CN113582874B - 一种溴乙腈的合成方法 - Google Patents

一种溴乙腈的合成方法 Download PDF

Info

Publication number
CN113582874B
CN113582874B CN202111060862.XA CN202111060862A CN113582874B CN 113582874 B CN113582874 B CN 113582874B CN 202111060862 A CN202111060862 A CN 202111060862A CN 113582874 B CN113582874 B CN 113582874B
Authority
CN
China
Prior art keywords
bromoacetonitrile
tetramethyl ammonium
solvent
acetone
chloroacetonitrile
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN202111060862.XA
Other languages
English (en)
Other versions
CN113582874A (zh
Inventor
陈健龙
刘超
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Ningxia Changsheng Pharmaceutical Co ltd
Original Assignee
Ningxia Changsheng Pharmaceutical Co ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ningxia Changsheng Pharmaceutical Co ltd filed Critical Ningxia Changsheng Pharmaceutical Co ltd
Priority to CN202111060862.XA priority Critical patent/CN113582874B/zh
Publication of CN113582874A publication Critical patent/CN113582874A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN113582874B publication Critical patent/CN113582874B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C253/00—Preparation of carboxylic acid nitriles
    • C07C253/30—Preparation of carboxylic acid nitriles by reactions not involving the formation of cyano groups

Abstract

本发明属于化合合成技术领域，具体涉及一种溴乙腈的合成方法。本发明以四甲基溴化铵、氯乙腈作为原料，两者易于运输、存储和使用，同时在使用过程中，操作性高，同时通过在反应过程中，形成的副产物四甲基氯化铵并不溶于所使用的溶剂，而是以固体形成存在，通过过滤就可以直接进行去除，同时副产物通过简单的重结晶处理，就可以作为四甲基氯化铵产品进行使用或者出售，其在在电子工业中应用广泛，实现了高价值利用，其次，通过精馏又可以将溶剂进行回收再利用，实现了原料中溶剂的重复使用，在此过程，避免了原料的浪费，以及对环境的污染等问题，有效实现了对溴乙腈的环保、安全及效益最大化的生产方式和合成过程。

