CN116356608A - 一种缓释性抗菌浸渍胶、胶膜纸、饰面板及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种缓释性抗菌浸渍胶、胶膜纸、饰面板及其制备方法，以三聚氰胺甲醛树脂和Ag‑MOF@CNF的混合材料为浸渍胶，将浸渍了脲醛胶水的纸张上浸渍上述浸渍胶，获得缓释性抗菌浸渍胶膜纸；将所述浸渍胶膜纸和胶合板或细木工板进行热压，得到浸渍胶膜纸饰面板。所获得的浸渍胶膜纸或饰面板抗菌性能优异，可达到Ⅰ级强抗菌级标准，且持久性好、对纸张/饰面板表面性能无影响。
Description
技术领域
本发明涉及木材加工领域，具体涉及一种浸渍胶膜纸及其饰面板制备方法。
背景技术
人们频繁接触的家具及装饰材料会滞留大量细菌、真菌等有害物质，且微生物在其表面易附着、繁殖和传播，极易引起交叉感染。消费者对室内的健康要求已经从原材料的安全和环保上升到抗菌高度。
浸渍胶膜纸是由专用纸浸渍氨基树脂或酚醛树脂，并干燥到一定固化程度，经热压可互相粘合或覆贴在人造板表面的浸胶纸。主要用于家具装修、包装等行业，在人们的工作和生活的环境中扮演着重要的角色，但极易成为病菌传播的媒介，急需对浸渍胶膜纸进行抗菌处理。
针对浸渍胶膜纸抗菌的问题，CN210596830U提出将抗菌纳米氧化锌添加进三聚氰胺树脂层中，以得到对金黄色葡萄球菌、大肠杆菌的抗菌率达到99％的三聚氰胺浸渍纸的制备方法。但是，光催化型抗菌剂的抗菌作用需要依赖紫外光的照射，限制了其广泛使用。
CN114318948B提出通过在三聚氰胺甲醛树脂胶中加入0.5-1％的纳米氧化镁，经抗菌浸渍、干燥、热压得到抗菌三聚氰胺甲醛浸渍胶膜纸。但是，纳米氧化镁的抗菌能力差，存在低效且不持久的缺点。
而金属有机骨架(MOFs)是由有机配体与金属元素相互搭建起来具有稳定孔隙率的开放晶体框架。迄今为止，MOFs已有相关研究证实了它的缓释抗菌性能。CN114634657A提供一种Ag-MOF复合壳聚糖基薄膜及其制备方法和应用，所得的薄膜材料具有良好的透气性以及杀菌性等特点，可以作为缓释抗菌食品包装材料，用来延长食品的保鲜周期。Jaffres等报告了一种3DAg-MOF，它由Ag+和同时带有羧基和膦酸官能团的3-膦酰基苯甲酸所构成，并通过Ag+的长效缓释来有效杀灭包括耐甲氧西林金黄色葡萄球菌、大肠杆菌、铜绿假单胞菌在内的6种细菌，但关于Ag-MOF材料在浸渍胶膜纸中的应用并未见报道。
鉴于此，本申请提供一种高效、持久抗菌的浸渍胶膜纸的制备方法，以解决或至少缓解上述技术缺陷。
发明内容
本发明的目的是为了解决现有的浸渍纸用抗菌剂依赖紫外光照射、抗菌效率低以及持久性差的问题，提供一种缓释性抗菌浸渍胶膜纸及其饰面板制备方法。本发明提供的浸渍胶，采用特定比例的三聚氰胺甲醛树脂和特定的Ag-MOF@CNF材料协同作用，抗菌性能优异，可以有效解决现有浸渍纸用抗菌剂抗菌效率低以及持久性差的技术问题。
为了实现上述目的，本发明一方面提供一种浸渍胶，所述浸渍胶包括：100重量份的三聚氰胺甲醛树脂和0.05-0.3重量份Ag-MOF@CNF材料。
虽然Ag-MOF材料中的Ag离子本身具有一定的抗菌效果，但本发明人在研究过程中发现，Ag-MOF在三聚氰胺甲醛树脂体系中可作为金属离子的储存库，具有抗菌功能的银离子可通过良好的缓慢释放以达到持久高效的抗菌效果，抗菌性能得以进一步提高，还具有成本低的优势。
优选地，所述浸渍胶包括：100重量份的三聚氰胺甲醛树脂和0.1-0.2重量份Ag-MOF@CNF材料。
所述三聚氰胺甲醛树脂的重均分子量为200-1000，优选为400-600。
所述Ag-MOF@CNF材料为白色固体粉末，包含碳、氧、银三种元素，其中，银原子的百分数为12％-14％。
本发明第二方面提供一种浸渍胶膜纸的制备方法，所述方法包括：先将原料纸浸渍在脲醛树脂浸渍液中，得到纸张I，然后将第一方面所述的浸渍胶涂布在纸张I上，得到浸渍胶膜纸。
本发明第三方面提供一种第二方面所述制备方法制得的浸渍胶膜纸。
本发明第四方面提供一种浸渍胶膜纸饰面板的制备方法，所述方法包括：将第三方面所述浸渍胶膜纸和基材进行热压，基材为胶合板或细木工板，得到浸渍胶膜纸饰面板。
通过上述技术方案，本发明的有益效果包括：
1)本发明提供的浸渍胶，采用特定比例的三聚氰胺甲醛树脂和Ag-MOF@CNF材料协同作用，抗菌性能优异，可以有效解决现有浸渍纸用抗菌剂抗菌效率低以及持久性差、易变色、依赖紫外光的照射的技术问题。
2)本发明制备的抗菌剂与MF树脂有良好的相容性，对MF树脂性能(固化时间、黏度)以及浸渍胶膜纸的表面性能(表面耐龟裂性能、表面耐磨性能、表面耐水蒸气性能)影响较小。
3)本发明提供的浸渍胶膜纸饰面板，对大肠杆菌和金黄色葡萄球菌均具有良好的抑菌活性，可达到Ⅰ级强抗菌级标准。
4)本发明提供的浸渍胶膜纸和浸渍胶膜纸饰面板的制备方法，操作简单，成本低，适合工业化生产。
附图说明
图1是实施例4制得的浸渍胶膜纸的Ag+缓释图；
图2是实施例8制得的浸渍胶膜纸的Ag+缓释图；
图3是对比例2制得的浸渍胶膜纸的Ag+缓释图。
具体实施方式
本发明一方面提供一种浸渍胶，所述浸渍胶包括：100重量份的三聚氰胺甲醛树脂和0.05-0.3重量份Ag-MOF@CNF材料。
优选地，所述浸渍胶包括：100重量份的三聚氰胺甲醛树脂和0.1-0.2重量份Ag-MOF@CNF材料。当Ag-MOF@CNF材料加入量低于0.1重量份时，会导致抗菌效果差，当Ag-MOF@CNF材料加入量高于0.2重量份时，会导致热压后银离子过多发生氧化反应，浸渍表面会呈现黄褐色，影响浸渍纸的美观性。
所述三聚氰胺甲醛树脂的重均分子量为200-1000，优选为400-600。采用该种实施方式，对MF树脂的固化时间、黏度以及储存期的影响较小且此种情况下MF树脂与Ag-MOF@CNF材料的相容性较好。
所述Ag-MOF@CNF材料为白色固体粉末，Ag-MOF@CNF包含碳、氧、银三种元素，其中，银原子的百分数为12％-14％。
进一步地，所述Ag-MOF@CNF材料的制备方法包括如下步骤：
(1)将苯基配体、水与有机溶剂混合，得到混合液；
(2)将步骤(1)得到的混合液与添加有纳米纤维素的银可溶性盐的水溶液在20-60℃下进行反应，然后进行离心和干燥处理，得到干燥的Ag-MOF@CNF粉末材料。
本发明对步骤(1)中所述苯基配体、水与有机溶剂的混合过程中，各物料的加入顺序没有特别的限定，可以一起加入，也可以将其中某两个组分混合后，然后依次加入剩余组分。为了增强混合均匀性，优选地，步骤(2)所述混合包括：先将水和有机溶剂进行第一混合，然后再与苯基配体进行第二混合，得到混合液。
根据本发明，优选地，步骤(2)所述混合在超声的条件下进行。本发明对所述超声的具体条件没有特别的限定，可以根据具体情况适当选择，只要能达到混合均匀的目的即可。
根据本发明，优选地，所述水与有机溶剂的体积比为1:0.5-1.5，优选为1:0.8-1.2。
根据本发明，优选地，在步骤(1)所述混合液中，苯基配体的浓度为5-9g/L，优选为6.5-7.5g/L。
