CN105854853B - 一种抗菌金属有机骨架复合纳米纤维的制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种抗菌金属有机骨架复合纳米纤维的制备方法，属于抗菌功能材料技术领域。将一种银金属有机框架纳米颗粒通过助剂进行颗粒表面改性，并与高分子聚合物在溶剂中共混得到原料液，之后利用静电纺丝技术制备复合纳米纤维。本发明制备的复合纤维结构稳定性好，能够有效地控制金属离子释放的浓度和速率，可以达到长效持久的抗菌效果；制备的复合纳米纤维对金黄色葡萄球菌和大肠杆菌的抗菌率均达到99％以上。本发明不仅提供了一种简便的制备抗菌金属有机骨架复合纳米纤维的方法，而且制备的复合纳米纤维可以应用于医疗器械、医用敷料、产品包装、纺织品等相关领域，具有良好的应用前景。

Description

一种抗菌金属有机骨架复合纳米纤维的制备方法
技术领域
本发明属于抗菌功能材料技术领域，具体涉及一种具有抗菌功能的金属有机骨架复合纳米纤维的制备方法。
背景技术
随着抗生素的大量使用，病原微生物的耐药性已经成为重要的公共卫生问题，发展新型抗菌材料成为当前研究的热点。很多金属和金属氧化物纳米材料已经被证实具有良好的抗菌功效，它们的抗菌机制不同于传统的抗生素，因此广泛使用这些抗菌材料被认为是有效地解决微生物耐药性的重要方法。在众多的抗菌材料中，金属有机框架(Metal-Organic Frameworks，MOFs)材料可以将金属离子通过化学键固定在三维骨架结构中，能够有效地控制金属离子释放的浓度和速率，实现长效持久的抗菌，因此被认为是一类具有良好应用前景的材料体系。近年来，一些金属有机框架化合物被陆续研究用于抗菌领域，但是所得到的金属有机骨架大多是大块晶体或者微纳米颗粒，不易加工，在很大程度上限制了其在医用敷料和抗菌纺织品等领域的应用。
有机无机复合纳米纤维由于其组分可调而可以赋予材料优异的抗菌性能，良好的力学延展性和可加工性使得纳米纤维可以应用于抗菌包装材料、抗菌陶瓷、抗菌纤维制品和医用敷料等领域。喷雾拉丝、絮凝沉淀、熔融纺丝、静电纺丝等技术被用于制备复合纳米纤维，其中静电纺丝法由于具有成本低廉、工艺可控等特点而成为制备纳米纤维材料的有效途径。中国专利(201310617323.0)公开了一种静电纺丝法制备纳米银抗菌纤维的方法，即将含有棉纤维、N-甲基氧化吗啉和磷酸银的混合液进行纺丝得到抗菌纤维。中国专利(201310264639.6)公开了一种用于医用敷料的含富勒烯和纳米银复合静电纺丝材料的制备方法，即利用富勒烯-壳聚糖-聚合物-硝酸银混合液为原料，通过控制静电纺丝条件和紫外辐照获得纳米复合纤维。但是目前关于抗菌功能的金属有机框架复合纳米纤维的制备鲜有报道。
发明内容
本发明的目的是提供一种具有抗菌功能的金属有机骨架复合纳米纤维及其制备方法，即将一种银金属有机框架纳米颗粒通过助剂进行表面改性后与高分子聚合物在溶剂中共混得到原料液，再利用静电纺丝技术制备复合纳米纤维。
本发明的技术方案：
一种抗菌金属有机骨架复合纳米纤维的制备方法，步骤如下：
步骤1.将硝酸银、1,3,5-均苯三甲酸和咪唑置于反应溶剂中混合搅拌30min，边搅拌边使用pH值调节剂调节溶液的pH值为6～8；将混合物置于120～160℃温度下反应2～48小时，再将其冷却至室温，对产物进行离心分离，使用蒸馏水和无水乙醇各洗涤三次，在50～80℃下真空干燥，获得银金属有机框架化合物纳米颗粒；其中，硝酸银、1,3,5-均苯三甲酸和咪唑的物质的量比例为2：0.6～3：0.8～3；硝酸银、1,3,5-均苯三甲酸和咪唑的总质量为反应溶剂、硝酸银、1,3,5-均苯三甲酸和咪唑的总质量的5～15％；
所述的反应溶剂为水、体积比1:0.2～1水和乙二醇混合溶剂或体积比1:0.2～2水和N,N-二甲基甲酰胺混合溶剂；
所述的pH值调节剂为氢氧化钠、氢氧化钾、三乙烯四胺、甲胺或三乙胺；
步骤2.在超声波和搅拌作用下，将助剂均匀分散在二氯甲烷溶剂中；再加入步骤1制备的银金属有机框架化合物纳米颗粒，继续超声和搅拌直到颗粒完全分散，得到混合液Ⅰ；
