CN102728396B - γ-氧化铝负载三氯化铝催化剂的制备方法和应用 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了γ-氧化铝负载三氯化铝催化剂的制备方法和新应用，所述制备方法包括：⑴将γ-氧化铝载体进行浸渍处理：将γ-氧化铝载体在弱碱性溶液中浸渍，然后真空干燥，再进行高温焙烧；⑵将三氯化铝进行溶液固载：将无水三氯化铝在甲苯中制成溶液，然后加入活化后的氧化铝载体，在回流温度下保持一定时间，过滤除去有机溶剂，用甲苯洗涤，经真空干燥，得到目标产物，其氯含量为6.04～17.9ω％。制得的γ-氧化铝负载三氯化铝催化剂能用于催化1-癸烯齐聚反应，制得1-癸烯齐聚物。1-癸烯的转化率≥60ω％。本发明采用甲苯为溶剂，提高了三氯化铝的溶解度，固载反应效率高，实现了清洁化负载，减少了三废处理，便于工业化生产。
Description
技术领域
本发明涉及一种γ-氧化铝（Al2O3）负载三氯化铝（AlCl3）催化剂的清洁制备方法，以及该负载三氯化铝催化剂在催化1-癸烯齐聚中的应用。
背景技术
三氯化铝（AlCl3）催化剂是化工、石油炼制和制药工业中广泛应用的重要催化剂之一。由于其良好的催化效果，在催化α-烯烃齐聚反应中具有聚合物收率高、分子量分布窄、选择性好等特点。但是，AlCl3催化剂在具有极高的活性的同时，也存在明显的不足之处：①具有强腐蚀性，容易将反应釜等装置损坏，影响装置的使用寿命；②运用AlCl3催化剂进行聚合生产的同时会产生大量污水，若不能及时处理会严重污染环境；③反应后很难回收，需要进行后处理，否则会产生大量的腐蚀性废料。
均相AlCl3催化剂应用的例子很多，如美国专利US 5146022以蜡裂解原料（α-烯烃含量为90wt%以上）制备合成油。该专利技术使用AlCl3作为制备合成油的催化剂，可制备出100℃粘度为2cst以上、粘度指数大于120的合成油。该均相催化剂尤其适合制备中高粘度的合成油，如100℃粘度为20cst以上的合成油。
此外，美国专利US 20040033908中提到：以均相BF3为催化剂，醇类或烷基酯类为助催化剂，制备低粘度低倾点的润滑油。该专利技术以1-癸烯和1-十二碳烯为原料，齐聚得到的产物粘度可以达到4cst，倾点小于-60℃。
以上使用的A1Cl3、BF3均相催化体系会引起一系列的环境问题，而且BF3对人体有害。该类型的催化剂由于难于分离，无法回收使用，产生了大量难以处理的生产废液，因此提高了生产的成本。同时，它们作为润滑油使用时达不到保护环境的标准。
为了达到绿色化工的要求，人们在努力研究AlCl3固载化催化剂，希望能在保持AlCl3优良特性的前提下，解决其存在的问题，使其转变为对环境友好的催化剂。美国专利USP 6002060公开了以负载型三氯化铝（AlCl3/SiO2）为催化剂，有机铝为助剂，使癸烯发生齐聚反应，在100℃条件下反应0.5小时，转化率可达到99%。中国专利文献CN1556080公开了，由氮气载带AlCl3，在高温条件下与γ- Al2O3进行固载，反应时间为0.5～4.0小时；固载化反应结束后，在400℃下用氮气吹扫1小时，冷却至室温，制得固载化催化剂，其中活性组份AlClx所占比例为6.0～9.0ω%，其中x=2.0-2.3。