Description

一种溴乙腈的合成方法
技术领域
本发明属于化合合成技术领域，具体涉及一种溴乙腈的合成方法。
背景技术
溴乙腈黄色油状液体。沸点60～62℃(24mmHg)，密度（g/mL，25/4℃）：1.93，广泛应用于有机合成领域。
国内外报道的合成溴乙腈的方法有：
日本专利JP5359799A：以乙腈作为基础，在无溶剂的情况下，将氯化氢气体吹入乙腈反应体系，在光照射下将溴滴入体系，例如，100w高压汞灯发出3650～3690 A波长的紫外线。该反应的反应条件控制苛刻，设备相对复杂。
日本专利JP20454987A：通过在三溴化磷存在下用溴对乙腈进行溴化，在短时间内以高选择性和高收率获得可用作农药、医药等合成中间体的化合物。该反应以溴作为原料，在操作、运输存储过程中均存在高风险性，不易进行大规模使用生产，安全性差。
综上，现急需一种反应条件柔和、易于操作且安全性较好的溴乙腈的生产方法。
发明内容
本发明所要解决的技术问题：针对上述所述的问题，提供一种溴乙腈的合成方法。
为解决上述技术问题，本发明采用如下所述的技术方案是：
一种溴乙腈的合成方法，该合成方法包括：
（1）将四甲基溴化铵、氯乙腈在70-75℃，进行反应；
（2）反应结束后，过滤，将滤渣溶于甲醇，进行重结晶，得到四甲基氯化铵，将滤液进行精馏，得到溴乙腈。
优选地，所述步骤（1）的具体操作为将四甲基溴化铵、氯乙腈溶于有机溶剂，设定温度为70～75℃，保温反应。
优选地，所述有机溶剂、氯乙腈的质量比为3:1。
优选地，所述有机溶剂为丙酮，或乙腈、甲醇中的任意一种加入丙酮，加入量为丙酮质量的0～40％。
优选地，所述有机溶剂为丙酮。
优选地，所述四甲基溴化铵、氯乙腈的质量比为4～7:2。
优选地，所述步骤（2）的具体操作为在反应结束后，降温至室温，过滤，将滤渣放入容器，加入甲醇作为溶剂，重结晶精制，得到四甲基氯化铵，将滤液进行精馏，先回收溶剂丙酮、乙腈，继续精馏，得到溴乙腈。
本发明与其他方法相比，有益技术效果是：
本发明以四甲基溴化铵、氯乙腈作为原料，两者易于运输、存储和使用，同时在使用过程中，操作性高，同时通过在反应过程中，形成的副产物四甲基氯化铵并不溶于所使用的溶剂，而是以固体形成存在，通过过滤就可以直接进行去除，同时副产物通过简单的重结晶处理，就可以作为四甲基氯化铵产品进行使用或者出售，其在在电子工业中应用广泛，实现了高价值利用，其次，通过精馏又可以将溶剂进行回收再利用，实现了原料中溶剂的重复使用，在此过程，避免了原料的浪费，以及对环境的污染等问题，有效实现了对溴乙腈的环保、安全及效益最大化的生产方式和合成过程。
具体实施方式
下面将结合实施例对本发明技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
实施例1
一种溴乙腈的合成方法，该合成方法包括：
（1）在反应釜中加入600kg丙酮作为溶剂，再加入400kg四甲基溴化铵，200kg氯乙腈，开启搅拌溶解，控制温度在70℃，保温反应4h；
（2）在反应结束后，降至室温，降温，过滤，将滤渣加入至1600kg甲醇中，重结晶精制，得到245.8kg四甲基氯化铵，纯度为98.6％，将滤液进行精馏，先回收溶剂丙酮、乙腈，继续精馏，得到283kg溴乙腈，纯度为98.9％。
实施例2
一种溴乙腈的合成方法，该合成方法包括：
（1）在反应釜中加入600kg丙酮作为溶剂，再加入500kg四甲基溴化铵，200kg氯乙腈，开启搅拌溶解，控制温度在70℃，保温反应4h；
（2）在反应结束后，降至室温，降温，过滤，将滤渣加入至1600kg甲醇中，重结晶精制，得到263.6kg四甲基氯化铵，纯度为98.9％，将滤液进行精馏，先回收溶剂丙酮、乙腈，继续精馏，得到291kg溴乙腈，纯度为99.3％。
实施例3
一种溴乙腈的合成方法，该合成方法包括：
（1）在反应釜中加入600kg丙酮作为溶剂，再加入700kg四甲基溴化铵，200kg氯乙腈，开启搅拌溶解，控制温度在70℃，保温反应4h；
（2）在反应结束后，降至室温，降温，过滤，将滤渣加入至1600kg甲醇中，重结晶精制，得到255.6kg四甲基氯化铵，纯度为97.8％，将滤液进行精馏，先回收溶剂丙酮、乙腈，继续精馏，得到285kg溴乙腈，纯度为98.5％。
在上述实施例1～3中，其中实施例2可以选做最优的实施例，在70℃下，其中300kg丙酮、300kg乙腈作为溶剂，500kg四甲基溴化铵，200kg氯乙腈，能够得到较优的产品。
实施例4
一种溴乙腈的合成方法，该合成方法包括：
（1）在反应釜中加入600kg丙酮为溶剂，再加入500kg四甲基溴化铵，200kg氯乙腈，开启搅拌溶解，控制温度在70℃，保温反应4h；
（2）在反应结束后，降至室温，降温，过滤，将滤渣加入至1600kg甲醇中，重结晶精制，得到263.6kg四甲基氯化铵，纯度为98.9％，将滤液进行精馏，先回收溶剂丙酮、乙腈，继续精馏，得到291kg溴乙腈，纯度为99.3％。
实施例5
一种溴乙腈的合成方法，该合成方法包括：
（1）在反应釜中加入600kg丙酮为溶剂，再加入500kg四甲基溴化铵，200kg氯乙腈，开启搅拌溶解，控制温度在75℃，保温反应4h；
（2）在反应结束后，降至室温，降温，过滤，将滤渣加入至1600kg甲醇中，重结晶精制，得到245.1kg四甲基氯化铵，纯度为98.2％，将滤液进行精馏，先回收溶剂丙酮、乙腈和未反应的氯乙腈，继续精馏，得到289kg溴乙腈，纯度为98.5％。
实施例6
一种溴乙腈的合成方法，该合成方法包括：
（1）在反应釜中加入600kg丙酮为溶剂，再加入500kg四甲基溴化铵，200kg氯乙腈，开启搅拌溶解，控制温度在73℃，保温反应4h；
（2）在反应结束后，降至室温，降温，过滤，将滤渣加入至1600kg甲醇中，重结晶精制，得到269.2kg四甲基氯化铵，纯度为99.1％，将滤液进行精馏，先回收溶剂丙酮、乙腈和未反应的氯乙腈，继续精馏，得303kg溴乙腈，纯度为99.4％。
溴乙腈检测的核磁数据1H NMR（CDCl3）: 3.79(d, J=4.0Hz, 2H)。
通过实施例4～6中，在确定原料在300kg丙酮、300kg乙腈作为溶剂，500kg四甲基溴化铵，200kg氯乙腈，较优的情况下，在73℃下反应，产品较好。同时技术人员在确保实施例6条件不变的情况下，分别选择400kg四甲基溴化铵、700kg四甲基溴化铵，进行检测测试，依然是原料在600kg丙酮作为溶剂，500kg四甲基溴化铵，200kg氯乙腈获得最优的情况。
按照实施例6的条件，进行如下有机溶剂的配比进行试验，检测结果如下表：
以上所述仅为本发明的优选实施例，并非因此限制本发明的保护范围，在本发明说明书基础上所作的等效结构，或直接、间接运用在其它相关的技术领域，均同理包括在本发明的保护范围之内。

