CN105884601B - 一种使用深共晶溶剂制备α-溴代苯乙酮类化合物的方法 - Google Patents

一种使用深共晶溶剂制备α-溴代苯乙酮类化合物的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN105884601B
CN105884601B CN201610418780.0A CN201610418780A CN105884601B CN 105884601 B CN105884601 B CN 105884601B CN 201610418780 A CN201610418780 A CN 201610418780A CN 105884601 B CN105884601 B CN 105884601B
Authority
CN
China
Prior art keywords
eutectic solvent
deep eutectic
alpha
ice
added dropwise
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201610418780.0A
Other languages
English (en)
Other versions
CN105884601A (zh
Inventor
赵三虎
庞琴
夏志卿
王钰伟
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Suzhou aoputuo New Material Co.,Ltd.
Original Assignee
Xinzhou Teachers University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Xinzhou Teachers University filed Critical Xinzhou Teachers University
Priority to CN201610418780.0A priority Critical patent/CN105884601B/zh
Publication of CN105884601A publication Critical patent/CN105884601A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN105884601B publication Critical patent/CN105884601B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
    • C07C45/63—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by introduction of halogen; by substitution of halogen atoms by other halogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07B—GENERAL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY; APPARATUS THEREFOR
    • C07B39/00—Halogenation

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

本发明公开了一种使用深共晶溶剂制备α‑溴代苯乙酮类化合物的方法，它涉及有机化合物制备技术领域。制备步骤为：将氯化胆碱、氯化锌和水按照5：15‑20：2‑4的质量比混合，在85‑95℃的温度下恒温磁力搅拌8‑12h，得深共晶溶剂；依次将制备的复合溶剂、苯乙酮和液溴按照3‑5：1.8：2.6的质量比加入置于冰水浴的反应容器中，液溴加入时需滴加，大约每分钟1克的速度，滴加完毕后，反应混合物在15‑25℃下磁力搅拌120‑130 min，冰水浴中静置析出产品，抽滤，粗产品用75%乙醇重结晶得片状晶体。本发明合成方法简单、原料易得，成本低，便于规模化制备，环保经济。