中国专利文献CN 1156338和CN1939590公开了，利用气相固载方法在N2载带下将新鲜的三氯化铝带入具有介孔和大孔双孔结构的、粒度为20～200目氧化铝的反应管中进行反应，制备出A1C13固载化催化剂，其中含氯量为6.0～9.0ω％。该固载化催化剂在异丁烯低度聚合中具有良好的催化活性和选择性，表现出良好的稳定性。
美国专利US 3248343提出，使用AlCl3蒸汽与氧化铝、氧化硅等难熔氧化物表面的羟基反应生成活性种—O—AlCl2 制得固载型催化剂。美国专利US 2927087强调，进行反应后在高于300℃的温度下用载气吹扫，除去未反应的A1Cl3。
中国专利CN 1233602公开了，使用450℃～550℃条件下CCl4与Al2O3反应制备的AlCl3在200℃～600℃条件与γ-Al2O3反应0.5～4.0小时，固载结束后在400℃条件下用N2吹除未反应的AlCl3，得到负载好AlCl3的催化剂。
美国专利USP 4929800以CCl4、CH3C1或CH2Cl2等为溶剂，将三氯化铝溶解其中，再加入氧化硅或氧化铝等载体，在50～80℃、N2保护、避光条件下回流数小时至数日，可制得烷烃异构化或裂解活性很高的催化剂。
美国专利US 2927087提出，使用AlCl3等Lewis酸催化剂进行Friedel-Crafts时，为了除去未反应的AlCl3，一般以在400℃～600℃条件下加热1～48小时的方法除去未反应的AlCl3。
负载型AlCl3催化剂的制备主要是通过气相法或溶液法进行。所述气相法需要在高温条件下进行反应，对设备的要求高且能耗高；固载结束后需要在高温下用载气吹除未反应的AlCl3，这样易造成环境污染。而溶液法相对较为简便，但是，其经常使用的CCl4、CH3C1或CH2Cl2溶剂对AlCl3的溶解度低，负载效率低下；需要适当增加AlCl3比例来提高负载的效率，这样，负载完成后需要对载体催化剂和固体AlCl3进行分离；需要在固载结束后使用大量溶剂洗去AlCl3并在高温条件（＞180℃）下高真空度蒸出未反应的AlCl3。这不仅造成AlCl3原料的浪费，污染环境，而且增加了后处理的难度，会严重腐蚀设备，因而难以工业化生产。
发明内容
本发明尝试解决上述问题，提出γ-氧化铝（Al2O3）负载三氯化铝催化剂的一种制备方法，能清洁地制备所述的催化剂；本发明的第二个目的是，提出所述负载催化剂的一种新的应用。
为实现以上第一个目的，本发明采取的技术方案如下。
一种γ-氧化铝负载三氯化铝催化剂的制备方法，其特征是，其步骤包括：
（1）将γ-氧化铝（Al2O3）载体进行浸渍处理
在室温下将γ-氧化铝载体在0.3～3.0 M（mol/L，即摩尔/升）的弱碱性溶液中浸渍2～8小时，然后真空干燥，再在200～800℃下高温焙烧2～12小时；
本步骤应在惰性气体保护条件下进行；
（2）将三氯化铝（AlCl3）进行溶液固载
本步骤也应在惰性气体保护条件下进行；
将2.0～15g无水三氯化铝在150ml有机溶剂中制成溶液，然后加入到15g活化后的氧化铝载体中，在回流温度下保持6～36小时，过滤除去有机溶剂，将固载催化剂用甲苯洗涤，真空干燥后得到三氯化铝负载型催化剂，其氯的含量为6.04～17.9ω％。
进一步，步骤（1）所述的弱碱性溶液为碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸钾、碳酸氢钾或醋酸钾、醋酸钠、醋酸锌溶液。
可选的，步骤（1）所述的弱碱性溶液为碳酸钠溶液，其摩尔浓度为0.5～3.0mol/L。
进一步，步骤（2）所述的有机溶剂为甲苯、或者甲苯-CCl4，为体积比大于1:1的混合溶剂。
