CN106083655A - 一种水杨腈的新型合成方法 - Google Patents

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黄金祥
过学军
吴建平
胡明宏
杨亚明
程伟家
李红卫
徐小兵
黄显超
戴玉婷
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Abstract

本发明提供一种水杨腈的新型合成方法，步骤如下：(1)向反应釜内加入无水氯苯和水杨酰胺，待水杨酰胺充分溶解后，控制反应温度，同时通入光气反应，待反应结束后，充入氮气进行赶气；反应釜内的混合气体出口先与降膜吸收塔的入口相连，再由降膜吸收塔进入捕集罐；(2)将反应釜内的混合物转移至精馏塔，收集温度为130‑135℃的馏分，干燥处理后即得得氯苯，再将精馏塔内剩余物质转移至碱化釜进行碱化处理，将碱化处理后的物质转移到结晶釜内进行冷冻结晶，接着离心过滤，得到滤饼和滤液，滤饼真空干燥后即得水杨腈，滤液精馏后得到氯苯。本发明与同类产品相比，工艺路线简单，安全性高，同时产品水杨腈的质量高、杂质少。

Description

一种水杨腈的新型合成方法
技术领域
本发明涉及水杨腈的合成，具体涉及一种水杨腈的新型合成方法。
背景技术
水杨腈，又名邻羟基苯甲腈，是一种灰白色粉末状固体，极具刺激性气味，少量即可让人呼吸受到影响，气味苦涩。水杨腈常用作有机合成布尼洛尔的中间体、杀菌剂嘧菌酯中间体。关于水杨腈的合成报道很少，主要有以下两类反应：
第一类反应是水杨醛先与羟胺盐酸盐生成水杨醛肟，再通过醋酐或氯化亚砜脱水得到水杨腈；
第二类反应是水杨酰胺在光气或氯化亚砜或三氯氧磷存在下脱水，制得水杨腈；
第一类反应是国内应用较多的水杨腈制备方法，它可以得到高含量的用作测定Pt、Cu、Zn等的灵敏分析试剂以及用于合成药物布尼洛尔等的中间体水杨醛肟。但此方法操作繁琐、原材料成本较贵、水杨腈的总收率低，产生大量的工业三废，不利于工业化生产。第二类方法是酰胺类化合物腈基化反应，此类反应步骤简单、三废量少，反应过程中容易产生副产物苯并噁唑，且溶剂的消耗量大，水杨腈的总收率在80％左右。
发明内容
针对现有技术中存在的问题，本发明提供一种水杨腈的新型合成方法。
本发明可通过以下技术方案来实现：
一种水杨腈的新型合成方法，主要包括以下步骤：
(1)向反应釜内加入无水氯苯和水杨酰胺，且水杨酰胺和溶剂氯苯的质量比为1:1-1:2，待水杨酰胺充分溶解后，缓慢升高反应温度，并控制反应温度在170-175℃之间，同时通入光气进行光气化反应，待反应结束后，充入氮气进行赶气；反应釜内的混合气体出口先与降膜吸收塔的入口相连，以回收氯化氢气体，剩余的光气再由降膜吸收塔进入捕集罐；
(2)将反应釜内的混合物转移至精馏塔内，收集温度为130-135℃的馏分，干燥处理后即得可回收利用的氯苯；再将精馏塔内剩余物质转移至碱化釜进行碱化处理，将碱化处理后的物质转移到结晶釜内进行冷冻结晶，接着离心过滤，得到滤饼和滤液，滤饼真空干燥后即得水杨腈，滤液精馏后得到氯苯。
本发明的有益效果为：1)传统工艺中水杨腈的合成温度为105℃左右，在该温度下容易生成副产物苯并噁唑，而在本发明中将合成温度提高到170-175℃，可以提高反应的选择性，从而显著提高水杨腈的产率；2)通过设置降膜吸收塔和捕集罐，将反应中产生的有毒气体氯化氢和光气进行及时的回收处理，可以实现物料的循环利用，降低成本；3)与同类产品相比，工艺路线简单，安全性高，同时产品水杨腈的质量高、杂质少。
具体实施方式：
下面用实施例对本发明的具体实施方式作出说明。
实施例
一种水杨腈的新型合成方法，主要包括以下步骤：(1)向反应釜内加入1.5重量份的无水氯苯和1重量份的水杨酰胺，待水杨酰胺充分溶解后，缓慢升高反应温度，并控制反应温度在175℃，以提高反应的选择性，从而显著提高水杨腈的产率，同时通入光气进行光气化反应，待反应结束后，充入氮气进行赶气；反应釜内的混合气体出口先与降膜吸收塔的入口相连，以回收氯化氢气体，剩余的光气再由降膜吸收塔进入捕集罐，实现光气的回收利用；(2)将反应釜内的混合物转移至精馏塔内，收集温度为130-135℃的馏分，干燥处理后即得可回收利用的氯苯；再将精馏塔内剩余物质转移至碱化釜进行碱化处理，将碱化处理后的物质转移到结晶釜内进行冷冻结晶，接着离心过滤，得到滤饼和滤液，滤饼真空干燥后即得水杨腈，滤液精馏后得到氯苯。
本发明的有益效果为：1)传统工艺中水杨腈的合成温度为105℃左右，在该温度下容易生成副产物苯并噁唑，而在本发明中将合成温度提高到170-175℃，可以提高反应的选择性，从而显著提高水杨腈的产率；2)通过设置降膜吸收塔和捕集罐，将反应中产生的有毒气体氯化氢和光气进行及时的回收处理，可以实现物料的循环利用，降低成本；3)与同类产品相比，工艺路线简单，安全性高，同时产品水杨腈的质量高、杂质少。

Claims (1)

1.一种水杨腈的新型合成方法，其特征在于，主要包括以下步骤：
(1)向反应釜内加入无水氯苯和水杨酰胺，且水杨酰胺和溶剂氯苯的质量比为1:1-1:2，待水杨酰胺充分溶解后，缓慢升高反应温度，并控制反应温度在170-175℃之间，同时通入光气进行光气化反应，待反应结束后，充入氮气进行赶气；反应釜内的混合气体出口先与降膜吸收塔的入口相连，以回收氯化氢气体，剩余的光气再由降膜吸收塔进入捕集罐；
(2)将反应釜内的混合物转移至精馏塔内，收集温度为130-135℃的馏分，干燥处理后即得可回收利用的氯苯；再将精馏塔内剩余物质转移至碱化釜进行碱化处理，将碱化处理后的物质转移到结晶釜内进行冷冻结晶，接着离心过滤，得到滤饼和滤液，滤饼真空干燥后即得水杨腈，滤液精馏后得到氯苯。
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