CN105884601A - 一种使用深共晶溶剂制备α-溴代苯乙酮类化合物的方法 - Google Patents
一种使用深共晶溶剂制备α-溴代苯乙酮类化合物的方法 Download PDFInfo
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Abstract
本发明公开了一种使用深共晶溶剂制备α‑溴代苯乙酮类化合物的方法,它涉及有机化合物制备技术领域。制备步骤为:将氯化胆碱、氯化锌和水按照5:15‑20:2‑4的质量比混合,在85‑95℃的温度下恒温磁力搅拌8‑12h,得深共晶溶剂;依次将制备的复合溶剂、苯乙酮和液溴按照3‑5:1.8:2.6的质量比加入置于冰水浴的反应容器中,液溴加入时需滴加,大约每分钟1克的速度,滴加完毕后,反应混合物在15‑25 ℃下磁力搅拌120‑130 min,冰水浴中静置析出产品,抽滤,粗产品用75%乙醇重结晶得片状晶体。本发明合成方法简单、原料易得,成本低,便于规模化制备,环保经济。
Description
技术领域
本发明涉及的是有机化合物制备技术领域,具体涉及一种使用深共晶溶剂制备α-溴代苯乙酮类化合物的方法。
背景技术
α-溴代苯乙酮类化合物是一类重要的医药、化工中间体, 我国是该类化合物的使用大国,但目前市场上价格都比较高,因此从便宜的苯乙酮类化合物合成该类化合物具有非常好的经济效益。目前,该类化合物的合成手段主要有以下几种方法:
(1)1919年,以四氯化碳为反应溶剂、N-溴代丁二酰亚胺为溴化试剂,完成了α-溴代苯乙酮类化合物的合成。
(2)1973年,以甲醇为反应溶剂、二溴环氧六环为溴化试剂,完成了α-溴代苯乙酮类化合物的合成。
(3)2001年,以含水甲醇为反应溶剂、溴化钠和过硫酸氢钾为溴化试剂,完成了α-溴代苯乙酮类化合物的合成。
(4)2002年,以甲醇为反应溶剂、三溴四烷基季胺盐为溴化试剂,完成了醋酸催化下α-溴代苯乙酮类化合物的合成。
上述合成方法, 不仅所用溴化剂合成成本高、所用溶剂是有毒有机溶剂,而且需要加热,规模化制备所需条件高,既污染环境又不经济,基于此,设计一种使用深共晶溶剂制备α-溴代苯乙酮类化合物的方法还是很有必要的。
发明内容
针对现有技术上存在的不足,本发明目的是在于提供一种使用深共晶溶剂制备α-溴代苯乙酮类化合物的方法,合成简单、原料易得,且成本低,便于规模化制备,环保经济,便于推广使用。
为了实现上述目的,本发明是通过如下的技术方案来实现:一种使用深共晶溶剂制备α-溴代苯乙酮类化合物的方法,其步骤为:
(1)制备深共晶溶剂:将氯化胆碱、氯化锌和水按照5:15-20:2-4的质量比混合,在85-95℃的温度下恒温磁力搅拌8-12h,即得深共晶溶剂;
(2)制备α-溴代苯乙酮:依次将步骤(1)制备的复合溶剂、苯乙酮和液溴按照3-5:1.8:2.6的质量比加入置于冰水浴的反应容器中,液溴加入时需滴加,大约每分钟1克的速度,滴加完毕后,反应混合物在15-25 ℃下磁力搅拌120-130 min,冰水浴中静置析出产品,抽滤,粗产品用75%乙醇重结晶得片状晶体。
作为优选,所述的苯乙酮类化合物为苯乙酮、对溴苯乙酮、对氯苯乙酮、对甲基苯乙酮、对硝基苯乙酮、对氟苯乙酮、2,4-二氯苯乙酮中的一种。
本发明的有益效果:(1)反应几乎以定量的产率得到α-溴代苯乙酮类化合物,反应后处理简单,只需冷却、过滤、重结晶就得到纯净的目标产物;
(2)所用深共晶溶剂不仅绿色环保、可循环使用,而且合成简单、原料易得,便于规模化制备;
(3)选用价格低廉的液溴作为溴化试剂,反应过程无需加热,对仪器设备要求简单,在反应成本上有很大的优势,经济效益好。
具体实施方式
为使本发明实现的技术手段、创作特征、达成目的与功效易于明白了解,下面结合具体实施方式,进一步阐述本发明。