Claims (3)

1.一种溴乙腈的合成方法，其特征在于，该合成方法包括：
（1）将四甲基溴化铵、氯乙腈溶于有机溶剂，设定温度为70～75℃，保温反应；
（2）反应结束后，过滤，将滤渣溶于甲醇，进行重结晶，得到四甲基氯化铵，将滤液进行精馏，得到溴乙腈；
所述有机溶剂、氯乙腈的质量比为3:1；
所述有机溶剂为丙酮，或乙腈加入丙酮，加入量为丙酮质量的 0～40％；
所述四甲基溴化铵、氯乙腈的质量比为4～7:2。
2.根据权利要求1所述的溴乙腈的合成方法，其特征在于，所述有机溶剂为丙酮。
3.根据权利要求1所述的溴乙腈的合成方法，其特征在于，所述步骤（2）的具体操作为在反应结束后，降温至室温，过滤，将滤渣放入容器，加入甲醇作为溶剂，重结晶精制，得到四甲基氯化铵，将滤液进行精馏，先回收溶剂丙酮、乙腈，继续精馏，得到溴乙腈。
CN202111060862.XA 2021-09-10 2021-09-10 一种溴乙腈的合成方法 Active CN113582874B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202111060862.XA CN113582874B (zh) 2021-09-10 2021-09-10 一种溴乙腈的合成方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202111060862.XA CN113582874B (zh) 2021-09-10 2021-09-10 一种溴乙腈的合成方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN113582874A CN113582874A (zh) 2021-11-02
CN113582874B true CN113582874B (zh) 2023-09-22