所述的助剂为聚乙烯吡咯烷酮和/或月桂醇聚氧乙烯醚，其质量为混合液Ⅰ质量的0.5～4.0％；
步骤3.将高分子聚合物溶解于二氯甲烷溶剂中，得到混合液Ⅱ；将混合液Ⅰ和Ⅱ按照体积比1:0.5～3混合，搅拌混合12～24小时后得到纺丝原料液；
所述的银金属有机骨架纳米颗粒占混合液Ⅰ质量的0.4～10％；
所述的高分子聚合物为聚乳酸、聚醚砜、聚乙烯醇和/或聚环氧乙烷，高分子聚合物的质量为混合液Ⅱ质量的5～20％；
步骤4.将纺丝原料液装入注射器，装上纺丝喷头后，设置注射泵进样速度为0.4～1.0mL/h，设置纺丝距离为15～18cm，启动笼型纺丝接受装置，转速为40～80r/min，开始纺丝并收集样品，即得到银金属有机骨架复合纳米纤维。
本发明的效果和益处：将银金属有机框架纳米颗粒进行改性，并和高分子聚合物共混静电纺丝制备复合纳米纤维，解决了金属有机框架材料不易加工和环境相容性差的问题，制备方法简便、成本低，制备的复合纤维具有良好的结构稳定性和高效持久的抗菌性能，对金黄色葡萄球菌和大肠杆菌的抗菌率均达到99％以上。制备的复合纳米纤维可以应用于医疗器械、医用敷料、产品包装、纺织品等相关领域。
附图说明
图1是制备的金属有机骨架复合纳米纤维的扫描电子显微镜图。
具体实施方式
以下结合技术方案和附图，进一步说明本发明的具体实施方式。
实施例1：
称取0.50g的AgNO3、0.25g的均苯三甲酸和0.26g的咪唑与10mL去离子水混合，用氢氧化钠将体系的pH值调到6.5，磁力搅拌30min。将混合物倒入容积为15mL的聚四氟乙烯高压反应釜中，密封，放入120℃的电热恒温干燥箱中加热，反应4小时，将反应釜放置在冷却水下迅速冷却至室温。将产物离心分离，之后分别用高纯水和无水乙醇各洗涤三次，60℃下真空干燥，得到银金属有机骨架颗粒。称取0.50g聚乙烯吡咯烷酮，加入20mL二氯甲烷，密封，在超声波作用下，使其完全分散，再加入合成的0.25g银金属有机骨架纳米颗粒，继续搅拌直到颗粒完全分散，得到混合液Ⅰ。取2.00g聚乳酸(PLA)颗粒，加入15mL二氯甲烷，密封搅拌，直到聚乳酸完全溶解，得到混合液Ⅱ；将溶液Ⅰ倒入溶液Ⅱ中，密封搅拌24小时得到纺丝原料液。用医用注射器取10mL配置好的纺丝原料液，装上纺丝喷头后，装载到微量注射泵上，设置进样速度为0.9mL/h，将高压电源输出端口接到喷丝头上，设置纺丝距离为15cm，启动笼型接收装置，转速为50r/min，启动高压电源，设置电压为30kV，电流0.01mA，开始纺丝，收集样品，干燥后得到银金属有机骨架复合纳米纤维。
材料的抗菌性能测试：使用大肠抗菌6.0×105cfu/mL，金黄色葡萄球菌5.5×105cfu/mL，参照GBT 21510-2008、QB/T2591-2003(GB/T2591-2003A)和GBT 21866-2008的标准方法测试实施例所得材料的抗菌效果，结果表明复合纳米纤维对金黄色葡萄球菌和大肠杆菌的抗菌率均大于99％，抗菌性能超过聚乳酸纤维和商品化的银纳米粒子。
实施例2：
称取1.00g的AgNO3、1.20g的均苯三甲酸和0.50g的咪唑与25mL水/乙二醇混合溶剂(体积比1:0.5)混合，用甲胺将体系的pH值调到6.5，磁力搅拌30min。将混合物倒入容积为50mL的聚四氟乙烯高压反应釜中，密封，放入140℃的电热恒温干燥箱中加热，反应10小时，将反应釜放置在冷却水下迅速冷却至室温。将产物离心分离，之后分别用高纯水和无水乙醇各洗涤三次，60℃下真空干燥，得到银金属有机骨架颗粒。称取0.50g的月桂醇聚氧乙烯醚，加入20mL二氯甲烷，密封，在超声波作用下，使其完全分散，再加入合成的0.50g银金属有机骨架纳米颗粒，继续搅拌直到颗粒完全分散，得到混合液Ⅰ。取3.000g聚乳酸(PLA)颗粒，依次用自来水，去离子水，乙醇，去离子水分别清洗三遍，置于60℃鼓风干燥箱烘干后，加入15mL二氯甲烷，密封搅拌，直到聚乳酸完全溶解，得到混合液Ⅱ；将溶液Ⅰ倒入溶液Ⅱ中，密封搅拌24小时得到纺丝原料液。用医用注射器取10mL配置好的纺丝原料液，装上纺丝喷头后，装载到微量注射泵上，设置进样速度为0.60mL/h，将高压电源输出端口接到喷丝头上，设置纺丝距离为18cm，启动笼型接收装置，转速为50r/min，启动高压电源，设置电压为30kV，电流0.01mA，开始纺丝，收集样品，干燥银金属有机骨架复合纳米纤维。
材料的抗菌性能测试：使用大肠抗菌6.0×105cfu/mL，金黄色葡萄球菌5.5×105cfu/mL，参照GBT 21510-2008、QB/T2591-2003(GB/T2591-2003A)和GBT 21866-2008的标准方法测试实施例所得的材料的抗菌效果，结果表明复合纳米纤维对金黄色葡萄球菌和大肠杆菌的抗菌率均大于99％。
实施例3：
称取2.00g的AgNO3、1.50g的均苯三甲酸和0.60g的咪唑与50mL水和N,N-二甲基甲酰胺混合溶剂(体积比1:1)混合，用三乙胺将体系的pH值调到7，磁力搅拌30min。将混合物倒入容积为100mL的聚四氟乙烯高压反应釜中，密封，放入140℃的电热恒温干燥箱中加热，反应24小时，将反应釜放置在冷却水下迅速冷却至室温。将产物离心分离，之后分别用高纯水和无水乙醇各洗涤三次，60℃下真空干燥，得到银金属有机骨架颗粒。称取0.50g聚乙烯吡咯烷酮，加入15mL二氯甲烷，密封，在超声波作用下，使其完全分散，再加入合成的1.00g银金属有机骨架纳米颗粒，继续搅拌直到颗粒完全分散，得到混合液Ⅰ。取5.00g聚环氧乙烷颗粒，依次用自来水，去离子水，乙醇，去离子水分别清洗三遍，置于60℃鼓风干燥箱烘干后，加入25mL二氯甲烷，密封搅拌，直到聚乳酸完全溶解，得到混合液Ⅱ；将溶液Ⅰ倒入溶液Ⅱ中，密封搅拌24小时得到纺丝原料液。用医用注射器取10mL配置好的纺丝原料液，装上纺丝喷头后，装载到微量注射泵上，设置进样速度为0.8mL/h，将高压电源输出端口接到喷丝头上，设置纺丝距离为16cm，启动笼型接收装置，转速为60r/min，启动高压电源，设置电压为30kV，电流0.01mA，开始纺丝，收集样品，干燥银金属有机骨架复合纳米纤维。
材料的抗菌性能测试：使用大肠抗菌6.0×105cfu/mL，金黄色葡萄球菌5.5×105cfu/mL，参照GBT 21510-2008、QB/T2591-2003(GB/T2591-2003A)和GBT 21866-2008的标准方法测试实施例所得的材料的抗菌效果，结果表明复合纳米纤维对金黄色葡萄球菌和大肠杆菌的抗菌率均大于99％。

Claims (1)

1.一种抗菌金属有机骨架复合纳米纤维的制备方法，其特征在于，步骤如下：
步骤1.将硝酸银、1,3,5-均苯三甲酸和咪唑置于反应溶剂中混合搅拌30min，边搅拌边使用pH值调节剂调节溶液的pH值为6～8；将混合物置于120～160℃温度下反应2～48小时，再将其冷却至室温，对产物进行离心分离，使用蒸馏水和无水乙醇各洗涤三次，在50～80℃下真空干燥，获得银金属有机框架化合物纳米颗粒；其中，硝酸银、1,3,5-均苯三甲酸和咪唑的物质的量比例为2：0.6～3：0.8～3；硝酸银、1,3,5-均苯三甲酸和咪唑的总质量为反应溶剂、硝酸银、1,3,5-均苯三甲酸和咪唑的总质量的5～15％；所述的反应溶剂为水、体积比1:0.2～1水和乙二醇混合溶剂或体积比1:0.2～2水和N,N-二甲基甲酰胺混合溶剂；所述的pH值调节剂为氢氧化钠、氢氧化钾、三乙烯四胺、甲胺和/或三乙胺；
步骤2.在超声波和搅拌作用下，将助剂均匀分散在二氯甲烷溶剂中；再加入步骤1制备的银金属有机框架化合物纳米颗粒，继续超声和搅拌直到颗粒完全分散，得到混合液Ⅰ；所述的助剂为聚乙烯吡咯烷酮和/或月桂醇聚氧乙烯醚；所述的助剂添加质量为混合液Ⅰ质量的0.5～4.0％；所述的银金属有机骨架纳米颗粒占混合液Ⅰ质量的0.4～10％；
步骤3.将高分子聚合物溶解于二氯甲烷溶剂中，得到混合液Ⅱ；将混合液Ⅰ和Ⅱ按照体积比1:0.5～3混合，搅拌混合12～24小时后得到纺丝原料液；所述的高分子聚合物为聚乳酸、聚醚砜、聚乙烯醇和/或聚环氧乙烷；所述的高分子聚合物的质量为混合液Ⅱ质量的5～20％；