Description

一种使用深共晶溶剂制备α-溴代苯乙酮类化合物的方法
技术领域
本发明涉及的是有机化合物制备技术领域，具体涉及一种使用深共晶溶剂制备α-溴代苯乙酮类化合物的方法。
背景技术
α-溴代苯乙酮类化合物是一类重要的医药、化工中间体,我国是该类化合物的使用大国，但目前市场上价格都比较高，因此从便宜的苯乙酮类化合物合成该类化合物具有非常好的经济效益。目前，该类化合物的合成手段主要有以下几种方法：
(1)1919年，以四氯化碳为反应溶剂、N-溴代丁二酰亚胺为溴化试剂，完成了α-溴代苯乙酮类化合物的合成。
(2)1973年，以甲醇为反应溶剂、二溴环氧六环为溴化试剂，完成了α-溴代苯乙酮类化合物的合成。
(3)2001年，以含水甲醇为反应溶剂、溴化钠和过硫酸氢钾为溴化试剂，完成了α-溴代苯乙酮类化合物的合成。
(4)2002年，以甲醇为反应溶剂、三溴四烷基季胺盐为溴化试剂，完成了醋酸催化下α-溴代苯乙酮类化合物的合成。
上述合成方法,不仅所用溴化剂合成成本高、所用溶剂是有毒有机溶剂，而且需要加热，规模化制备所需条件高，既污染环境又不经济,基于此，设计一种使用深共晶溶剂制备α-溴代苯乙酮类化合物的方法还是很有必要的。
发明内容
针对现有技术上存在的不足，本发明目的是在于提供一种使用深共晶溶剂制备α-溴代苯乙酮类化合物的方法，合成简单、原料易得，且成本低，便于规模化制备，环保经济，便于推广使用。
为了实现上述目的，本发明是通过如下的技术方案来实现：一种使用深共晶溶剂制备α-溴代苯乙酮类化合物的方法，其步骤为：
(1)制备深共晶溶剂：将氯化胆碱、氯化锌和水按照5：15-20：2-4的质量比混合，在85-95℃的温度下恒温磁力搅拌8-12h，即得深共晶溶剂；
(2)制备α-溴代苯乙酮类化合物：依次将步骤(1)制备的深共晶溶剂、苯乙酮类化合物和液溴按照3-5：1.8：2.6的质量比加入置于冰水浴的反应容器中，液溴加入时需滴加，每分钟1克的速度，滴加完毕后，反应混合物在15-25℃下磁力搅拌120-130min，冰水浴中静置析出产品，抽滤，粗产品用75％乙醇重结晶得片状晶体。
作为优选，所述的苯乙酮类化合物为苯乙酮、对溴苯乙酮、对氯苯乙酮、对甲基苯乙酮、对硝基苯乙酮、对氟苯乙酮、2,4-二氯苯乙酮中的一种。
本发明的有益效果：(1)反应几乎以定量的产率得到α-溴代苯乙酮类化合物，反应后处理简单，只需冷却、过滤、重结晶就得到纯净的目标产物；
(2)所用深共晶溶剂不仅绿色环保、可循环使用，而且合成简单、原料易得，便于规模化制备；
(3)选用价格低廉的液溴作为溴化试剂，反应过程无需加热，对仪器设备要求简单，在反应成本上有很大的优势，经济效益好。
具体实施方式
为使本发明实现的技术手段、创作特征、达成目的与功效易于明白了解，下面结合具体实施方式，进一步阐述本发明。
本具体实施方式采用以下技术方案：一种使用深共晶溶剂制备α-溴代苯乙酮类化合物的方法，其步骤为：(1)制备深共晶溶剂：将氯化胆碱、氯化锌和水按照5：15-20：2-4的质量比混合，在85-95℃的温度下恒温磁力搅拌8-12h，即得深共晶溶剂。
(2)制备α-溴代苯乙酮类化合物：依次将步骤(1)制备的深共晶溶剂、苯乙酮类化合物和液溴按照3-5：1.8：2.6的质量比加入置于冰水浴的反应容器中，液溴加入时需滴加，每分钟1克的速度，滴加完毕后，反应混合物在15-25℃下磁力搅拌120-130min，冰水浴中静置析出产品，抽滤，粗产品用75％乙醇重结晶得片状晶体。
(3)深共晶溶剂的循环使用：将第一次反应后的混合物在冰水浴中静置析出产品，抽滤，将滤液(深共晶溶剂)直接用于下一个相同的反应，循环5次，产品产率及反应时间未见变化。
值得注意的是，所述的苯乙酮类化合物为苯乙酮、对溴苯乙酮、对氯苯乙酮、对甲基苯乙酮、对硝基苯乙酮、对氟苯乙酮、2,4-二氯苯乙酮中的一种。
本具体实施方式选用环境友好的深共晶溶剂作为反应溶剂，在室温下，在2-3小时就能以优异的产率得到目标产物α-溴代苯乙酮类化合物，解决现有α-溴代苯乙酮类化合物制备方法存在污染环境和经济效益差的技术问题，绿色环保，操作简便，成本低，具有广阔的市场应用前景。
实施例1：使用深共晶溶剂制备α-溴代苯乙酮，包括以下步骤：
(1)制备深共晶溶剂：将5g氯化胆碱与15g氯化锌及2g水混合，在90℃的温度下恒温磁力搅拌8h，得深共晶溶剂；
(2)制备α-溴代苯乙酮：将上述制备的5g深共晶溶剂与2.0g苯乙酮依次加入反应容器中，将反应容器置于冰水浴，在磁力搅拌下将2.75g液溴在3min内滴加入反应瓶中，滴加完毕后，反应混合物在15-25℃下磁力搅拌130min，将反应瓶置于冰水中静置，白色片状晶体析出，抽滤，粗产物用75％乙醇重结晶，得白色片状晶体3.15g，产率95％。
以上显示和描述了本发明的基本原理和主要特征和本发明的优点。本行业的技术人员应该了解，本发明不受上述实施例的限制，上述实施例和说明书中描述的只是说明本发明的原理，在不脱离本发明精神和范围的前提下，本发明还会有各种变化和改进，这些变化和改进都落入要求保护的本发明范围内。本发明要求保护范围由所附的权利要求书及其等效物界定。