进一步，步骤（2）所述回流时间为6～24小时。
可选的，所述在惰性气体保护条件中使用的惰性气体为氮气或者氩气。
为实现以上第二个目的，本发明采取的技术方案如下。
由上述制备方法获得的γ-氧化铝负载三氯化铝催化剂在催化1-癸烯齐聚反应，制得1-癸烯齐聚物中的应用。
进一步，所述的催化1-癸烯齐聚反应，采用Lewis酸类催化剂及促进剂形成络合催化体系，在温度为30℃～120℃、反应压力为 0.1～1.2MPa的条件下反应1～6小时，然后停止反应，过滤催化剂，常压蒸馏除去溶剂，减压蒸馏除去未反应的1-癸烯，得到1-癸烯齐聚物。1-癸烯的转化率≥60ω％，可用于制备低粘度的PAO基础油。
本发明的积极效果是：
（1）采用甲苯为溶剂，提高了AlCl3的溶解度，固载反应效率高，同时省去了载体催化剂和固体AlCl3分离步骤，简化了固载化催化剂的后处理过程，实现了清洁化负载，大大减少了三废处理，便于工业化生产。
（2）获得的固载化催化剂含氯量为6.04～17.9ω％，产物分离容易，无需在高温条件下蒸出未反应的AlCl3，减少了对环境的污染和腐蚀设备。
（3）固载化催化剂的后处理过程简单，催化1-癸烯齐聚反应活性高，1-癸烯转化率在60%以上，适用于低粘度润滑油的制备。
具体实施方式
以下介绍本发明γ-氧化铝负载三氯化铝催化剂的制备方法和应用的具体实施方式。需要说明的是，本发明的实施不限于以下的实施方式。这些实施例只是用来做进一步的说明以方便理解本发明，而不是限制本发明的保护范围。
实施例1
γ-氧化铝负载三氯化铝催化剂的制备，包括以下步骤：
（1）将γ-氧化铝载体进行浸渍处理
将球形γ-氧化铝载体在0.5M的碳酸钠溶液中浸渍6小时，真空干燥后在600℃下高温焙烧6小时；本步骤的操作应在氩气保护下进行。
（2）将三氯化铝进行溶液固载
在氩气保护下，将7.5g无水三氯化铝在150ml甲苯中制成溶液，然后加入到15g活化后的氧化铝载体中，在回流温度下保持12小时，过滤、除去有机溶剂，将催化剂用甲苯洗涤，真空干燥得到三氯化铝负载型催化剂。
用佛尔哈德滴定法对实施例1制备的三氯化铝负载型催化剂进行氯含量的测定，测得的氯含量为7.21ω％。
将实施例1制备的三氯化铝负载型催化剂应用于催化1-癸烯齐聚反应：
在250ml高压聚合釜中加入三氯化铝负载型催化剂10g、1-癸烯50ml、溶剂正己烷100ml，在反应温度70℃、反应压力0.8MPa的条件下进行齐聚反应3小时；然后停止反应，过滤催化剂，以水洗涤产品化合物，干燥后得到1-癸烯齐聚物。1-癸烯的转化率为66.1ω％，齐聚物在100℃下粘度为6.06cst，粘度指数为153。
实施例2
γ-氧化铝负载三氯化铝催化剂的制备，包括以下步骤：
（1）将γ-氧化铝载体进行浸渍处理
将球形γ-氧化铝载体在1.0M的碳酸钠溶液中浸渍6小时，真空干燥后在200℃下进行高温焙烧12小时；本步骤的操作应在氩气保护下进行。
（2）将三氯化铝进行溶液固载
在氩气保护下，将2g无水三氯化铝在150ml甲苯中制成溶液，然后加入到15g活化后的氧化铝载体中，在回流温度下保持36小时，过滤、除去有机溶剂，将催化剂用甲苯洗涤，真空干燥，得到三氯化铝负载型催化剂。
用佛尔哈德滴定法对实施例2制备的三氯化铝负载型催化剂进行氯含量的测定，测得的氯含量为6.42ω％。
将实施例2制备的三氯化铝负载型催化剂应用于催化1-癸烯齐聚反应：
