97.3%;SnO2富集物作为锡精矿回收锡,富集物中锡的含量35.9%,铅的含量<1.2%,锡的回收率达到96.2%。
实例 2
取1.0kg分银渣为原料,控制液固比为8:1,加入125g/L的NaOH溶液,60℃温度下反应3.0h,反应结束后过滤分离得到脱铅渣和含铅液,含铅液加入碳酸钠反应生成碳酸铅,铅的回收率为88.4%;脱铅渣中加入浓度为50g/L的甲基丙烯酸溶液,反应PH为12.0,反应温度为70℃,液固比为80:1,反应时间为5.0h,搅拌速度为120转/分钟,钡的浸出率达到94.1%。其中含钡液加入硫酸,控制含钡液的PH为4.0制备BaSO4,沉钡后液加液碱调整PH为12.0再生脱钡剂。脱钡渣经过氯化分金和亚钠分银工艺处理,分金液和分银液分别还原成单质金和银,金银的回收率分别为97.8%和96.8%;SnO2富集物作为锡精矿回收锡,富集物中锡的含量42.2%,铅的含量<1.1%,锡的回收率达到97.3%。
实例 3
取1.0kg分银渣为原料,控制液固比为8:1,加入155g/L的NaOH溶液,55℃温度下反应4.0h,反应结束后过滤分离得到脱铅渣和含铅液,含铅液加入硫酸生成硫酸铅,铅的回收率为90.6%;脱铅渣中加入浓度为150g/L的聚环氧琥珀酸溶液,反应PH为13.0,反应温度为70℃,液固比为80:1,反应时间为5.0h,搅拌速度为200转/分钟,钡的浸出率达到92.5%。其中含钡液加入硫酸,控制含钡液的PH为2.0制备BaSO4,沉钡后液加液碱调整PH为13.0再生脱钡剂。脱钡渣经过氯化分金和亚钠分银工艺处理,分金液和分银液分别还原成单质金和银,金银的回收率分别为97.4%和96.1%;SnO2富集物作为锡精矿回收锡,富集物中锡的含量43.0%,铅的含量<0.8%,锡的回收率达到98.1%。
Claims (5)
1.一种全湿法回收分银渣中有价金属的方法,其特征在于,该方法主要包含以下步骤:
步骤1:分银渣碱浸脱铅,过滤分离得到脱铅渣和含铅液,含铅液回收铅;
步骤2:脱铅渣加入脱钡剂选择性浸出钡,过滤分离得到脱钡渣和含钡液,含钡液回收钡并再生脱钡剂;
步骤3:脱钡渣经过氯化分金和亚钠分银工艺处理回收贵金属金银,其中含金液和含银液还原回收金银,金银的回收率达到96%以上;
步骤4:SnO2富集物作为锡精矿回收锡。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述步骤1中分银渣碱浸脱铅工艺为,控制液固比为6~8:1,加入110-155g/L的NaOH溶液,在55~70℃温度下反应2~4h,过滤分离得到脱铅渣和含铅液,含铅液回收铅,其中含铅液沉淀制备碳酸铅、硫化铅、氯化铅、硫酸铅中的一种或多种化合物回收铅,铅的回收率达到85%以上。
3.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述步骤2中脱铅渣加入脱钡剂选择性浸出钡,过滤分离得到脱钡渣和含钡液,其中脱钡剂为羟基乙叉二膦酸、二乙烯三胺五甲基膦酸、聚马来酸酐、甲基丙烯酸、二乙基三胺五乙酸、聚环氧琥珀酸、聚天冬氨酸中的一种或几种,脱钡剂浓度为10~200g/L,反应PH为9.0~13.0,反应温度为50~80℃,液固比为100~20:1,反应时间为2.0~8.0h,搅拌速度为30~200转/分钟,钡的浸出率达到90%以上。
4.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述步骤2中含钡液回收钡并再生脱钡剂的工艺为,将含钡液加入含硫酸、盐酸、草酸、硝酸中的一种或多种酸性液,控制含钡液的PH为1.0~5.0制备BaSO4,沉钡后液加入液碱调整PH为9.0~13.0再生脱钡剂母液。
5.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,SnO2富集物作为锡精矿回收锡,其中富集物中锡的含量20~65%,铅的含量<2.0%,锡的回收率达到95%以上。
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