CN105859577A - 一种水杨腈的合成方法 - Google Patents

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过学军
吴建平
胡明宏
杨亚明
程伟家
李红卫
徐小兵
杨志伟
高焰兵
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Abstract

本发明提供一种水杨腈的合成方法，主要包括以下步骤：向反应釜内加入水杨醛、羟胺盐酸盐和甲酸和N,N‑二甲基甲酰胺，开启反应釜进行搅拌，待搅拌充分后，开启夹套蒸汽的进出口阀；待反应釜内温度升高后，回流结束后，关闭夹套蒸汽的进口阀，使反应釜自然冷却至室温；减压蒸馏除去反应釜内过量的甲酸进行回收利用；再将上述步骤中的物质转移到溶剂为二氯甲烷的萃取釜；二氯甲烷层用1M盐酸进行多次酸洗，水洗，再干燥，此时得到水杨腈的二氯甲烷溶液；最后用旋转蒸发仪将溶剂蒸出，得到的产品即为水杨腈。与现有技术相比，本发明的制备方法不仅可以有效提高产品收率和纯度，同时可以减小废水量、避免废气的产生，从而保护环境。

Description

一种水杨腈的合成方法
技术领域：
本发明涉及一种水杨腈的合成方法，具体涉及有机合成领域。
背景技术：
水杨腈，又名邻羟基苯甲腈，是一种灰白色粉末状固体，极具刺激性气味，少量即可让人呼吸受到影响，气味苦涩。水杨腈常用作有机合成布尼洛尔的中间体、杀菌剂嘧菌酯中间体。关于水杨腈的合成报道很少，主要有以下三种方法：
(1)水杨醛先与羟胺盐酸盐生成水杨醛肟，再通过醋酐或氯化亚砜脱水得到水杨腈，其反应方程式如下：
(2)水杨酰胺在光气或氯化亚砜或三氯氧磷存在下脱水，制得水杨腈，其反应方程式如下：
(3)水杨醛与羟胺盐酸盐在甲酸催化下直接得到水杨腈，其反应方程式如下：
第一种方法是国内外报道合成水杨腈最多的方法，其最大特点是可以得到高含量的中间体-水杨醛肟，它可以用作测定Pt、Cu、Zn等的灵敏分析试剂以及用于合成药物布尼洛尔等。但此方法操作复杂、原材料成本贵、总收率低，产生大量的工业三废，不利于工业化生产；第二种方法的产物不好控制，往往得不到水杨腈，而是苯并噁唑；第三种方法得到的水杨腈收率高、纯度好，但目前工业上没有公开该方法制备水杨腈的具体步骤。
发明内容：
针对以上现有技术中存在的问题，本发明提供了一种水杨腈的合成方法，不仅可以有效提高产品收率和纯度，同时通过对反应原料和反应过程的控制，可以减小废水量、避免废气的产生，从而保护环境。
本发明可通过以下技术方案来实现：
一种水杨腈的合成方法，其特征在于，主要包括以下步骤：
(1)向反应釜内加入水杨醛3重量份、羟胺盐酸盐2重量份和4重量份甲酸和5重量份N,N-二甲基甲酰胺，开启反应釜进行搅拌，待搅拌充分后，开启夹套蒸汽的进出口阀；
(2)待反应釜内温度升高至100℃时，回流5h后，关闭夹套蒸汽的进口阀，使反应釜自然冷却至室温；
(3)减压蒸馏除去反应釜内过量的甲酸进行回收利用；
(4)再将步骤3中的物质转移到溶剂为二氯甲烷的萃取釜；
(5)二氯甲烷层用1M盐酸进行多次酸洗，水洗，再干燥，此时得到水杨腈的二氯甲烷溶液；
(6)最后用旋转蒸发仪将溶剂蒸出，得到的产品即为水杨腈。
本发明的有益效果为：采用的原料水杨醛、羟胺盐酸盐、甲酸和N,N-二甲基甲酰胺都是有机合成中常用的原材料，价廉易得，同时避免了有毒气体光气的使用；通过通过回收甲酸可以实现循环利用，降低成本；最后本发明提供的水杨腈的制备方法得到的产品收率高、纯度好，适合工业化生产。
具体实施方式：
下面用实施例对本发明的具体实施方式作出说明。
本发明提供了一种水杨腈的合成方法，主要合成步骤如下：向反应釜内加入水杨醛3重量份、羟胺盐酸盐2重量份和4重量份甲酸和5重量份N,N-二甲基甲酰胺，开启反应釜进行搅拌，待搅拌充分后，开启夹套蒸汽的进出口阀使反应釜内体系升温；待温度升高至100℃后，回流5h，再关闭夹套蒸汽的进口阀，使反应体系自然冷却至室温；再通过减压蒸馏除去反应釜内过量的甲酸进行回收利用；接着将上述步骤中的物质转移到溶剂为二氯甲烷的萃取釜进行萃取；萃取后得到的二氯甲烷层用1M盐酸进行多次酸洗，水洗，再干燥，此时得到水杨腈的二氯甲烷溶液；最后用旋转蒸发仪将溶剂蒸出，得到的产品即为水杨腈。
本发明通过选择价廉易得的原材料，避免了使用有毒气体光气，通过回收甲酸实现循环利用，降低了成本，最后本发明提供的水杨腈的制备方法得到的水杨腈产率可以达到90％，产品的纯度更可以达到95％，适合工业化生产。

Claims (1)

1.一种水杨腈的合成方法，其特征在于，主要包括以下步骤：
(1)向反应釜内加入水杨醛3重量份、羟胺盐酸盐2重量份和4重量份甲酸和5重量份N,N-二甲基甲酰胺，开启反应釜进行搅拌，待搅拌充分后，开启夹套蒸汽的进出口阀；
(2)待反应釜内温度升高至100℃时，回流5h后，关闭夹套蒸汽的进口阀，使反应釜自然冷却至室温；
(3)减压蒸馏除去反应釜内过量的甲酸进行回收利用；
(4)再将步骤3中的物质转移到溶剂为二氯甲烷的萃取釜；
(5)二氯甲烷层用1M盐酸进行多次酸洗，水洗，再干燥，此时得到水杨腈的二氯甲烷溶液；
(6)最后用旋转蒸发仪将溶剂蒸出，得到的产品即为水杨腈。
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