在250ml高压聚合釜中加入三氯化铝负载型催化剂8g、1-癸烯40ml、溶剂正己烷80ml，在反应温度80℃、反应压力0.8MPa条件下进行齐聚反应4小时；然后停止反应，过滤催化剂，以水洗涤产品化合物，经常压蒸馏除去溶剂正己烷，干燥后得到1-癸烯齐聚物。1-癸烯转的化率为60.32ω％，齐聚物在100℃运动粘度为4.75cst，粘度指数为141。
实施例3
γ-氧化铝负载三氯化铝催化剂的制备，包括以下步骤：
（1）将γ-氧化铝载体进行浸渍处理同实施例1，其区别为：载体的处理条件为在室温下进行，将球形γ-氧化铝载体在2.0M的碳酸钠溶液中浸渍2小时，真空干燥后在600℃下进行高温焙烧10小时。
（2）将三氯化铝进行溶液固载
在氩气保护下，将7.5g无水三氯化铝在150ml甲苯中制成溶液，然后加入到15g活化后的氧化铝载体中，在回流温度下保持12小时，除去溶剂，用甲苯洗涤，真空干燥，得到三氯化铝负载型催化剂。
用佛尔哈德滴定法对实施例3制备的三氯化铝负载型催化剂进行氯含量的测定，测得的氯含量为7.26ω％。
将实施例3制备的三氯化铝负载型催化剂应用于催化1-癸烯齐聚反应：
在250ml高压聚合釜中加入三氯化铝负载型催化剂8g、1-癸烯40ml、正己烷80ml，在反应温度70℃、反应压力0.85MPa的条件下进行齐聚反应3小时；然后停止反应，过滤催化剂，以水洗涤产品化合物，干燥后得到1-癸烯齐聚物。1-癸烯的转化率为67.2ω％，齐聚物在100℃运动粘度为6.67cst，粘度指数为157。
实施例4
γ-氧化铝负载三氯化铝催化剂的制备：步骤（1）和（2）的内容同实施例1，其区别为：将球形γ-氧化铝载体在1.0M的碳酸氢钠溶液浸渍6小时，真空干燥后在200℃下进行高温焙烧6小时。
用佛尔哈德滴定法对实施例4制备的三氯化铝负载型催化剂进行氯含量的测定，测得的氯含量为6.33ω％。
将实施例4制备的三氯化铝负载型催化剂应用于催化1-癸烯齐聚反应：
在250ml高压聚合釜中加入三氯化铝负载型催化剂8g、1-癸烯40ml、溶剂正己烷80ml，助催化剂氯代叔丁烷0.50ml，在反应温度70℃、反应压力0.8MPa的条件下进行齐聚反应3小时；然后停止反应，过滤催化剂，经常压蒸馏除去溶剂正己烷，减压蒸馏除去未反应单体，得到1-癸烯齐聚物。l-癸烯的转化率为65.37ω％，齐聚物在100℃运动粘度为5.30cst，粘度指数为142。
实施例5
γ-氧化铝负载三氯化铝催化剂的制备：步骤（1）和（2）的内容同实施例1，其区别在于：将球形γ-氧化铝载体在3.0M的碳酸钠溶液浸渍2小时，真空干燥后在400℃下进行高温焙烧4小时。在氩气保护下，将15g无水三氯化铝在150ml甲苯中制成溶液，加入到15g活化后的氧化铝载体中，在回流温度下保持6小时，除去溶剂，真空干燥除去甲苯后得到三氯化铝负载型催化剂。
用佛尔哈德滴定法对实施例5制备的三氯化铝负载型催化剂进行氯含量的测定，测得的氯含量为7.66ω％。
将实施例5制备的三氯化铝负载型催化剂应用于催化1-癸烯齐聚反应：
在250ml高压聚合釜中加入三氯化铝负载型催化剂10g、1-癸烯50ml、溶剂正己烷100ml，在反应温度120℃、反应压力0.1MPa的条件下进行齐聚反应2小时；然后停止反应，过滤催化剂，以水洗涤产品化合物，干燥后得到1-癸烯齐聚物。1-癸烯的转化率为63.2ω％，齐聚物在100℃运动粘度为4.52cst，粘度指数为157。
实施例6
γ-氧化铝负载三氯化铝催化剂的制备：
（1）将γ-氧化铝载体进行浸渍处理的内容同实施例1，其区别在于：载体的处理条件为在室温下，将球形γ-氧化铝载体在0.5 M的碳酸钠溶液浸渍8小时，真空干燥，在800℃下进行高温焙烧2小时。
（2）将三氯化铝进行溶液固载
在氩气保护下，将10g无水三氯化铝在150ml甲苯中制成溶液，加入到15g活化后的氧化铝载体中，在回流温度下保持6小时，真空干燥后得到三氯化铝负载型催化剂。
用佛尔哈德滴定法对实施例6制备的三氯化铝负载型催化剂进行氯含量的测定，测得的氯含量为7.03ω％。
将实施例6制备的三氯化铝负载型催化剂应用于催化1-癸烯齐聚反应：
在250ml高压聚合釜中加入三氯化铝负载型催化剂8g、1-癸烯40ml、溶剂正己烷80ml，助催化剂氯代叔丁烷0.55ml，在反应温度120℃、反应压力1.0MPa的条件下进行1-癸烯齐聚反应3小时；然后停止反应，过滤催化剂，经常压蒸馏除去溶剂正己烷，减压蒸馏除去未反应单体，得到1-癸烯齐聚物。l-癸烯的转化率为63.6ω％，齐聚物在100℃运动粘度为4.93cst，粘度指数为149。
实施例7
γ-氧化铝负载三氯化铝催化剂的制备：
（1）将γ-氧化铝载体进行浸渍处理的内容同实施例1，其区别在于：载体的处理条件为在室温下，将球形γ-氧化铝载体在2.5M的碳酸钠溶液浸渍3小时，真空干燥后在600℃下进行高温焙烧6小时。
（2）将三氯化铝进行溶液固载
在氩气保护下，将7.5g无水三氯化铝在150ml甲苯中制成溶液，加入到15g活化后的氧化铝载体中，在回流温度下保持24小时，除去溶剂，以甲苯洗涤，真空干燥后得到三氯化铝负载型催化剂。
用佛尔哈德滴定法对实施例7制备的三氯化铝负载型催化剂进行氯含量的测定，测得的氯含量为7.39ω％。
将实施例7制备的三氯化铝负载型催化剂应用于催化1-癸烯齐聚反应：
在250ml高压聚合釜中加入三氯化铝负载型催化剂10g、1-癸烯50ml、溶剂正己烷100ml，在反应温度30℃、反应压力1.0MPa的条件下进行1-癸烯齐聚反应5小时；然后停止反应，过滤催化剂，以水洗涤产品化合物，干燥后得到1-癸烯齐聚物。1-癸烯转化率69.44ω％，齐聚物在100℃运动粘度为6.89cst，粘度指数为163。
实施例8
γ-氧化铝负载三氯化铝催化剂的制备同实施例1，区别在于：γ-氧化铝载体在1.5M的碳酸氢钠溶液中浸渍。
用佛尔哈德滴定法对实施例8制备的三氯化铝负载型催化剂进行氯含量的测定，测得的氯含量为6.04ω％。
将实施例8制备的三氯化铝负载型催化剂应用于催化1-癸烯齐聚反应：
在250ml高压聚合釜中加入三氯化铝负载型催化剂8g、1-癸烯40ml、溶剂正己烷80ml，在反应温度70℃、反应压力0.9MPa的条件下进行1-癸烯齐聚反应5小时；然后停止反应，过滤催化剂，以水洗涤产品化合物，经常压蒸馏除去溶剂正己烷，干燥后得到1-癸烯齐聚物。l-癸烯转化率60.5ω％，齐聚物100℃运动粘度4.88mm2/s，粘度指数159。
实施例9
γ-氧化铝负载三氯化铝催化剂的制备同实施例1，区别在于：γ-氧化铝载体在0.75M的醋酸锌溶液中浸渍。
用佛尔哈德滴定法对实施例9制备的三氯化铝负载型催化剂进行氯含量的测定，测得的氯含量为7.11ω％。
将实施例9制备的三氯化铝负载型催化剂应用于催化1-癸烯齐聚反应：
在250ml高压聚合釜中加入三氯化铝负载型催化剂8g、1-癸烯40ml、溶剂正己烷80ml，在反应温度80℃、反应压力1.2MPa的条件下进行1-癸烯齐聚反应3小时；然后停止反应，过滤催化剂，以水洗涤产品化合物，经常压蒸馏除去溶剂正己烷，干燥后得到1-癸烯齐聚物。l-癸烯转化率75.3ω％，齐聚物100℃运动粘度6.53mm2/s，粘度指数152。
实施例10
γ-氧化铝负载三氯化铝催化剂的制备同实施例1，区别在于：γ-氧化铝载体在1.0M的碳酸氢钾溶液中浸渍。
用佛尔哈德滴定法对实施例10制备的三氯化铝负载型催化剂进行氯含量的测定，测得的氯含量为7.34ω％。
将实施例10制备的三氯化铝负载型催化剂应用于催化1-癸烯齐聚反应：
在250ml高压聚合釜中加入三氯化铝负载型催化剂8g、1-癸烯40ml、溶剂正己烷80ml，在反应温度80℃、反应压力0.5MPa的条件下进行1-癸烯齐聚反应1小时；然后停止反应，过滤催化剂，以水洗涤产品化合物，经常压蒸馏除去溶剂正己烷，干燥后得到1-癸烯齐聚物。l-癸烯转化率68.4ω％，齐聚物100℃运动粘度6.62mm2/s，粘度指数148。
实施例11
γ-氧化铝负载三氯化铝催化剂的制备：
（1）将γ-氧化铝载体进行浸渍处理的内容同实施例1，其区别在于：载体的处理条件为在室温下，将球形γ-氧化铝载体在0.3M的醋酸钠溶液中浸渍8小时，真空干后在300℃下进行高温焙烧4小时。
（2）将三氯化铝进行溶液固载
在氩气保护下，将5.0g无水三氯化铝在100ml甲苯和50ml四氯化碳混合溶剂中制成溶液，加入到15g活化后的氧化铝载体中，在回流温度下保持18小时，除去溶剂，以甲苯洗涤1次，在110℃条件下真空干燥后得到三氯化铝负载型催化剂。
用佛尔哈德滴定法对实施例11制备的三氯化铝负载型催化剂进行氯含量的测定，测得的氯含量为7.32ω％。
将实施例11制备的三氯化铝负载型催化剂应用于催化1-癸烯齐聚反应：
在250ml高压聚合釜中加入三氯化铝负载型催化剂10g、1-癸烯50ml、溶剂正己烷100ml，在反应温度80℃、反应压力0.5MPa的条件下进行1-癸烯齐聚反应6小时；然后停止反应，过滤催化剂，以水洗涤产品化合物，干燥后得到1-癸烯齐聚物。1-癸烯转化率72.14ω％，齐聚物在100℃运动粘度为5.83cst，粘度指数为157。
实施例12
γ-氧化铝负载三氯化铝催化剂的制备：
（1）将γ-氧化铝载体进行浸渍处理的内容同实施例1，其区别在于：载体的处理条件为在室温下，将球形γ-氧化铝载体在1.0M的碳酸钾溶液中浸渍6小时，真空干燥后在300℃下进行高温焙烧3小时。
（2）将三氯化铝进行溶液固载
将6.2g无水三氯化铝在75ml甲苯和75ml四氯化碳混合溶剂中制成溶液，加入到15g活化后的氧化铝载体中，在回流温度下保持24小时，除去溶剂，以甲苯洗涤2次，在110℃条件下真空干燥，得到三氯化铝负载型催化剂。
用佛尔哈德滴定法对实施例12制备的三氯化铝负载型催化剂进行氯含量的测定，测得的氯含量为6.81ω％。
将实施例12制备的三氯化铝负载型催化剂应用于催化1-癸烯齐聚反应：
在250ml高压聚合釜中加入三氯化铝负载型催化剂10g、1-癸烯50ml、溶剂正己烷100ml，在反应温度50℃、反应压力0.8MPa的条件下进行1-癸烯齐聚反应6小时；然后停止反应，过滤催化剂，以水洗涤产品化合物，干燥后得到1-癸烯齐聚物。1-癸烯转化率66.42ω％，齐聚物在100℃运动粘度为5.36cst，粘度指数为160。
实施例13
γ-氧化铝负载三氯化铝催化剂的制备：
（1）将γ-氧化铝载体进行浸渍处理的内容同实施例1，其区别在于：载体的处理条件为在室温下，将球形γ-氧化铝载体在0.5M的醋酸钾溶液中浸渍8小时，真空干燥后在600℃下进行高温焙烧12小时。
（2）将三氯化铝进行溶液固载
在氩气保护下，将5.2g无水三氯化铝在150ml甲苯中制成溶液，加入到15g活化后的氧化铝载体中，在回流温度下保持12小时，除去溶剂，以甲苯洗涤，真空干燥，得到三氯化铝负载型催化剂。
用佛尔哈德滴定法对实施例13制备的三氯化铝负载型催化剂进行氯含量的测定，测得的氯含量为8.13ω％。
将实施例13制备的三氯化铝负载型催化剂应用于催化1-癸烯齐聚反应：
在250ml高压聚合釜中加入三氯化铝负载型催化剂10g、1-癸烯50ml、溶剂正己烷100ml，在反应温度70℃、反应压力0.4MPa的条件下进行1-癸烯齐聚反应3小时；然后停止反应，过滤催化剂，以水洗涤产品化合物，干燥后得到1-癸烯齐聚物。1-癸烯转化率71.03ω％，齐聚物在100℃运动粘度为5.76cst，粘度指数为155。
以上所述仅为本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员而言，在不脱离本发明方法的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应该视为本发明的保护范围内。
Claims (6)
1.一种γ-氧化铝负载三氯化铝催化剂的制备方法，其特征在于，其步骤包括：
（1）将γ-氧化铝载体进行浸渍处理
在室温下将γ-氧化铝载体在0.3～3.0 M的弱碱性溶液中浸渍2～8小时，真空干燥后在200～800℃下高温焙烧2～12小时；
所述的弱碱性溶液为碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸钾、碳酸氢钾或醋酸钾、醋酸钠、醋酸锌溶液；
本步骤应在惰性气体保护条件下进行；
（2）将三氯化铝进行溶液固载
本步骤也应在惰性气体保护条件下进行；
将2～15g无水三氯化铝在150ml有机溶剂中制成溶液，所述的有机溶剂为甲苯、或者甲苯-CCl4，为体积比大于1:1的混合溶剂；
然后加入到15g活化后的氧化铝载体中，在回流温度下保持6～36小时，过滤除去有机溶剂，将固载催化剂用甲苯洗涤，真空干燥，得到三氯化铝负载型催化剂，其氯的含量为6.04～17.9ω％。
2.根据权利要求1所述的γ-氧化铝负载三氯化铝催化剂的制备方法，其特征在于，步骤（1）所述的弱碱性溶液为碳酸钠溶液，其摩尔浓度为0.5～3.0mol/L。
3. 根据权利要求1所述的γ-氧化铝负载三氯化铝催化剂的制备方法，其特征在于，步骤（2）所述回流时间为6～24小时。
4. 根据权利要求1所述的γ-氧化铝负载三氯化铝催化剂的制备方法，其特征在于，所述在惰性气体保护条件中使用的惰性气体为氮气或者氩气。
5. 由权利要求1所述的方法制备的氧化铝负载三氯化铝催化剂在催化1-癸烯齐聚反应，制得1-癸烯齐聚物中的应用。
6. 根据权利要求5所述的应用，其特征在于，所述的催化1-癸烯齐聚反应采用Lewis酸类催化剂及促进剂形成络合催化体系，在温度为30℃～120℃、反应压力为 0.1～1.2MPa的条件下反应1～6小时，然后停止反应，过滤催化剂，常压蒸馏除去溶剂，减压蒸馏除去未反应的1-癸烯，得到1-癸烯齐聚物。
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