步骤4.将纺丝原料液装入注射器，装上纺丝喷头后，设置注射泵进样速度为0.4～1.0mL/h，设置纺丝距离为15～18cm，启动笼型纺丝接受装置，转速为40～80r/min，开始纺丝并收集样品，即得到银金属有机骨架复合纳米纤维。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US10998550B2 (en) * 2016-01-14 2021-05-04 Agency For Science, Technology And Research Free-standing MOF-derived hybrid porous carbon nanofiber mats
CN106832707A (zh) * 2017-03-06 2017-06-13 桂林理工大学 铜金属有机框架/聚乙烯醇纳米复合膜的制备方法
CN107022899A (zh) * 2017-04-28 2017-08-08 东华大学 金属有机框架/聚合物纳米纤维复合膜材料及其制备方法
US10978718B2 (en) 2017-08-29 2021-04-13 Uchicago Argonne, Llc Carbon dioxide reduction electro catalysts prepared for metal organic frameworks
US11033888B2 (en) * 2017-08-30 2021-06-15 Uchicago Argonne, Llc Nanofiber electrocatalyst
CN109011861A (zh) * 2018-06-29 2018-12-18 安徽同益彩钢薄板科技有限公司 一种含有金属有机框架的聚乳酸纤维膜过滤材料
CN109126885A (zh) * 2018-09-13 2019-01-04 武汉工程大学 一种铜钴双金属有机框架/纳米纤维复合材料及其制备方法和应用
CN109402755B (zh) * 2018-10-30 2021-07-20 武汉纺织大学 表面嵌有金属有机骨架纳米纤维的复合纤维的制备方法
CN109820000A (zh) * 2019-02-19 2019-05-31 太原理工大学 一种MOFs载纳米银抗菌材料及其制备方法
CN110270318A (zh) * 2019-07-03 2019-09-24 江南大学 一种金属有机框架聚乳酸复合材料及其制备方法与应用
CN110483802A (zh) * 2019-09-10 2019-11-22 南方科技大学 一种金属有机框架材料及其制备方法和应用
CN111150876B (zh) * 2020-01-06 2020-12-01 中国科学院长春应用化学研究所 耐药性可视化的创可贴及其制备方法
CN111187425A (zh) * 2020-02-17 2020-05-22 吉林化工学院 一种抗菌银金属偶氮配位聚合物
CN111850764A (zh) * 2020-07-27 2020-10-30 南通薇星纺织科技有限公司 一种抗紫外线、抗静电化纤纱线及其制备方法
US11633722B2 (en) 2020-09-30 2023-04-25 Uchicago Argonne, Llc Catalyst for water splitting
CN112675154B (zh) * 2020-12-30 2022-08-02 山东第一医科大学(山东省医学科学院) 一种双响应药物释放的MOFs@IBU纳米纤维透皮缓释材料及其制备方法与应用
CN112921659B (zh) * 2021-01-26 2023-01-03 南京捷纳思新材料有限公司 一种微流控气喷纺丝法制备医用伤口敷料的方法
CN113774506A (zh) * 2021-08-26 2021-12-10 东华大学 一种抗病毒微纳米纤维的制备方法
