CN105237376A - 一种4-乙氧基-1,1,1-三氟-丁烯-2-酮的合成方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种4-乙氧基-1,1,1-三氟-丁烯-2-酮的合成方法，包括以下步骤：将二氯甲烷及吡啶加入反应釜，将温度控制在-10~0℃的条件下滴加三氟乙酸，滴加时间控制在3~3.5小时，滴毕，搅拌十分钟，加入乙烯基乙醚，将温度控制在-10~0℃的条件下滴加甲磺酰氯，滴加时间2小时，滴毕，慢慢升至20℃，搅拌过夜；将得到的产物用板框压滤机压滤，滤饼用二氯甲烷洗涤两次，收集吡啶盐，滤液先在58℃下常压脱溶，冷却至20℃，收集溶剂，再在58℃下减压蒸馏脱溶，收集溶剂得到粗品，粗品经减压精馏收集塔顶馏出物，得4-乙氧基-1,1,1-三氟-丁烯-2-酮。本发明4-乙氧基-1,1,1-三氟-丁烯-2-酮的合成方法具有工艺简捷，工艺废料少和收率高的特点，可适合大规模工业化生产。
Description
技术领域
本发明涉及一种化工中间体的合成方法，尤其涉及4-乙氧基-1,1,1-三氟-丁烯-2-酮的合成方法。
背景技术
氟啶虫胺腈，化学名称为[1-[6-(三氟甲基)吡啶-3-基]乙基]-λ4-巯基氨腈，是一种砜亚胺杀虫剂，作用于昆虫的神经系统，即作用于乙酰胆碱受体内独特的结合位点而发挥杀虫功能，可经根茎叶吸收而进入植物体内。
4-乙氧基-1,1,1-三氟-丁烯-2-酮是合成氟啶虫胺腈的重要中间体，目前制备4-乙氧基-1,1,1-三氟-丁烯-2-酮大多是以三氟乙酸酐为起始原料，尚未发现用三氟乙酸为原料直接合成4-乙氧基-1,1,1-三氟-丁烯-2-酮的相关报道。
发明内容
本发明要解决的技术问题是提供一种能够制备工艺简捷、成本低、产率高的4-乙氧基-1,1,1-三氟-丁烯-2-酮的合成方法，其创新点在于，包括以下步骤：
将二氯甲烷及吡啶加入反应釜，将温度控制在-10~0℃的条件下滴加三氟乙酸，滴加时间控制在3~3.5小时，滴毕，搅拌十分钟，加入乙烯基乙醚，将温度控制在-10~0℃的条件下滴加甲磺酰氯，滴加时间2小时，滴毕，慢慢升至20℃，搅拌过夜；将得到的产物用板框压滤机压滤，滤饼用二氯甲烷洗涤两次，收集吡啶盐，滤液先在58℃下常压脱溶，冷却至20℃，收集溶剂，再在58℃下减压蒸馏脱溶，收集溶剂得到粗品，粗品经减压精馏收集塔顶馏出物，得4-乙氧基-1,1,1-三氟-丁烯-2-酮。
上述合成方法中，为了达到更好的效果，三氟乙酸、乙烯基乙醚、甲磺酰氯、吡啶和二氯甲烷的摩尔比为1：1:1~1.1:2:6~6.5，优选为1：1:1.05:2:6.25，优选的，减压精馏塔收集馏分在48℃/10mmHg柱馏出物。
本发明的优点在于：采用三氟乙烯为原料并以甲磺酰氯为转换剂直接合成4-乙氧基-1,1,1-三氟-丁烯-2-酮，与流行的以三氟乙烯酐为起始原料合成4-乙氧基-1,1,1-三氟-丁烯-2-酮的技术方法相比较，具有工艺简捷，工艺废料少和收率高的特点，由于本发明的工艺简单、收率高，所以有着很大的开发前景。
具体实施方式
本发明4-乙氧基-1,1,1-三氟-丁烯-2-酮合成方法的反应方程式如下：
实施例1
将二氯甲烷640kg及吡啶192kg加入反应釜，将温度控制在0℃的条件下滴加三氟乙酸136.8kg，滴加时间控制在3.5小时，滴毕，搅拌十分钟，加入乙烯基乙醚88kg，将温度控制在0℃的条件下滴加甲磺酰氯145kg，滴加时间2小时，滴毕，慢慢升至20℃，搅拌过夜；将得到的产物用板框压滤机压滤，滤饼用50L二氯甲烷洗涤两次，收集吡啶盐，滤液先在58℃下常压脱溶，冷却至20℃，收集溶剂，再在58℃下减压蒸馏脱溶，收集溶剂得到粗品，粗品经减压精馏收集48℃/10mmHg柱的馏出物，得182kg的4-乙氧基-1,1,1-三氟-丁烯-2-酮，收率为90.3%，色谱分析含量99.12%。