Family

ID=78241847

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202111060862.XA Active CN113582874B (zh) 2021-09-10 2021-09-10 一种溴乙腈的合成方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN113582874B (zh)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114751842A (zh) * 2022-04-25 2022-07-15 扬州市普林斯医药科技有限公司 一种溴乙腈的制备方法
CN114773225B (zh) * 2022-05-09 2023-10-27 上海巽田科技股份有限公司 一种溴乙腈的制备方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5123219A (ja) * 1974-08-19 1976-02-24 Richter Hans Puromuasetonitoriruno seizoho
JPS6447751A (en) * 1987-08-17 1989-02-22 Sumitomo Chemical Co Production of bromoacetonitrile
JP2000247941A (ja) * 1999-03-02 2000-09-12 Sogo Pharmaceutical Co Ltd ブロモアセトニトリルの製造方法
CN107253942A (zh) * 2017-06-19 2017-10-17 清华大学 侧向二氟亚甲基醚桥键双末端烷基环己基联苯衍生物及其制备方法与应用

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5123219A (ja) * 1974-08-19 1976-02-24 Richter Hans Puromuasetonitoriruno seizoho
JPS6447751A (en) * 1987-08-17 1989-02-22 Sumitomo Chemical Co Production of bromoacetonitrile
JP2000247941A (ja) * 1999-03-02 2000-09-12 Sogo Pharmaceutical Co Ltd ブロモアセトニトリルの製造方法
CN107253942A (zh) * 2017-06-19 2017-10-17 清华大学 侧向二氟亚甲基醚桥键双末端烷基环己基联苯衍生物及其制备方法与应用

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
ADDITION COMPOUNDS OF NIOBIUM(V) AND TANTALUM HALIDES .4. RELATIVE STABILITY OF CHLORIDE COMPOUNDS WITH NITRILES;MERBACH A, et al.;《HELVETICA CHIMICA ACTA》;19711231;第54卷(第8期);第2543-2551页 *
中国医药集团上海化学试剂公司编著.四甲基溴化胺.《试剂手册 第3版》.上海：上海科学技术出版社,2002,第1249页. *
胡昕 等.常用有机溶剂的沸点、密度.《有机化学实验与问题解答》.上海：复旦大学出版社,2018,第186页. *

Also Published As

Publication number Publication date
CN113582874A (zh) 2021-11-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN113582874B (zh) 一种溴乙腈的合成方法
KR20190072598A (ko) 무용매(Solvent-free) 알칸 설폰화
CN113800485B (zh) 一种双氟磺酰亚胺锂的制备方法
CN111732520B (zh) 一种3-甲基-2-氨基苯甲酸的制备方法
WO2020024430A1 (zh) 一种双氟磺酰亚胺及其锂盐的制备方法
CN114539103B (zh) 2-二氟乙氧基-6-三氟甲基苯磺酰氯的合成方法
CN112624925B (zh) 一种利用废弃物制备碳酸二甲酯的方法
CA2123624C (en) Process for producing methyl formate
CN114409555A (zh) 一种溴氨酸副产物的利用方法
CN111018706A (zh) 一种4,4′-二苯醚二甲酸的合成方法
CN117050011B (zh) 一种以醋酸乙烯酯为原料合成2-甲基喹啉的方法
CN111004184A (zh) 一种4,6-二氯嘧啶的合成工艺
CN113620814B (zh) 一种2,2-双(4-氨基苯基)六氟丙烷的绿色制备方法
CN113548948B (zh) 一种甲基八溴醚的制备方法
CN110343047B (zh) 一种氨基芘类化合物的制备方法
CN107417637A (zh) 一种合成异噁唑草酮的方法
CN115073364B (zh) 一种6-硝基吡啶-3-醇的制备方法
CN113024484B (zh) 一种提纯制备高纯度促进剂cz的方法及其应用
CN108840791B (zh) 一种环丙酰基丙酮及其合成方法
CN108276305B (zh) 一种温和的制备苏丹红i结构类似物的方法
CN114380690A (zh) 一种环丙基甲酸甲酯制备新方法
CN117209535A (zh) 一种双(氟磺酰)亚胺三烷基膦盐的合成方法及其应用
CN115385855A (zh) 两步氧化制备二氯喹啉酸的方法
CN117142437A (zh) 一种硫酰氟的制备方法
CN113480437A (zh) 一种2-溴-3-氟硝基苯的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant