CN105861040A - 一种高温费托合成α-烯烃制备低黏度润滑油基础油的方法 - Google Patents

一种高温费托合成α-烯烃制备低黏度润滑油基础油的方法 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种高温费托合成α‑烯烃制备低黏度润滑油基础油的方法,以高温费托合成轻油为原料,在反应温度为80~140℃,反应压力为0.05~0.2MPa的条件下,在Ti‑AlCl3/Al2O3固载催化剂作用下反应2~4小时,将得到的产物处理后即得到低黏度润滑油基础油。与现有技术相比,本发明扩展了合成低粘度润滑油基础油的原料范围,且制备过程中不需要添加惰性溶剂,方法简单,制得的低黏度润滑油基础油在100℃下的运动粘度为2~8mm2/s,粘度指数为130~165,凝点为‑65℃~‑80℃。

Description

一种高温费托合成α-烯烃制备低黏度润滑油基础油的方法
技术领域
本发明涉及一种α-烯烃制备润滑油基础油的方法,尤其是涉及一种高温费托合成α-烯烃制备低黏度润滑油基础油的方法。
背景技术
随着汽车和机械工业的不断发展,环保、节能要求的不断提高,对润滑油的黏温特性、抗氧化安定性等主要性能提出了日益苛刻的要求,经传统化工工艺制得的基础油已难以满足工业要求,具有优异物化特性的聚α-烯烃合成油得到了广泛关注和应用。在现代工业应用和生活中合成润滑油的基础油中,聚α-烯烃(PAO)约占30%~40%,作为最常用的润滑油基础油其使用范围也最为广泛,如用于压缩机油、齿轮油、高低温液压油、内燃油、润滑脂和汽车自动传动液等。
目前,国外各公司合成PAO多采用乙烯齐聚产物C8~C12的α-烯烃(以C10为主)为原料,经齐聚并加氢精制饱和制备PAO合成油。而我国是一个产煤大国,依托于煤间接液化技术合成α-烯烃项目的开发与应用得到了国家政策的推动。从煤化工生产α-烯烃到合成高品质PAO润滑油产业链不但能够充分利用我国的丰富的煤炭资源,还能够实现煤的高效清洁开发与应用,改善我国“富煤少油”的结构性能源紧缺状况,从而产生更大的经济和社会效益。本发明对高温费托合成铁基催化剂工艺生产的α-烯烃进行深加工应用,合成高附加值的润滑油基础油。
合成PAO润滑油基础油的催化剂主要包括Lewis酸催化剂、齐格勒-纳塔催化剂、茂金属催化剂、离子液体催化剂和分子筛催化剂等。低黏度PAO的合成一般采用BF3体系;而高黏度的PAO一般在无水AlCl3、齐格勒-纳塔等催化剂条件下得到。如美国专利US5191140公开了一种正癸醇-BF3体系催化剂合成低粘度基础油的方法,但BF3不但价格很贵而且BF3对肺部有强烈的刺激,BF3遇到空气中的水蒸气会生成刺激性更强的HF气体,容易腐蚀设备,并且BF3有毒。
在负载催化剂制备方面,中国专利CN1939590利用气相固载方法在N2载带下降新鲜的三氯化铝带入具有介孔和打孔的氧化铝的反应管中反应,制造出AlCl3固载催化剂,该催化剂在异丁烯低度聚合中具有良好的催化活性和选择性,表现出良好的稳定性;中国专利CN10366552用改性AlCl3/Al2O3固载催化剂催化1-癸烯或1-癸烯与C8~C12的α-烯烃齐聚反应得到基础油,所得基础油收率大于60%,基础油100℃黏度10.0~25.0mm2/s,齐聚物氯含量小于2%。中国专利CN102060646公开了一种氧化铝负载三氯化铝催化剂的制备方法及在1-癸烯聚合中的应用,该方法以改性γ-氧化铝为载体负载三氯化铝,制得固载催化剂用于癸烯聚合,克服了三滤化铝的强腐蚀性和强毒性,易于产物分离,避免了传统工艺中使用三氯化铝催化剂所产生的大量污水及环境污染问题。此外,中国专利CN103305263公开了一种以乙烯和异丁烯以及C6~C12为原料,采用γ-氧化铝负载铜-有机铝为催化剂合成润滑油基础油的方法。得到的齐聚物100℃黏度为27.8~42.4mm2/s,黏度指数为147~171。但这些报道均没有涉及费托合成中的α-烯烃作为原料合成润滑油基础油。
对于费托合成α-烯烃作为原料合成润滑油基础油,中国专利CN103525456公开了一种采用AlCl3和有机盐促进剂作为催化剂,高温费托合成α-烯烃作为原料,合成润滑油基础油的方法,但该方法合成的润滑油基础油100℃运动黏度为8~150mm2/s,对需要100℃运动黏度2~8mm2/s范围内的PAO,目前主要采用BF3制备。且该文献公布的催化剂为AlCl3-有机盐体系催化剂,使用过程中由于AlCl3的存在会造成腐蚀以及产生大量的污水等污染问题。
中国专利CN104250564A公开了一种合成聚α-烯烃润滑油基础油的方法,主要解决现有技术存在聚α-烯烃润滑油基础油原料单一,煤液化产物煤蜡利用率不高的问题。本发明通过采用以煤蜡裂解制得的富含α-烯烃的物流为原料,在反应温度为40~140℃,反应压力为0.1~0.5MPa,反应时间为1~10小时条件下,与催化剂接触发生聚合反应,聚合产物经处理后得到所述聚α-烯烃润滑油基础油,所述催化剂为卤化铝和卤化钛的混合物。但用该方法制得的润滑油基础油黏度为8~12mm2/s,属于中粘度润滑油基础油范围。且该方法中的卤化物同样存在腐蚀和污染的问题,特别是卤化钛直接作为活性组分催化反应时,遇水会剧烈反应,催化剂使用条件苛刻。
综上所述,目前合成润滑油基础油的原料主要为通过乙烯齐聚得到的C6~C12的α-烯烃。而制备低黏度润滑油基础油的催化剂主要使用BF3催化体系。针对高温费托合成中的α-烯烃作为原料合成基础油的研究,特别是采用高温费托合成中的α-烯烃作为原料合成低黏度润滑油基础油在本领域并没有涉及。
发明内容
本发明的目的就是为了克服上述现有技术存在的缺陷而提供一种制备过程中不需要添加惰性溶剂,方法简单的高温费托合成α-烯烃制备低黏度润滑油基础油的方法,该方法扩展了合成低粘度润滑油基础油的原料范围。
本发明的目的可以通过以下技术方案来实现:
一种高温费托合成α-烯烃制备低黏度润滑油基础油的方法,以高温费托合成轻油为原料,在反应温度为80~140℃,反应压力为0.05~0.2MPa的条件下,在Ti-AlCl3/Al2O3固载催化剂作用下反应2~4小时,将得到的产物处理后即得到低黏度润滑油基础油。
其中,产物处理是指将产物经水洗、干燥、常压蒸馏及减压蒸馏。
所述的高温费托合成轻油含有α-烯烃、烷烃和芳烃,所述的α-烯烃的质量含量为40~45%,碳链长度为C8~C12
所述的Ti-AlCl3/Al2O3固载催化剂的负载量为10~30wt%,催化剂中Ti元素与Al元素的质量比为(0.1~1):1。
所述的γ-氧化铝载体呈长度为5~10mm的条状,比表面积为100~180m2,总孔容≥0.6mL/g。
所述的Ti-AlCl3/Al2O3固载催化剂的制备方法包括以下步骤:
(1)将γ-氧化铝载体在0.1~1mol/L的钛化合物的醇溶液中浸渍6~12h,经水解烘干,在350℃~650℃的温度下的空气气氛中焙烧2~6h,得到负载钛的γ-氧化铝载体;
(2)将负载钛的γ-氧化铝载体加入30~80g/L的三氯化铝的四氯化碳溶液中,负载钛的γ-氧化铝载体与三氯化铝的质量比为(0.5~2.5):1,在回流温度下回流4~48h,过滤,得到固载物,经过清洗、干燥后得到Ti-AlCl3/Al2O3固载催化剂。
优选地,所述的清洗采用正己烷,干燥采用真空干燥法。
所述的钛化合物选自TiCl4、Ti(NO3)4或Ti(OC2H5)4中的一种。
所述的步骤(1)中的醇包括乙醇、丙醇或正丁醇。
所述的步骤(2)中的三氯化铝的四氯化碳溶液浓度为50g/L,负载钛的γ-氧化铝载体与三氯化铝的质量比1:1。