Claims (3)

1.一种使用深共晶溶剂制备α-溴代苯乙酮类化合物的方法，其特征在于，其步骤为：
(1)制备深共晶溶剂：将氯化胆碱、氯化锌和水按照5：15-20：2-4的质量比混合，在85-95℃的温度下恒温磁力搅拌8-12h，即得深共晶溶剂；
(2)制备α-溴代苯乙酮类化合物：依次将步骤(1)制备的深共晶溶剂、苯乙酮类化合物和液溴按照3-5：1.8：2.6的质量比加入置于冰水浴的反应容器中，液溴加入时需滴加，每分钟1克的速度，滴加完毕后，反应混合物在15-25℃下磁力搅拌120-130min，冰水浴中静置析出产品，抽滤，粗产品用75％乙醇重结晶得片状晶体。
2.根据权利要求1所述的一种使用深共晶溶剂制备α-溴代苯乙酮类化合物的方法，其特征在于，所述的苯乙酮类化合物为苯乙酮、对溴苯乙酮、对氯苯乙酮、对甲基苯乙酮、对硝基苯乙酮、对氟苯乙酮、2,4-二氯苯乙酮中的一种。
3.根据权利要求1所述的一种使用深共晶溶剂制备α-溴代苯乙酮类化合物的方法，其特征在于，由以下步骤组成：
(1)将5g氯化胆碱与15g氯化锌及2g水混合，在90℃的温度下恒温磁力搅拌8h，得深共晶溶剂；
(2)将5g上述制备的深共晶溶剂与2.0g苯乙酮依次加入反应容器中，将反应容器置于冰水浴，在磁力搅拌下将2.75g液溴在3min内滴加入反应瓶中，滴加完毕后，反应混合物在15-25℃下磁力搅拌130min，将反应瓶置于冰水中静置，白色片状晶体析出，抽滤，粗产物用75％乙醇重结晶，得白色片状晶体α-溴代苯乙酮3.15g，产率95％。
CN201610418780.0A 2016-06-13 2016-06-13 一种使用深共晶溶剂制备α-溴代苯乙酮类化合物的方法 Active CN105884601B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610418780.0A CN105884601B (zh) 2016-06-13 2016-06-13 一种使用深共晶溶剂制备α-溴代苯乙酮类化合物的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610418780.0A CN105884601B (zh) 2016-06-13 2016-06-13 一种使用深共晶溶剂制备α-溴代苯乙酮类化合物的方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN105884601A CN105884601A (zh) 2016-08-24
CN105884601B true CN105884601B (zh) 2018-08-24

Family

ID=56730616

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201610418780.0A Active CN105884601B (zh) 2016-06-13 2016-06-13 一种使用深共晶溶剂制备α-溴代苯乙酮类化合物的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN105884601B (zh)

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1733677A (zh) * 2005-08-31 2006-02-15 华东师范大学 一种合成α－溴代苯乙酮的方法
CN1807382A (zh) * 2006-01-26 2006-07-26 复旦大学 α－溴代苯乙酮类化合物的制造方法
CN101462935A (zh) * 2009-01-13 2009-06-24 湖北大学 一种α-溴代苯乙酮类化合物的合成方法
CN101665394A (zh) * 2009-09-22 2010-03-10 华东师范大学 从苯乙酮一锅法直接制备α-氟代苯乙酮的方法
CN102476982A (zh) * 2010-11-30 2012-05-30 山东广恒化工有限公司 3-环己烯甲醛的制备方法
CN102503751A (zh) * 2011-11-18 2012-06-20 浙江工业大学 一种α-溴代芳香酮类化合物的合成方法
CN104962962A (zh) * 2015-06-16 2015-10-07 中物院成都科学技术发展中心 一种深共晶溶液中电化学共沉积CZTS(Se)薄膜的方法