实施例2
将二氯甲烷640kg及吡啶192kg加入反应釜，将温度控制在-10℃的条件下滴加三氟乙酸136.8kg，滴加时间控制在3.5小时，滴毕，搅拌十分钟，加入乙烯基乙醚88kg，将温度控制在-10℃的条件下滴加甲磺酰氯145kg，滴加时间2小时，滴毕，慢慢升至20℃，搅拌过夜；将得到的产物用板框压滤机压滤，滤饼用50L二氯甲烷洗涤两次，收集吡啶盐，滤液先在58℃下常压脱溶，冷却至20℃，收集溶剂，再在58℃下减压蒸馏脱溶，收集溶剂得到粗品，粗品经减压精馏收集48℃/10mmHg柱的馏出物，得185kg的4-乙氧基-1,1,1-三氟-丁烯-2-酮，收率为91.8%，色谱分析含量99.16%。
实施例3
将二氯甲烷640kg及吡啶192kg加入反应釜，将温度控制在-5℃的条件下滴加三氟乙酸136.8kg，滴加时间控制在3.5小时，滴毕，搅拌十分钟，加入乙烯基乙醚88kg，将温度控制在-5℃的条件下滴加甲磺酰氯145kg，滴加时间2小时，滴毕，慢慢升至20℃，搅拌过夜；将得到的产物用板框压滤机压滤，滤饼用50L二氯甲烷洗涤两次，收集吡啶盐，滤液先在58℃下常压脱溶，冷却至20℃，收集溶剂，再在58℃下减压蒸馏脱溶，收集溶剂得到粗品，粗品经减压精馏收集48℃/10mmHg柱的馏出物，得190kg的4-乙氧基-1,1,1-三氟-丁烯-2-酮，收率为94.2%，色谱分析含量99.5%。
以上显示和描述了本发明的基本原理和主要特征以及本发明的优点，本行业的技术人员应该了解，本发明不受上述实施例的限制，上述实施例和说明书中描述的只是说明本发明的原理，在不脱离本发明精神和范围的前提下，本发明还会有各种变化和改进，这些变化和改进都落入要求保护的本发明范围内，本发明要求保护范围由所附的权利要求书及其等效物界定。
Claims (4)
1.一种4-乙氧基-1,1,1-三氟-丁烯-2-酮的合成方法，其特征在于：包括以下步骤：将二氯甲烷及吡啶加入反应釜，将温度控制在-10~0℃的条件下滴加三氟乙酸，滴加时间控制在3~3.5小时，滴毕，搅拌十分钟，加入乙烯基乙醚，将温度控制在-10~0℃的条件下滴加甲磺酰氯，滴加时间2小时，滴毕，慢慢升至20℃，搅拌过夜；将得到的产物用板框压滤机压滤，滤饼用二氯甲烷洗涤两次，收集吡啶盐，滤液先在58℃下常压脱溶，冷却至20℃，收集溶剂，再在58℃下减压蒸馏脱溶，收集溶剂得到粗品，粗品经减压精馏收集塔顶馏出物，得4-乙氧基-1,1,1-三氟-丁烯-2-酮。
2.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于：所述的三氟乙酸、乙烯基乙醚、甲磺酰氯、吡啶和二氯甲烷的摩尔比为1：1:1~1.1:2:6~6.5。
3.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于：所述的三氟乙酸、乙烯基乙醚、甲磺酰氯、吡啶和二氯甲烷的摩尔比为1：1:1.05:2:6.25。
4.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于：所述的减压精馏塔收集馏分是48℃/10mmHg柱馏出物。
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