CN105873879A - 水硬性组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明为一种水硬性组合物，其含有α‑羟基磺酸或其盐、水硬性粉体及水，且于水硬性粉体中熔渣的比率为60质量％以上。

Description

水硬性组合物
技术领域
本发明涉及一种水硬性组合物。
背景技术
土木领域、建筑领域等所使用的水硬性组合物包含水硬性粉体及水。作为水硬性粉体，可列举：波特兰水泥(JIS R 5210)、高炉水泥(JIS R5211)、二氧化硅水泥(JIS R 5212)、飞灰水泥(JIS R 5213)、氧化铝水泥等。作为水泥的质量标准，亦有如欧洲或中国般，就强度的观点而言区分强度等级(例如，28天强度为3级，初始强度为2级)的情况，但于任一情形时，均包含水泥作为水硬性粉体的主成分。关于其原因，列举确保硬化后的模框脱模所需的强度、尤其是由初始强度所表示的3天强度的情况作为一原因。
于日本专利特开昭61-117142号公报中，作为经硬化促进的水泥组合物，揭示有包含羟基甲磺酸钠及硫氰酸钠的水泥组合物。
另一方面，于钢铁产业中，作为来自矿石的铁冶炼时的副产物，产生包含因熔融而自设为冶金对象的金属分离的矿物成分的物质。该物质被称为熔渣。先前，熔渣主要积极地有效用作建材领域的原料、制品的一部分，尤其于水泥领域中，其不仅用作原料，亦用作配合于水泥中而成的制品、混合材料。
然而，熔渣虽为具有潜在水硬性的矿物，但几乎未表现出3天左右的初始强度。因此，为了使初始强度表现为较高，藉由水泥的配合量或粉末度提高等加以应对。
于日本专利特表2013-517202号公报中，作为不包含水泥的碱活性结合材，揭示有于熔渣中含有包含碱性氢氧化物及碳酸盐的复合活化剂的砂浆或混凝土。
发明内容
本发明涉及一种水硬性组合物，其含有α-羟基磺酸或其盐、水硬性粉体及水，且于水硬性粉体中熔渣的比率为60质量％以上。
具体实施方式
为了使用水硬性组合物作为结构物的材料，于现状下需要以某一程度使用如水泥般的水硬性化合物。若可于质量标准的范围内以增加熔渣的混合量的组成而提高水硬性组合物的硬化物的初始强度，则会降低水泥量。而且，就削减制造水泥时产生的温室效应气体的排出的观点而言，降低水泥量较为重要。
于日本专利特表2013-517202号公报中，使用作为无机化合物的碱性氢氧化物及碳酸盐作为碱活化剂，但就碱活化剂为粉末或与熔渣等原材料进行混合而制成结合材等的操作性的方面、提高初始强度方面而言，期望进一步的改良。
本发明提供一种使用熔渣作为水硬性粉体的主成分、且初始强度较高的水硬性组合物。
根据本发明，提供一种使用熔渣作为水硬性粉体的主成分、且初始强度较高的水硬性组合物。
本发明的水硬性组合物含有熔渣及α-羟基磺酸或其盐，优选还含有烷醇胺，并且，优选还含有具有羟基的芳香族化合物。藉由此种组成，发挥提高水硬性组合物硬化时的压缩强度、尤其是初始强度的效果。发挥此种效果的原因虽不明确，但认为如下。
推断α-羟基磺酸或其盐于包含水及熔渣的水硬性组合物中发生分解，进而被氧化，藉此释放硫酸根离子。进而推测：藉由与系统中存在的钙、铝进行反应而生成水合物、例如摩尔体积较大的钙矾石，有效率地填埋空隙，从而提高强度。
另外，推断：α-羟基磺酸或其盐于制备包含水硬性粉体的水硬性组合物时用作添加剂，或者于制造水硬性粉体时在粉碎以熔渣作为主体的化合物时使用，藉此对以熔渣作为主体的水硬性粉体表现出水合率的提高效果，进而表现出硬化物的初始强度提高效果。
进而认为：于含有烷醇胺、具有羟基的芳香族化合物的情形时，不仅产生由水合产物的控制所带来的水合率提高效果，亦增进水合速度，进一步提高强度。
α-羟基磺酸为亦被称为α-羟基烷磺酸的化合物，且为
[化1]
所表示的化合物。此处，R1、R2分别独立地为质子或可具有羟基的烃基，例如为可具有羟基的碳数1以上且10以下的烷基。
作为α-羟基磺酸，可列举碳数1以上、且优选为10以下、更优选为6以下、进而优选为4以下者。具体而言，可列举：羟基甲磺酸、1,2-二羟基丙烷-2-磺酸。
α-羟基磺酸的盐可列举钠盐、钾盐等碱金属盐。就缩短直至水硬性组合物达到所需强度为止的时间的观点而言，优选为α-羟基磺酸盐。更优选为α-羟基磺酸的碱金属盐，进而优选为α-羟基磺酸的钠盐。
α-羟基磺酸或其盐优选为选自羟基甲磺酸、1,2-二羟基丙烷-2-磺酸及它们的盐中的1种以上的化合物。
α-羟基磺酸或其盐可使用市售品。
关于本发明的水硬性组合物，就水硬性化合物的初始强度的观点而言，相对于水硬性粉体100质量份，含有α-羟基磺酸或其盐优选为0.0005质量份以上、更优选为0.005质量份以上、进而优选为0.015质量份以上、更进一步优选为0.030质量份以上、更进一步优选为0.050质量份以上，而且，就水硬性化合物的初始强度及添加剂成本的观点而言，含有优选为1.000质量份以下、更优选为0.500质量份以下、进而优选为0.25质量份以下、更进一步优选为0.15质量份以下。
本发明的水硬性组合物含有水硬性粉体。而且，于水硬性粉体中熔渣的比率为60质量％以上。
于本发明中，水硬性粉体意指如下两者物质：具有与水进行反应而硬化的性质的物质；及具有单独的情况下不具有硬化性，但若与石灰或水泥等碱物质及水组合，则经由水且藉由相互作用而形成水合物从而硬化的性质的物质。
熔渣为包含于冶炼来自矿石的金属时，藉由熔融而自设为冶金对象的金属所分离的矿物成分的物质。
熔渣具有于单独的情况下不具有硬化性，但若与石灰或水泥等碱物质及水组合，则经由水且藉由相互作用而形成水合物从而硬化的性质(潜在水硬性)。该潜在水硬性较高的熔渣较理想为玻璃化率较高，且碱度较高。熔渣相较于普通波特兰水泥凝结较慢，初始材龄下的强度亦降低，但长期材龄下的强度成为与普通波特兰水泥同等以上。并且，硬化后的组合物由于成为致密的结构，故而耐化学性提高。进而，与使用普通波特兰水泥的混凝土相比，产生的水合热得以大幅地抑制，故而成为裂纹较少的致密的结构。除使用此种熔渣的情形时的优点以外，于本发明中，硬化物的初始强度提高。
作为熔渣，就熔渣的质量稳定性的观点而言，可列举于钢铁制造步骤中作为副产物而产生的钢铁熔渣，优选为高炉熔渣，进而优选为高炉水淬熔渣。
于本发明中，就3天强度中的来自无添加的强度提高率的观点而言，于水硬性粉体中，熔渣的比率优选为80质量％以上，更优选为84质量％以上，进而优选为88质量％以上，而且，优选为99质量％以下，更优选为95质量％以下，进而优选为92质量％以下。
熔渣以外的水硬性粉体优选为选自具有与水进行反应而硬化的性质的物质及熔渣以外的具有潜在水硬性的物质中的粉体。具体而言，可列举：水泥、石膏、碱土金属氢氧化物、飞灰、硅粉等。
于本发明中，就削减制造水泥时产生的温室效应气体的排出的观点而言，于水硬性粉体中，水泥的比率优选为35质量％以下，更优选为25质量％以下，进而优选为10质量％以下，更进一步优选为7质量％以下，更进一步优选为5质量％以下，而且，优选为0质量％以上。更进一步优选为水泥的比率为实质0质量％或0质量％。实质0质量％意味着水泥的比率未达到作为水硬性粉体发挥作用的量。
于本发明中，于水硬性粉体的情形时，可指熔渣、水泥、石膏及氢氧化钙。
作为本发明的水硬性粉体，可列举含有熔渣的熔渣组合物、进而为含有熔渣及任意的其他粉体的熔渣组合物。水硬性粉体优选为含有熔渣、石膏及氢氧化钙的熔渣组合物。
熔渣组合物含有熔渣60质量％以上、优选为70质量％以上，而且，含有优选为95质量％以下、更优选为93质量％以下。
并且，关于熔渣组合物，将石膏换算为生石膏而含有优选3质量％以上、更优选为5质量％以上、进而优选为8质量％以上，而且，含有优选40质量％以下、更优选为20质量％以下、进而优选为13质量％以下。
并且，熔渣组合物含有氢氧化钙优选0质量％以上、更优选为0.1质量％以上、进而优选为0.3质量％以上，而且，含有优选5质量％以下、更优选为2质量％以下、进而优选为1质量％以下。
并且，于水硬性粉体中，熔渣组合物的含量优选为65质量％以上，更优选为75质量％以上，进而优选为90质量％以上，更进一步优选为93质量％以上，更进一步优选为95质量％以上，更进一步优选为实质100质量％或100质量％。实质100质量％意味着不刻意地添加熔渣组合物以外的粉体，且意味着可包含于制造步骤中所不可避免地混入的极少量的其他粉体。
于获得作为水硬性粉体的高炉熔渣粉末的情形时，例如，对包含于冶炼来自矿石的金属时藉由熔融而自设为冶金对象的金属所分离的矿物成分的物质(熔渣前体物质)喷射加压水等急速地进行冷却处理而制成砂状熔渣，并将所获得的砂状熔渣粉碎，藉此制造为具有特定的比表面积、例如Blaine值3000cm2/g以上的比表面积的高炉熔渣粉末。可将如此获得的高炉熔渣粉末与石膏及氢氧化钙进行混合而制备水硬性粉体。并且，石膏及氢氧化钙亦可于粉碎砂状熔渣时加入。水硬性粉体可含有水泥，但于本发明中，可降低水泥的使用量。
本发明的水硬性粉体可根据原料、用途(水泥的强度等级)等，以获得适当的粒径的粉体的方式调整粉碎的条件而获得。于为具有与水进行反应而硬化的性质的物质的情形时，就水合反应的观点而言，比表面积(Blaine值)优选为2000cm2/g以上，更优选为2500cm2/g以上，进而优选为3000cm2/g以上，而且，就伴随粉碎的能量降低的观点及伴随水合热的裂纹防止的观点而言，优选为10000cm2/g以下，更优选为7000cm2/g以下，进而优选为5000cm2/g以下。并且，熔渣的比表面积优选为2000cm2/g以上，更优选为2500cm2/g以上，进而优选为3000cm2/g以上，而且，优选为10000cm2/g以下，更优选为7000cm2/g以下，进而优选为5000cm2/g以下。目标比表面积例如可藉由调整粉碎时间而获得。有若使粉碎时间较长则比表面积变大，若使其较短则比表面积变小的倾向。
砂状熔渣的粉碎中所使用的粉碎装置并无特别限定，例如可列举水泥等的粉碎中通用的球磨机、立式研磨机。该装置的粉碎介质(例如粉碎球、辊)的材质较理想为具有与被粉碎物(例如高炉水淬熔渣)同等或其以上的硬度者，于一般可获取的市售品中，例如可列举：钢、不锈钢、氧化铝、氧化锆、二氧化钛、碳化钨等。
本发明的水硬性组合物可含有烷醇胺。烷醇胺可根据水硬性粉体的组成调整添加量而使用，藉此可进一步提高初始强度。推断藉由加入烷醇胺，从而藉由适度的螯合作用，进一步促进自熔渣组合物中所包含的成分产生钙矾石。
作为烷醇胺，可列举：单烷醇胺、二烷醇胺、三烷醇胺。作为烷醇胺，可列举：具有1个碳数1以上且5以下的烷醇基的单烷醇胺、具有2个碳数1以上且5以下的烷醇基的二烷醇胺、具有3个碳数1以上且5以下的烷醇基的三烷醇胺。烷醇胺优选为三烷醇胺，更优选为具有3个碳数1以上且4以下的烷醇基的三烷醇胺，进而优选为具有3个碳数2或3的烷醇基的三烷醇胺。具体而言，可列举：三乙醇胺、三异丙醇胺。烷醇胺可使用市售品。
关于本发明的水硬性组合物，就水硬性化合物的初始强度的观点而言，相对于水硬性粉体100质量份，含有烷醇胺优选0.0005质量份以上、更优选为0.005质量份以上、进而优选为0.010质量份以上、更进一步优选为0.050质量份以上、更进一步优选为0.070质量份以上，而且，就水硬性化合物的初始强度及添加成本的观点而言，含有优选为1.000质量份以下、更优选为0.500质量份以下、进而优选为0.250质量份以下、更进一步优选为0.150质量份以下、更进一步优选为0.120质量份以下。
于本发明的水硬性组合物含有烷醇胺的情形时，就水硬性化合物的初始强度的观点而言，α-羟基磺酸或其盐与烷醇胺的质量比(α-羟基磺酸或其盐/烷醇胺)优选为25/75以上，更优选为30/70以上，而且，优选为75/25以下，更优选为60/40以下。
本发明的水硬性组合物可含有具有羟基的芳香族化合物。具有羟基的芳香族化合物作为可进一步提高初始强度的成分而优选。推断具有羟基的芳香族化合物促进熔渣组合物中所包含的成分的初期的水合，提高水合反应速度，更早地提高强度。即，刚进行水合后自熔渣组合物产生的致密的硅酸盐水合物层(凝胶状层)通常成为初始水合的阻碍因子，但推断藉由具有羟基的芳香族化合物的螯合作用，促进上述凝胶状层于水中的溶解，藉此水合反应的阻碍消失，更早地提高强度。
作为具有羟基的芳香族化合物，优选为具有羟基且总碳数6以上且12以下的芳香族化合物。并且，羟基的数量优选为1个以上且5个以下。即，作为具有羟基的芳香族化合物，优选为具有1个以上且5个以下的羟基且总碳数6以上且12以下的芳香族化合物。作为具有羟基的芳香族化合物，可列举：氰基邻苯二酚、硝基邻苯二酚等，优选为4-氰基邻苯二酚、4-硝基邻苯二酚。具有羟基的芳香族化合物可使用市售品。
关于本发明的水硬性组合物，就提高水硬性组合物的初始强度的观点而言，相对于水硬性粉体100质量份，含有具有羟基的芳香族化合物优选0.0005质量份以上、更优选为0.001质量份以上、进而优选为0.003质量份以上、更进一步优选为0.005质量份以上、更进一步优选为0.010质量份以上，而且，就抑制添加成本的观点而言，含有优选1.000质量份以下、更优选为0.500质量份以下、进而优选为0.25质量份以下、更进一步优选为0.20质量份以下。
于本发明的水硬性组合物含有烷醇胺的情形时，亦优选含有具有羟基的芳香族化合物。
于使α-羟基甲磺酸或其盐、烷醇胺及具有羟基的芳香族化合物存在而获得水硬性组合物时，优选为例如于包含熔渣的水硬性粉体中添加α-羟基甲磺酸或其盐、烷醇胺及具有羟基的芳香族化合物并与水一起进行混炼。作为添加的方法，可列举将含有α-羟基甲磺酸或其盐、烷醇胺、具有羟基的芳香族化合物的各者的液状物、优选为水溶液供给至包含熔渣的水硬性粉体的方法。α-羟基甲磺酸或其盐、烷醇胺、具有羟基的芳香族化合物可将各者以液状物、优选为水溶液的形式分别添加至包含熔渣的水硬性粉体中，亦可于混合两者后添加至包含熔渣的水硬性粉体中。关于这些成分的添加，可一次性添加最终使用的总量，亦可分批添加。并且，亦可连续或间歇性地添加。进而，亦可于粉碎水硬性粉体的原料时添加。
就抑制因水硬性组合物中的空气量的增大所引起的强度降低的观点而言，本发明的水硬性组合物可还含有消泡剂。并且，藉由使消泡剂于制造水硬性粉体时存在，亦可使消泡剂均匀地分布于所获得的水硬性粉体的表面，更有效地表现上述抑制效果。即，于α-羟基甲磺酸或其盐及消泡剂的存在下、或者于α-羟基甲磺酸或其盐、烷醇胺、具有羟基的芳香族化合物及消泡剂的存在下，可抑制因水硬性组合物中的空气量的增大所引起的水硬性组合物的压缩强度降低。
作为消泡剂，优选为选自硅酮系消泡剂、脂肪酸酯系消泡剂及醚系消泡剂中的消泡剂，硅酮系消泡剂更优选为二甲基聚硅氧烷，脂肪酸酯系消泡剂更优选为聚亚烷基二醇脂肪酸酯，醚系消泡剂更优选为聚亚烷基二醇醚。
本发明的水硬性组合物可含有碱金属氢氧化物。碱金属氢氧化物作为可进一步提高初始强度的成分而优选。