CN113876949A (zh) * 2021-10-21 2022-01-04 四川大学 一种复合抗菌材料及其制备方法和应用
CN114181401B (zh) * 2021-12-13 2023-01-31 嘉兴南湖学院 具有缓释效能的抗菌性复合材料及抗菌医用敷料的制备方法
CN114479106B (zh) * 2022-01-25 2024-02-20 桂林理工大学 一种具有氨气响应与抗菌功能的金属有机框架材料及其制备方法
CN114737312B (zh) * 2022-03-25 2023-08-22 南京理工大学 超薄纳米Ag-2MI/PLA复合静电纺丝纤维膜、制备方法及应用
CN114657706A (zh) * 2022-04-18 2022-06-24 南通大学 一种pva/pomof功能性空滤材料及其制备方法
CN116356608A (zh) * 2023-04-03 2023-06-30 中国林业科学研究院木材工业研究所 一种缓释性抗菌浸渍胶、胶膜纸、饰面板及其制备方法
CN117737920B (zh) * 2024-02-20 2024-04-26 江苏新视界先进功能纤维创新中心有限公司 一种配位型抗菌纤维膜的制备方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103320967A (zh) * 2013-06-28 2013-09-25 陕西煤业化工技术研究院有限责任公司 一种用于医用敷料的含富勒烯和纳米银复合静电纺丝材料及制备方法
CN103668514A (zh) * 2013-11-29 2014-03-26 南通市通州区大达麻纺织有限公司 一种静电纺丝法制备纳米银抗菌纤维的方法
CN104855380A (zh) * 2015-04-17 2015-08-26 大连理工大学 一种抗菌金属有机骨架膜的制备方法

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH05212094A (ja) * 1992-02-04 1993-08-24 Toray Ind Inc 衛生用品

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103320967A (zh) * 2013-06-28 2013-09-25 陕西煤业化工技术研究院有限责任公司 一种用于医用敷料的含富勒烯和纳米银复合静电纺丝材料及制备方法
CN103668514A (zh) * 2013-11-29 2014-03-26 南通市通州区大达麻纺织有限公司 一种静电纺丝法制备纳米银抗菌纤维的方法
CN104855380A (zh) * 2015-04-17 2015-08-26 大连理工大学 一种抗菌金属有机骨架膜的制备方法

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Antimicrobial metal-organic frameworks incorporated into electrospun fibers;Jennifer Quirós et al.;《Chemical Engineering Journal》;20141005;第262卷;第189页摘要，第190页第2.2节 *
Silver carboxylate metal–organic frameworks with highly antibacterial activity and biocompatibility;Xinyi Lu et al.;《Journal of Inorganic Biochemistry》;20140526;第138卷;第114页摘要 *
金属银配位聚合物的组装及其抗菌活性研究;叶俊伟 等;《中国化学会第九届全国无机化学学术会议论文集》;20150725;正文第1页 *

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