本具体实施方式采用以下技术方案:一种使用深共晶溶剂制备α-溴代苯乙酮类化合物的方法,其步骤为:(1)制备深共晶溶剂:将氯化胆碱、氯化锌和水按照5:15-20:2-4的质量比混合,在85-95℃的温度下恒温磁力搅拌8-12h,即得深共晶溶剂。
(2)制备α-溴代苯乙酮:依次将步骤(1)制备的复合溶剂、苯乙酮和液溴按照3-5:1.8:2.6的质量比加入置于冰水浴的反应容器中,液溴加入时需滴加,大约每分钟1克的速度,滴加完毕后,反应混合物在15-25 ℃下磁力搅拌120-130 min,冰水浴中静置析出产品,抽滤,粗产品用75%乙醇重结晶得片状晶体。
(3)深共晶溶剂的循环使用:将第一次反应后的混合物在冰水浴中静置析出产品,抽滤,将滤液(深共晶溶剂)直接用于下一个相同的反应,循环5次,产品产率及反应时间未见变化。
值得注意的是,所述的苯乙酮类化合物为苯乙酮、对溴苯乙酮、对氯苯乙酮、对甲基苯乙酮、对硝基苯乙酮、对氟苯乙酮、2,4-二氯苯乙酮中的一种。
本具体实施方式选用环境友好的深共晶溶剂作为反应溶剂,在室温下,在2-3小时就能以优异的产率得到目标产物α-溴代苯乙酮类化合物,解决现有α-溴代苯乙酮类化合物制备方法存在污染环境和经济效益差的技术问题,绿色环保,操作简便,成本低,具有广阔的市场应用前景。
实施例1:使用深共晶溶剂制备α-溴代苯乙酮类化合物,包括以下步骤:
(1)制备深共晶溶剂:将5g氯化胆碱与15g氯化锌及2g水混合,在90℃的温度下恒温磁力搅拌8h,得深共晶溶剂;
(2)制备α-溴代苯乙酮:将上述制备的5g深共晶溶剂与2.0g苯乙酮依次加入反应容器中,将反应容器置于冰水浴,在磁力搅拌下将2.75g液溴在3min内滴加入反应瓶中,滴加完毕后,反应混合物在15-25℃下磁力搅拌130min,将反应瓶置于冰水中静置,白色片状晶体析出,抽滤,粗产物用75%乙醇重结晶,得白色片状晶体α-溴代苯乙酮3.15g,产率95%。
以上显示和描述了本发明的基本原理和主要特征和本发明的优点。本行业的技术人员应该了解,本发明不受上述实施例的限制,上述实施例和说明书中描述的只是说明本发明的原理,在不脱离本发明精神和范围的前提下,本发明还会有各种变化和改进,这些变化和改进都落入要求保护的本发明范围内。本发明要求保护范围由所附的权利要求书及其等效物界定。
Claims (3)
1.一种使用深共晶溶剂制备α-溴代苯乙酮类化合物的方法,其特征在于,其步骤为:
(1)制备深共晶溶剂:将氯化胆碱、氯化锌和水按照5:15-20:2-4的质量比混合,在85-95℃的温度下恒温磁力搅拌8-12h,即得深共晶溶剂;
(2)制备α-溴代苯乙酮:依次将步骤(1)制备的复合溶剂、苯乙酮和液溴按照3-5:1.8:2.6的质量比加入置于冰水浴的反应容器中,液溴加入时需滴加,大约每分钟1克的速度,滴加完毕后,反应混合物在15-25 ℃下磁力搅拌120-130 min,冰水浴中静置析出产品,抽滤,粗产品用75%乙醇重结晶得片状晶体。
2.根据权利要求1所述的一种使用深共晶溶剂制备α-溴代苯乙酮类化合物的方法,其特征在于,所述的苯乙酮类化合物为苯乙酮、对溴苯乙酮、对氯苯乙酮、对甲基苯乙酮、对硝基苯乙酮、对氟苯乙酮、2,4-二氯苯乙酮中的一种。
3.根据权利要求1所述的一种使用深共晶溶剂制备α-溴代苯乙酮类化合物的方法,其特征在于,由以下步骤组成:
(1)将5g氯化胆碱与15g氯化锌及2g水混合,在90℃的温度下恒温磁力搅拌8h,得深共晶溶剂;
(2)将5g上述制备的深共晶溶剂与2.0g苯乙酮依次加入反应容器中,将反应容器置于冰水浴,在磁力搅拌下将2.75g液溴在3min内滴加入反应瓶中,滴加完毕后,反应混合物在15-25℃下磁力搅拌130min,将反应瓶置于冰水中静置,白色片状晶体析出,抽滤,粗产物用75%乙醇重结晶,得白色片状晶体α-溴代苯乙酮3.15g,产率95%。
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