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1733677A (zh) * 2005-08-31 2006-02-15 华东师范大学 一种合成α－溴代苯乙酮的方法
CN1807382A (zh) * 2006-01-26 2006-07-26 复旦大学 α－溴代苯乙酮类化合物的制造方法
CN101462935A (zh) * 2009-01-13 2009-06-24 湖北大学 一种α-溴代苯乙酮类化合物的合成方法
CN101665394A (zh) * 2009-09-22 2010-03-10 华东师范大学 从苯乙酮一锅法直接制备α-氟代苯乙酮的方法
CN102476982A (zh) * 2010-11-30 2012-05-30 山东广恒化工有限公司 3-环己烯甲醛的制备方法
CN102503751A (zh) * 2011-11-18 2012-06-20 浙江工业大学 一种α-溴代芳香酮类化合物的合成方法
CN104962962A (zh) * 2015-06-16 2015-10-07 中物院成都科学技术发展中心 一种深共晶溶液中电化学共沉积CZTS(Se)薄膜的方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN105884601A (zh) 2016-08-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN103980113B (zh) 一种4-溴代邻苯二甲酸的制备方法
CN107445806A (zh) 络合结晶法分离提纯间甲酚和对甲酚方法
CN103342646B (zh) 一种高选择性合成4-硝基邻二甲苯的方法
CN105884601B (zh) 一种使用深共晶溶剂制备α-溴代苯乙酮类化合物的方法
CN105693477A (zh) 一种白藜芦醇三甲醚的合成方法
CN103214328B (zh) 一种α-溴代芳香酮类化合物的合成方法
CN107673995A (zh) 一种合成氰氟草酯的方法
CN109053511A (zh) 一种2-氯-6-甲硫基甲苯的制备方法
CN105732331A (zh) 一种1-羟基芘及其中间体的合成方法
CN101029055B (zh) 制备二甲胺基硼化物的方法
CN103709204B (zh) 一种钴配合物、制备方法及其用途
CN102516133A (zh) 一种苯甲磺酸衍生物的制备方法
CN104892371A (zh) 一种乙二醇二甲醚的制备方法
CN107805185A (zh) 以9‑芴酮类化合物为原料制取的2,2’‑二羟基联苯
CN103086894B (zh) 一种电镀添加剂3-甲基-3-氨基丁炔的合成方法
CN102675148A (zh) 对羟基苯乙腈的制备方法
CN102321890A (zh) 一种直接电化学氧化制备福美双的方法
CN105936629B (zh) 盐酸普拉克索中间体的合成方法
CN109503355A (zh) 一种对氯甲基苯甲酸的制备方法
CN104592304B (zh) 用于污水处理的含锰化合物、制备方法及其污水处理剂
CN104230747B (zh) 一种不对称芳香偶氮化合物的制备方法
CN105859596B (zh) 一种5，5’‑硫代双间苯二甲酸的制备方法
CN117050011B (zh) 一种以醋酸乙烯酯为原料合成2-甲基喹啉的方法
CN106220484A (zh) 一种联苯酰类衍生物的制备方法
CN102408392A (zh) 水相中2-(n, n-二取代氨基)-4-噻唑啉酮的绿色制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant
TR01 Transfer of patent right
TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20210201

Address after: 215000 Shihui garden, Suhui Road, Suzhou Industrial Park, Jiangsu Province

Patentee after: Suzhou aoputuo New Material Co.,Ltd.

Address before: No.10, Heping West Street, Xinzhou City, Shanxi Province

Patentee before: Zhao Sanhu

Patentee before: XINZHOU TEACHERS University