所述的步骤(1)中钛化合物的醇溶液的浓度为0.2~0.8mol/L,浸渍时间为8~12h,焙烧温度为400℃~600℃,焙烧时间为3~6h;所述的步骤(2)中的回流时间为6~12h。
所述的低黏度润滑油基础油在100℃下的运动粘度为2~8mm2/s,粘度指数为130~165,凝点为-65℃~-80℃。
本发明中的Ti元素最终以氧化物的形式存在,γ-Al2O3具有介孔和大孔,Ti负载在Al2O3上可以对Al2O3表面进行改性,改变Al2O3孔分布和酸性分布,可以使得载体形成均匀的介孔,经过Ti改性后,负载的Ti会在打孔中形成Al2O3-TiCl3,减小孔径大小,形成均匀的介孔,负载AlCl3之后能够提供更多的反应活性中心。AlCl3负载在Ti改性的Al2O3上,AlCl3负载到氧化铝上以Al2O3-AlCl2或(Al2O3-O)2-AlCl的形式存在,与载体作用力较强,且经过焙烧此类化学键更加稳定,可以在很大程度上减少AlCl3在催化高温费托合成轻油生成润滑油基础油的反应过程中产生氯化氢,以及减少在反应结束后AlCl3产生的污染。
与现有技术相比,本发明以高温费托合成轻油中的α-烯烃作为原料,扩展了合成低粘度润滑油基础油的原料范围;且本发明制备过程中不需要添加惰性溶剂,方法简单;制得的低黏度润滑油基础油在100℃下的运动粘度为2~8mm2/s,粘度指数为130~165,凝点为-65℃~-80℃。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明进行详细说明。
实施例1
一种高温费托合成α-烯烃制备低黏度润滑油基础油的方法如下:
(1)将γ-氧化铝载体先在0.5mol/L的TiCl4的乙醇溶液中浸渍12小时,经水解烘干,550℃焙烧6小时,得到负载钛的γ-氧化铝载体。
(2)将10g无水三氯化铝在200ml四氯化碳制成溶液,向该溶液中加入10g负载钛的γ-氧化铝,在回流温度下回流12小时,过滤得到固载物用正己烷洗涤,真空干燥后得到γ-氧化铝负载Ti-AlCl3催化剂。
(3)进行高温费托合成轻油中的烯烃组分齐聚制备润滑油基础油。
向高压聚合釜中加入高温费托轻油100g,上述催化剂10g,不添加惰性溶剂,在温度120℃、反应压力0.1MPa条件下反应4小时。停止反应,过滤催化剂,经常压蒸馏、减压蒸馏得到烯烃齐聚物。基础油的收率为35.2%,100℃黏度为5.98mm2/s,40℃黏度为29.1mm2/s,粘度指数为157,凝点-75℃。
实施例2
一种高温费托合成α-烯烃制备低黏度润滑油基础油的方法如下:
(1)将γ-氧化铝载体先在0.8mol/L的TiCl4的乙醇溶液中浸渍10小时,经水解烘干,600℃焙烧6小时,得到负载钛的γ-氧化铝载体。
(2)将10g无水三氯化铝在200ml四氯化碳制成溶液,向该溶液中加入10g负载钛的γ-氧化铝,在回流温度下回流12小时,过滤得到固载物用正己烷洗涤,真空干燥后得到γ-氧化铝负载Ti-AlCl3催化剂。
(3)进行高温费托合成轻油中的烯烃组分齐聚制备润滑油基础油。
向高压聚合釜中加入高温费托合成轻油100g,上述催化剂6g,不添加惰性溶剂,在温度120℃、反应压力0.1MPa条件下反应4小时。停止反应,过滤催化剂,经常压蒸馏、减压蒸馏得到烯烃齐聚物。基础油的收率为38.8%,100℃黏度为3.83mm2/s,40℃黏度为15.2mm2/s,粘度指数为151,凝点-78℃。
实施例3
一种高温费托合成α-烯烃制备低黏度润滑油基础油的方法如下:
(1)将γ-氧化铝载体先在0.8mol/L的TiCl4的乙醇溶液中浸渍10小时,经水解烘干,500℃焙烧5小时,得到负载钛的γ-氧化铝载体。
(2)将10g无水三氯化铝在200ml四氯化碳制成溶液,向该溶液中加入10g负载钛的γ-氧化铝,在回流温度下回流24小时,过滤得到固载物用正己烷洗涤,真空干燥后得到γ-氧化铝负载Ti-AlCl3催化剂。
(3)进行高温费托合成轻油中的烯烃组分齐聚制备润滑油基础油。
向高压聚合釜中加入高温费托合成轻油100g,上述催化剂4g,不添加惰性溶剂,在温度140℃、反应压力0.1MPa条件下反应2小时。停止反应,过滤催化剂,经常压蒸馏、减压蒸馏得到烯烃齐聚物。基础油的收率为40.1%,100℃黏度为2.29mm2/s,40℃黏度为7.33mm2/s,粘度指数为132,凝点-80℃。
实施例4
一种高温费托合成α-烯烃制备低黏度润滑油基础油的方法如下:
(1)将γ-氧化铝载体先在0.25mol/L的TiCl4的乙醇溶液中浸渍12小时,经水解烘干,550℃焙烧6小时,得到负载钛的γ-氧化铝载体。
(2)将10g无水三氯化铝在200ml四氯化碳制成溶液,向该溶液中加入10g负载钛的γ-氧化铝,在回流温度下回流8小时,过滤得到固载物用正己烷洗涤,真空干燥后得到γ-氧化铝负载Ti-AlCl3催化剂。
(3)进行高温费托合成轻油中的烯烃组分齐聚制备润滑油基础油。
向高压聚合釜中加入高温费托合成轻油100g,上述催化剂4g,不添加惰性溶剂,在温度130℃、反应压力0.1MPa条件下反应3小时。停止反应,过滤催化剂,经常压蒸馏、减压蒸馏得到烯烃齐聚物。基础油的收率为43.2%,100℃黏度为2.05mm2/s,40℃黏度为6.21mm2/s,粘度指数为133,凝点-79℃。
实施例5
一种高温费托合成α-烯烃制备低黏度润滑油基础油的方法如下:
(1)将γ-氧化铝载体先在0.5mol/L的Ti(NO3)4的乙醇溶液中浸渍12小时,经水解烘干,500℃焙烧4小时,得到负载钛的γ-氧化铝载体。
(2)将10g无水三氯化铝在200ml四氯化碳制成溶液,向该溶液中加入10g负载钛的γ-氧化铝,在回流温度下回流12小时,过滤得到固载物用正己烷洗涤,真空干燥后得到γ-氧化铝负载Ti-AlCl3催化剂。
(3)进行高温费托合成轻油中的烯烃组分齐聚制备润滑油基础油。
向高压聚合釜中加入高温费托合成轻油100g,上述催化剂8g,不添加惰性溶剂,在温度90℃、反应压力0.1MPa条件下反应4小时。停止反应,过滤催化剂,经常压蒸馏、减压蒸馏得到烯烃齐聚物。基础油的收率为39.5%,100℃黏度为7.94mm2/s,40℃黏度为47.84mm2/s,粘度指数为153,凝点-69℃。
实施例6
一种高温费托合成α-烯烃制备低黏度润滑油基础油的方法如下:
(1)将γ-氧化铝载体先在0.7mol/L的TiCl4的正丁醇溶液中浸渍9小时,经水解烘干,450℃焙烧5小时,得到负载钛的γ-氧化铝载体。
(2)将10g无水三氯化铝在200ml四氯化碳制成溶液,向该溶液中加入10g负载钛的γ-氧化铝,在回流温度下回流10小时,过滤得到固载物用正己烷洗涤,真空干燥后得到γ-氧化铝负载Ti-AlCl3催化剂。
(3)进行高温费托合成轻油中的烯烃组分齐聚制备润滑油基础油。
向高压聚合釜中加入高温费托合成轻油100g,上述催化剂6g,不添加惰性溶剂,在温度100℃、反应压力0.1MPa条件下反应3小时。停止反应,过滤催化剂,经常压蒸馏、减压蒸馏得到烯烃齐聚物。基础油的收率为38.7%,100℃黏度为6.53mm2/s,40℃黏度为33.08mm2/s,粘度指数为154,凝点-72℃。
对比例1
(1)将10g无水三氯化铝在200ml四氯化碳制成溶液,然后向该溶液中加入10gγ-氧化铝,在回流温度下回流12小时,过滤得到固载物用正己烷洗涤,真空干燥后得到γ-氧化铝负载AlCl3催化剂。
(2)进行高温费托合成轻油中的烯烃组分齐聚制备润滑油基础油。
向高压聚合釜中加入高温费托合成轻油100g,上述催化剂10g,不添加惰性溶剂,在温度120℃、反应压力0.1MPa条件下反应3小时。停止反应,过滤催化剂,经常压蒸馏、减压蒸馏得到烯烃齐聚物。基础油的收率为5.3%,100℃黏度为10.5mm2/s,40℃黏度为61mm2/s,粘度指数为162,凝点-65℃。
没有经过改性的γ-氧化铝作为载体,制得的负载型催化剂用于催化高温费托合成轻油中的烯烃组分齐聚制备润滑油基础油时,制得的产物的粘度大于8mm2/s。
对比例2
(1)将10g无水三氯化铝在200ml四氯化碳制成溶液,然后向该溶液中加入10gγ-氧化铝,在回流温度下回流12小时,过滤得到固载物用正己烷洗涤,真空干燥后得到γ-氧化铝负载AlCl3催化剂。
(2)进行费托高温费托合成轻油中的烯烃组分齐聚制备润滑油基础油。
向高压聚合釜中加入高温费托合成轻油100g,上述催化剂10g,同时加入5g TiCl4,不添加惰性溶剂,在温度120℃、反应压力0.1MPa条件下反应4小时。停止反应,过滤催化剂,经常压蒸馏、减压蒸馏得到烯烃齐聚物。基础油的收率为80.4%,100℃黏度为15mm2/s,40℃黏度为101mm2/s,粘度指数为156,凝点-62℃。
本实施例中的γ-氧化铝没有经过改性,但同时加了TiCl4,制得的负载型催化剂用于催化高温费托合成轻油中的烯烃组分齐聚制备润滑油基础油时,制得的产物100℃的粘度大于8mm2/s。
实施例7
一种高温费托合成α-烯烃制备低黏度润滑油基础油的方法如下:
(1)将长度为8mm,比表面积为150m2,总孔容≥0.6mL/g的条状γ-氧化铝载体先在0.1mol/L的TiCl4的乙醇溶液中浸渍12小时,经水解烘干,350℃空气气氛中焙烧6小时,得到负载钛的γ-氧化铝载体。
(2)将12g无水三氯化铝在200ml四氯化碳制成溶液,向该溶液中加入6g负载钛的γ-氧化铝,在回流温度下回流4小时,过滤得到固载物用正己烷洗涤,真空干燥后得到γ-氧化铝负载Ti-AlCl3催化剂,该负载型催化剂的负载量为20wt%,催化剂中Ti元素与Al元素的质量比为0.4:1。
(3)进行高温费托合成轻油中的烯烃组分齐聚制备润滑油基础油。
向高压聚合釜中加入高温费托轻油100g,上述催化剂10g,不添加惰性溶剂,在温度80℃、反应压力0.2MPa条件下反应4小时。停止反应,过滤催化剂,经常压蒸馏、减压蒸馏得到烯烃齐聚物。制备得到的润滑油基础油100℃的粘度小于8mm2/s。
实施例8
一种高温费托合成α-烯烃制备低黏度润滑油基础油的方法如下:
(1)将长度为10mm,比表面积为180m2,总孔容≥0.6mL/g的条状γ-氧化铝载体先在1.0mol/L的TiCl4的乙醇溶液中浸渍6小时,经水解烘干,600℃空气气氛中焙烧2小时,得到负载钛的γ-氧化铝载体。
(2)将8g无水三氯化铝在100ml四氯化碳制成溶液,向该溶液中加入20g负载钛的γ-氧化铝,在回流温度下回流48小时,过滤得到固载物用正己烷洗涤,真空干燥后得到γ-氧化铝负载Ti-AlCl3催化剂,该负载型催化剂的负载量为10wt%,催化剂中Ti元素与Al元素的质量比为1:1。
(3)进行高温费托合成轻油中的烯烃组分齐聚制备润滑油基础油。
向高压聚合釜中加入高温费托轻油100g,上述催化剂10g,不添加惰性溶剂,在温度140℃、反应压力0.05MPa条件下反应2小时。停止反应,过滤催化剂,经常压蒸馏、减压蒸馏得到烯烃齐聚物。制备得到的润滑油基础油100℃的粘度小于8mm2/s。
实施例9
一种高温费托合成α-烯烃制备低黏度润滑油基础油的方法如下:
(1)将长度为5mm,比表面积为100m2,总孔容≥0.6mL/g的条状γ-氧化铝载体先在1.0mol/L的TiCl4的乙醇溶液中浸渍6小时,经水解烘干,600℃空气气氛中焙烧2小时,得到负载钛的γ-氧化铝载体。
(2)将10g无水三氯化铝在100ml四氯化碳制成溶液,向该溶液中加入20g负载钛的γ-氧化铝,在回流温度下回流12小时,过滤得到固载物用正己烷洗涤,真空干燥后得到γ-氧化铝负载Ti-AlCl3催化剂,该负载型催化剂的负载量为30wt%,催化剂中Ti元素与Al元素的质量比为0.1:1。
(3)进行高温费托合成轻油中的烯烃组分齐聚制备润滑油基础油。
向高压聚合釜中加入高温费托轻油100g,上述催化剂10g,不添加惰性溶剂,在温度140℃、反应压力0.05MPa条件下反应2小时。停止反应,过滤催化剂,经常压蒸馏、减压蒸馏得到烯烃齐聚物。制备得到的润滑油基础油100℃的粘度小于8mm2/s。
实施例10
本实施例与实施例1基本相同,不同之处在于,本实施中的钛化合物为Ti(OC2H5)4。本实施例的负载型催化剂催化制备得到的润滑油基础油100℃的粘度小于8mm2/s。

Claims (10)

1.一种高温费托合成α-烯烃制备低黏度润滑油基础油的方法,其特征在于,以高温费托合成轻油为原料,在反应温度为80~140℃,反应压力为0.05~0.2MPa的条件下,在Ti-AlCl3/Al2O3固载催化剂作用下反应2~4小时,将得到的产物处理后即得到低黏度润滑油基础油。
2.根据权利要求1所述的一种高温费托合成α-烯烃制备低黏度润滑油基础油的方法,其特征在于,所述的高温费托合成轻油含有α-烯烃、烷烃和芳烃,所述的α-烯烃的质量含量为40~45%,碳链长度为C8~C12
3.根据权利要求1所述的一种高温费托合成α-烯烃制备低黏度润滑油基础油的方法,其特征在于,所述的Ti-AlCl3/Al2O3固载催化剂的负载量为10~30wt%,催化剂中Ti元素与Al元素的质量比为(0.1~1):1。
4.根据权利要求1所述的一种高温费托合成α-烯烃制备低黏度润滑油基础油的方法,其特征在于,所述的γ-氧化铝载体呈长度为5~10mm的条状,比表面积为100~180m2,总孔容≥0.6mL/g。
5.根据权利要求1所述的一种高温费托合成α-烯烃制备低黏度润滑油基础油的方法,其特征在于,所述的Ti-AlCl3/Al2O3固载催化剂的制备方法包括以下步骤:
(1)将γ-氧化铝载体在0.1~1mol/L的钛化合物的醇溶液中浸渍6~12h,经水解烘干,在350℃~650℃的温度下的空气气氛中焙烧2~6h,得到负载钛的γ-氧化铝载体;
(2)将负载钛的γ-氧化铝载体加入30~80g/L的三氯化铝的四氯化碳溶液中,负载钛的γ-氧化铝载体与三氯化铝的质量比为(0.5~2.5):1,在回流温度下回流4~48h,过滤,得到固载物,经过清洗、干燥后得到Ti-AlCl3/Al2O3固载催化剂。
6.根据权利要求5所述的一种高温费托合成α-烯烃制备低黏度润滑油基础油的方法,其特征在于,所述的钛化合物选自TiCl4、Ti(NO3)4或Ti(OC2H5)4中的一种。
7.根据权利要求5所述的一种高温费托合成α-烯烃制备低黏度润滑油基础油的方法,其特征在于,所述的步骤(1)中的醇包括乙醇、丙醇或正丁醇。
8.根据权利要求5所述的一种高温费托合成α-烯烃制备低黏度润滑油基础油的方法,其特征在于,所述的步骤(2)中的三氯化铝的四氯化碳溶液浓度为50g/L,负载钛的γ-氧化铝载体与三氯化铝的质量比1:1。
9.根据权利要求5所述的一种高温费托合成α-烯烃制备低黏度润滑油基础油的方法,其特征在于,所述的步骤(1)中钛化合物的醇溶液的浓度为0.2~0.8mol/L,浸渍时间为8~12h,焙烧温度为400℃~600℃,焙烧时间为3~6h;所述的步骤(2)中的回流时间为6~12h。
10.根据权利要求1所述的一种高温费托合成α-烯烃制备低黏度润滑油基础油的方法,其特征在于,所述的低黏度润滑油基础油在100℃下的运动粘度为2~8mm2/s,粘度指数为130~165,凝点为-65℃~-80℃。
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106916238A (zh) * 2017-04-14 2017-07-04 上海欧勒奋生物科技有限公司 一种基于月桂酸改性三氯化铝合成pao15基础油的方法
CN106957677A (zh) * 2017-04-14 2017-07-18 上海欧勒奋生物科技有限公司 一种由高纯度线性α烯烃通过无水AlCl3合成低粘度PAO4的方法
CN111286385A (zh) * 2018-12-06 2020-06-16 中国石油天然气股份有限公司 一种润滑油基础油的合成方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1453254A (zh) * 2002-04-26 2003-11-05 中国石油化工股份有限公司 一种α-烯烃的齐聚方法
CN1951568A (zh) * 2005-10-19 2007-04-25 中国石油化工股份有限公司 一种负载型催化剂的制备方法
US20120149953A1 (en) * 2010-12-13 2012-06-14 Chevron U.S.A. Inc. Process for making a high viscosity base oil with an improved viscosity index
CN103242118A (zh) * 2012-02-08 2013-08-14 西安艾姆高分子材料有限公司 一种合成新型乙烯齐聚物的方法
CN103525456A (zh) * 2013-10-31 2014-01-22 上海纳克润滑技术有限公司 煤制a烯烃制备合成烃基础油

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1453254A (zh) * 2002-04-26 2003-11-05 中国石油化工股份有限公司 一种α-烯烃的齐聚方法
CN1951568A (zh) * 2005-10-19 2007-04-25 中国石油化工股份有限公司 一种负载型催化剂的制备方法
US20120149953A1 (en) * 2010-12-13 2012-06-14 Chevron U.S.A. Inc. Process for making a high viscosity base oil with an improved viscosity index
CN103242118A (zh) * 2012-02-08 2013-08-14 西安艾姆高分子材料有限公司 一种合成新型乙烯齐聚物的方法
CN103525456A (zh) * 2013-10-31 2014-01-22 上海纳克润滑技术有限公司 煤制a烯烃制备合成烃基础油

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106916238A (zh) * 2017-04-14 2017-07-04 上海欧勒奋生物科技有限公司 一种基于月桂酸改性三氯化铝合成pao15基础油的方法
CN106957677A (zh) * 2017-04-14 2017-07-18 上海欧勒奋生物科技有限公司 一种由高纯度线性α烯烃通过无水AlCl3合成低粘度PAO4的方法
CN111286385A (zh) * 2018-12-06 2020-06-16 中国石油天然气股份有限公司 一种润滑油基础油的合成方法
CN111286385B (zh) * 2018-12-06 2022-03-29 中国石油天然气股份有限公司 一种润滑油基础油的合成方法

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