作为碱金属氢氧化物，就获取性的观点而言，优选为具有锂、钠、钾等碱金属的氢氧化物，更优选为具有选自钠及钾中的碱金属的氢氧化物。作为碱金属氢氧化物，可列举：氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾等，优选为氢氧化钠。碱金属氢氧化物可使用市售品。
关于本发明的水硬性组合物，就促进凝硬反应的观点而言，相对于水硬性粉体100质量份，含有碱金属氢氧化物优选0.0005质量份以上、更优选为0.001质量份以上、进而优选为0.005质量份以上，而且，就控制凝硬反应的观点而言，含有优选1.0质量份以下、更优选为0.50质量份以下、进而优选为0.10质量份以下、更进一步优选为0.05质量份以下。
于使α-羟基甲磺酸或其盐、烷醇胺、具有羟基的芳香族化合物及碱金属氢氧化物存在而获得水硬性组合物时，优选为例如于包含熔渣的水硬性粉体中添加α-羟基甲磺酸或其盐、烷醇胺、具有羟基的芳香族化合物及碱金属氢氧化物并与水一起进行混炼。作为添加的方法，可列举藉由含有各者的液状物、优选为水溶液而供给的方法。α-羟基甲磺酸或其盐、烷醇胺、具有羟基的芳香族化合物、碱金属氢氧化物可将各者以液状物、优选为水溶液的形式分别添加至包含熔渣的水硬性粉体中，亦可于混合两者后添加至包含熔渣的水硬性粉体中。关于这些成分的添加，可一次性添加最终使用的总量，亦可分批添加。并且，亦可连续或间歇性地添加。进而，亦可于粉碎水硬性粉体时添加。
本发明的水硬性组合物可含有骨材。作为骨材，可列举细骨材或粗骨材等，细骨材优选为山砂、陆地砂、河砂、碎砂，粗骨材优选为山砂石、陆地砂石、河砂石、碎石。根据用途，可使用轻量骨材。再者，骨材的用语依据「混凝土总览」(1998年6月10日，技术书院发行)。骨材的含量可于通常所使用的砂浆或混凝土中的范围内使用。
就提高流动性的观点而言，本发明的水硬性组合物可含有分散剂。作为分散剂，可列举：磷酸酯系聚合物、多元羧酸系共聚物、磺酸系共聚物、萘系聚合物、三聚氰胺系聚合物、酚系聚合物、木质素系聚合物等分散剂。分散剂亦可为配合有其他成分的混合剂。
本发明的水硬性组合物亦可还含有其他成分。例如可列举：树脂皂、饱和或不饱和脂肪酸、月桂基硫酸盐、烷基苯磺酸或其盐、烷磺酸盐、聚氧亚烷基烷基(或烷基苯基)醚、聚氧亚烷基烷基(或烷基苯基)醚硫酸酯或其盐、聚氧亚烷基烷基(或烷基苯基)醚磷酸酯或其盐、蛋白质材料、烯基琥珀酸、α-烯烃磺酸盐等AE剂。
另外，可列举：葡萄糖酸、葡庚糖酸、阿拉伯糖酸、苹果酸、柠檬酸等羟基羧酸系延迟剂、糊精、单糖类、寡糖类、多糖类等糖系延迟剂、糖醇系延迟剂等延迟剂；起泡剂；增稠剂；硅砂；氯化钙、亚硝酸钙、硝酸钙、溴化钙、碘化钙等可溶性钙盐、氯化铁、氯化镁等氯化物等、碳酸盐、甲酸或其盐等早强剂或促进剂；发泡剂；树脂酸或其盐、脂肪酸酯、油脂、硅酮、石蜡、沥青、蜡等防水剂；流动化剂；二甲基聚硅氧烷系、聚亚烷基二醇脂肪酸酯系、矿物油系、油脂系、氧亚烷基系、醇系、酰胺系等消泡剂。
进而，可列举：亚硝酸盐、磷酸盐、氧化锌等防锈剂；甲基纤维素、羟基乙基纤维素等纤维素系、β-1,3-葡聚糖、黄原胶等天然物系、聚丙烯酰胺、聚乙二醇、油醇的环氧乙烷加成物或其与乙烯基环己烯二环氧化物的反应物等合成系等水溶性高分子；(甲基)丙烯酸烷基酯等的高分子乳液。
藉由本发明所获得的水硬性组合物成为硬化时的压缩强度、尤其是初始强度得到提高者。
藉由本发明所获得的水硬性组合物可用作混凝土结构物或混凝土制品的材料。使用藉由本发明所获得的水硬性组合物的混凝土由于如自接触水起3天后的初始压缩强度提高，故而例如可获得与使用水泥的混凝土相同的脱模时间。并且，与普通波特兰水泥相比，具有可期望长期强度的提高、耐化学药品性提高等优点。进而，具有即便于无损水硬性粉体中的熔渣的比率的范围内配合、置换接触水后的初始材龄强度较低的水硬性粉体(飞灰、硅粉、石灰石等)，亦可获得同等以上的自接触水起3天后的压缩强度等优点。
作为本发明的水硬性组合物，可列举：砂浆、混凝土。并且，本发明的水硬性组合物于自流平材料用途、耐火物用途、石膏用途、轻量或重量混凝土用途、AE用途、维护用途、预垒用途、混凝土导管用途、地基改良用途、灌浆用途、寒冬用途等任一领域中亦较为有用。就以24小时左右表现出强度，可较早地自模框脱模的观点而言，优选用于混凝土振动制品或离心成形品等混凝土制品。
以下说明本发明的方式。
＜1＞
一种水硬性组合物，其含有α-羟基磺酸或其盐、水硬性粉体及水，且于水硬性粉体中熔渣的比率为60质量％以上。
＜2＞
如上述＜1＞记载的水硬性组合物，其相对于水硬性粉体100质量份，含有α-羟基磺酸或其盐优选0.0005质量份以上、更优选为0.005质量份以上、进而优选为0.015质量份以上、更进一步优选为0.030质量份以上、更进一步优选为0.050质量份以上，而且，含有优选1.000质量份以下、更优选为0.500质量份以下、进而优选为0.25质量份以下、更进一步优选为0.15质量份以下。
＜3＞
如上述＜1＞或＜2＞记载的水硬性组合物，其中于水硬性粉体中，水泥的比率优选为35质量％以下，更优选为25质量％以下，进而优选为10质量％以下，更进一步优选为7质量％以下，更进一步优选为5质量％以下，而且，优选为0质量％以上，或者于水硬性粉体中，水泥的比率为实质0质量％或0质量％。
＜4＞
如上述＜1＞至＜3＞中任一项记载的水硬性组合物，其中水硬性粉体为含有熔渣的熔渣组合物，进而为含有熔渣及任意的其他粉体的熔渣组合物，进而为含有熔渣、石膏及氢氧化钙的熔渣组合物。
＜5＞
如上述＜4＞记载的水硬性组合物，其中熔渣组合物含有熔渣60质量％以上、优选为70质量％以上，而且，含有优选为95质量％以下、更优选为93质量％以下。
＜6＞
如上述＜4＞或＜5＞记载的水硬性组合物，其中关于熔渣组合物，将石膏换算为生石膏而含有优选3质量％以上、更优选为5质量％以上、进而优选为8质量％以上，而且，含有优选为40质量％以下、更优选为20质量％以下、进而优选为13质量％以下。
＜7＞
如上述＜4＞至＜6＞中任一项记载的水硬性组合物，其中熔渣组合物含有氢氧化钙优选0质量％以上、更优选为0.1质量％以上、进而优选为0.3质量％以上，而且，含有优选5质量％以下、更优选为2质量％以下、进而优选为1质量％以下。
＜8＞
如上述＜4＞至＜7＞中任一项记载的水硬性组合物，其中于水硬性粉体中，熔渣组合物的含量优选为65质量％以上，更优选为75质量％以上，进而优选为90质量％以上，更进一步优选为93质量％以上，更进一步优选为95质量％以上，更进一步优选为实质100质量％或100质量％。
＜9＞
如上述＜1＞至＜8＞中任一项记载的水硬性组合物，其还含有烷醇胺。
＜10＞
如上述＜9＞记载的水硬性组合物，其中烷醇胺为选自单烷醇胺、二烷醇胺及三烷醇胺中的1种以上的烷醇胺。
＜11＞
如上述＜9＞或＜10＞记载的水硬性组合物，其中烷醇胺为选自具有1个碳数1以上且5以下的烷醇基的单烷醇胺、具有2个碳数1以上且5以下的烷醇基的二烷醇胺、及具有3个碳数1以上且5以下的烷醇基的三烷醇胺中的1种以上的烷醇胺，优选为选自三烷醇胺中的1种以上的烷醇胺，更优选为选自具有3个碳数1以上且4以下的烷醇基的三烷醇胺中的1种以上的烷醇胺，进而优选为选自具有3个碳数2或3的烷醇基的三烷醇胺中的1种以上的烷醇胺，更进一步优选为选自三乙醇胺及三异丙醇胺中的1种以上的烷醇胺。
＜12＞
如上述＜9＞至＜11＞中任一项记载的水硬性组合物，其相对于水硬性粉体100质量份，含有烷醇胺优选为0.0005质量份以上、更优选为0.005质量份以上、进而优选为0.010质量份以上、更进一步优选为0.050质量份以上、更进一步优选为0.070质量份以上，而且，含有优选为1.000质量份以下、更优选为0.500质量份以下、进而优选为0.250质量份以下、更进一步优选为0.150质量份以下、更进一步优选为0.120质量份以下。
＜13＞
如上述＜1＞至＜12＞中任一项记载的水硬性组合物，其还含有具有羟基的芳香族化合物。
＜14＞
如上述＜13＞记载的水硬性组合物，其中具有羟基的芳香族化合物为具有羟基且总碳数6以上且12以下的芳香族化合物，进而为具有1个以上且5个以下的羟基且总碳数6以上且12以下的芳香族化合物，进而为选自氰基邻苯二酚及硝基邻苯二酚中的1种以上的具有羟基的芳香族化合物，进而为选自4-氰基邻苯二酚及4-硝基邻苯二酚中的1种以上的具有羟基的芳香族化合物。
＜15＞
如上述＜13＞或＜14＞记载的水硬性组合物，其相对于水硬性粉体100质量份，含有具有羟基的芳香族化合物优选为0.0005质量份以上、更优选为0.001质量份以上、进而优选为0.003质量份以上、更进一步优选为0.005质量份以上、更进一步优选为0.010质量份以上，而且，含有优选为1.000质量份以下、更优选为0.500质量份以下、进而优选为0.25质量份以下、更进一步优选为0.20质量份以下。
＜16＞
如上述＜1＞至＜15＞中任一项记载的水硬性组合物，其还含有消泡剂。
＜17＞
如上述＜16＞记载的水硬性组合物，其中消泡剂为选自硅酮系消泡剂、脂肪酸酯系消泡剂及醚系消泡剂中的消泡剂。
＜18＞
如上述＜16＞或＜17＞记载的水硬性组合物，其中硅酮系消泡剂为二甲基聚硅氧烷。
＜19＞
如上述＜16＞至＜18＞中任一项记载的水硬性组合物，其中脂肪酸酯系消泡剂为聚亚烷基二醇脂肪酸酯。
＜20＞
如上述＜16＞至＜19＞中任一项记载的水硬性组合物，其中醚系消泡剂为聚亚烷基二醇醚。
＜21＞
如上述＜1＞至＜20＞中任一项记载的水硬性组合物，其还含有碱金属氢氧化物。
＜22＞
如上述＜21＞记载的水硬性组合物，其中碱金属氢氧化物为具有选自锂、钠及钾中的碱金属的氢氧化物，进而为具有选自钠及钾中的碱金属的氢氧化物，或者为选自氢氧化锂、氢氧化钠及氢氧化钾中的化合物，进而为氢氧化钠。
＜23＞
如上述＜21＞或＜22＞记载的水硬性组合物，其相对于水硬性粉体100质量份，含有碱金属氢氧化物优选为0.0005质量份以上、更优选为0.001质量份以上、进而优选为0.005质量份以上，而且，含有优选为1.0质量份以下、更优选为0.50质量份以下、进而优选为0.10质量份以下、更进一步优选为0.05质量份以下。
＜24＞
如上述＜1＞至＜23＞中任一项记载的水硬性组合物，其中α-羟基磺酸或其盐为碳数1以上、优选为10以下、更优选为6以下、进而优选为4以下的α-羟基磺酸或其盐，进而为选自羟基甲磺酸、1,2-二羟基丙烷-2-磺酸及它们的盐中的1种以上的化合物。
[实施例]
以下的实施例对本发明的实施进行叙述。实施例对本发明的例示进行叙述，并不旨在限定本发明。
依据水泥的物理试验方法(JIS R 5201)附件2(水泥的试验方法-强度的测定)制备水硬性组合物。依据水泥的物理试验方法(JIS R 5201)附件2(水泥的试验方法-强度的测定)评价所获得的水硬性组合物的压缩强度。
水硬性组合物的配合如表1所示。于表1的配合中，分别添加作为消泡剂的Foamlex 797(日华化学股份有限公司制造)0.03g。
另外，作为水硬性粉体的一部分，使用作为熔渣组合物的表2的配合1、配合2或配合3。
于制备水硬性组合物后，测定3天后的压缩强度。于一部分的试验例中亦测定28天后的压缩强度。将结果示于表3～6。于表3～6中，压缩强度的相对值为将各试验No.的分枝编号为「-1」的比较例的结果设为100的相对值。
于表3～6中，示出α-羟基磺酸或其盐作为(A)成分，示出烷醇胺作为(B)成分，示出具有羟基的芳香族化合物作为(C)成分，示出NaOH作为(D)成分。
并且，表3～6中的缩写为以下的含义。
·DHPS：1,2-二羟基丙烷-2-磺酸钠
·HMS：羟基甲磺酸钠
·TEA：三乙醇胺
·TiPA：三异丙醇胺
[表1]
W/P W P S
0.50 225g 450g 1350g
表1的记号为以下的含义。
·W：水
·P：水硬性粉体(表2的熔渣组合物或表3～6的水硬性粉体)
·S：细骨材(水泥强度试验用标准砂：一般社团法人水泥协会制造)
[表2]
＊1熔渣：Spirits S-40A(日铁住金水泥股份有限公司制造)
[表3]
＊质量份：相对于水硬性粉体100质量份的质量份(以下相同)
＊1普通水泥：太平洋水泥股份有限公司制造
＊2 B种高炉水泥：住友大阪水泥股份有限公司制造
根据表3可知，于使用熔渣的比率为60质量％以上的水硬性粉体的实施例中，藉由含有α-羟基磺酸或其盐，与不含有的情形相比，3天后的压缩强度提高，藉由进而并用烷醇胺，压缩强度进一步提高。另一方面，可知于使用熔渣的比率为40～45质量％的B种高炉水泥的比较例中，即便含有α-羟基磺酸或其盐，压缩强度亦不提高，于不包含熔渣的普通水泥中，即便含有α-羟基磺酸或其盐，压缩强度的提高亦为6％左右。
[表4]
＊1试验No.8-1、8-5、8-6分别相当于表3的试验No.7-1、7-2、7-3。
根据表4可知，若使用羟基甲磺酸钠或1,2-二羟基丙烷-2-磺酸钠作为α-羟基磺酸或其盐，则3天后的压缩强度提高。进而可知，若并用三乙醇胺或三异丙醇胺作为烷醇胺，则压缩强度进一步提高。进而可知，若除α-羟基磺酸或其盐及烷醇胺以外，亦并用具有羟基的芳香族化合物及碱金属氢氧化物，则压缩强度更进一步提高。
[表5]
＊1试验No.9-1、9-2的水硬性粉体为表2的配合2，试验No.12-1、12-2的水硬性粉体为表2的配合1。
根据表5可知，若除α-羟基磺酸或其盐及烷醇胺以外，亦并用具有羟基的芳香族化合物及碱金属氢氧化物，则压缩强度进一步提高。
[表6]
根据表6可知，即便改变α-羟基磺酸或其盐及烷醇胺的含量，亦有压缩强度的提高效果。

Claims (8)

1.一种水硬性组合物，其中，含有α-羟基磺酸或其盐、水硬性粉体及水，且于水硬性粉体中熔渣的比率为60质量％以上。
2.如权利要求1所述的水硬性组合物，其中，相对于水硬性粉体100质量份，含有α-羟基磺酸或其盐0.0005质量份以上且1.000质量份以下。
3.如权利要求1或2所述的水硬性组合物，其中，于水硬性粉体中水泥的比率为35质量％以下。
4.如权利要求1至3中任一项所述的水硬性组合物，其中，还含有烷醇胺。
5.如权利要求4所述的水硬性组合物，其中，相对于水硬性粉体100质量份，含有烷醇胺0.0005质量份以上且1.000质量份以下。
6.如权利要求1至5中任一项所述的水硬性组合物，其中，还含有具有羟基的芳香族化合物。
7.如权利要求6所述的水硬性组合物，其中，相对于水硬性粉体100质量份，含有具有羟基的芳香族化合物0.0005质量份以上且1.000质量份以下。
8.如权利要求1至7中任一项所述的水硬性组合物，其中，α-羟基磺酸或其盐为选自羟基甲磺酸、1,2-二羟基丙烷-2-磺酸及它们的盐中的1种以上的化合物。
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