本发明所述苯基配体是一种常见的刚性羧酸配体，具有较好的热稳定性，且羧酸类MOFs通常比表面积大且孔规则，而羧酸类MOFs高比表面积、高孔隙率的特性可以增加三维空间中银离子的含量，并且实现金属离子的缓慢释放，使得抗菌效果更加持久。根据本发明，优选地，所述苯基配体选自均苯三甲酸、均苯四甲酸和对苯二甲酸中的至少一种，优选为均苯三甲酸。均苯三甲酸含有三个羧基，其配位能力强、模式多样，反应条件温和且产率高。
本发明对所述有机溶剂的种类选择范围较宽，可以为本领域常用的各种溶剂。优选地，所述有机溶剂选自乙醇、甲醇和二甲基甲酰胺中的至少一种，为了经济性考虑，优选为乙醇。
根据本发明，优选地，银的可溶性盐的水溶液浓度为1-3g/L，优选为1.5-2.5g/L。
本发明对所述银的可溶性盐的种类选择范围较宽，优选地，所述银的可溶性盐为AgNO3。
根据本发明，优选地，步骤(2)所述反应的条件包括：温度优选为20-40℃；时间为1-3h，优选为1.5-2.5h。采用该种优选实施方式，反应时间较短，反应温度不高、产率较高且为绿色溶剂。
根据本发明，优选地，相对于100体积份AgNO3的纳米纤维素(CNF)水溶液，步骤(2)得到的混合液的用量为20-50体积份，优选为30-40体积份。采用该种优选实施方式，能够使成本较高的AgNO3充分反应，从而降低Ag-MOF@CNF材料的生产成本。
只要能够制备得到具有上述重均分子量的三聚氰胺甲醛树脂的制备方法均可实现本发明的目的，本发明对所述三聚氰胺甲醛树脂的制备方法没有特别的限定，现提供一种具体的制备方法，本发明并不限于此。
优选地，所述三聚氰胺甲醛树脂的制备方法包括：将三聚氰胺、甲醛溶液与蒸馏水的混合物料在冷凝回流的条件下进行预聚反应，控制混合物料的pH值为8.5-9，于90-95℃反应至水溶倍数为2-4时结束，得到三聚氰胺甲醛树脂(MF树脂)。
优选地，所述预聚反应在搅拌的条件下进行。本发明对所述搅拌的具体条件没有特别的限定，可以根据具体情况适当选择。
优选地，所述甲醛和三聚氰胺摩尔比为2-3。
本发明所述水溶倍数是指25℃时，蒸馏水的体积与MF树脂的体积比。甲醛与尿素都是水溶性物质，在酸性反应过程中，随着反应的进行，羟甲基化合物之间进行聚合，生成了不溶可融的化合物，因此水混合性在一定程度反应出来了树脂的反应程度，具有很重要的意义。
本发明所述水溶倍数通过浊点法测定。具体方法为用100mL的筒量取待测MF树脂10mL左右(精确至0.1mL)，用温度计确认MF树脂温度与蒸馏水温度在(23±0.5℃)。用滴定管逐滴将蒸馏水加入到树脂中，搅拌树脂。首先加入约为达到相溶极限的所需要量的50％的蒸馏水，接下来加入蒸馏水量的30％，然后逐滴加入蒸馏水直到混合液变白。
优选地，所述混合物料的pH采用碱进行调节。
本发明对所述碱的种类选择范围较宽，可以采用本领域常用的各种碱，本发明在此不作限定。
本发明对所述浸渍胶的制备方法不做特殊限定，按照本领域常规操作将三聚氰胺甲醛树脂和Ag-MOF材料混合后即可得到所述浸渍胶。
本发明第二方面提供一种浸渍胶膜纸的制备方法，所述方法包括：先将原料纸浸渍在脲醛树脂浸渍液中，得到纸张I，然后将第一方面所述的浸渍胶涂布在纸张I上，得到浸渍胶膜纸。
本发明对原料纸不做特殊限定，本领域常用的原料纸均可以用于本发明。
本发明对所述脲醛树脂浸渍液的选择范围较宽，可以为本领域的常规选择。优选地，所述脲醛树脂浸渍液包括脲醛树脂和水，其中，脲醛树脂的质量含量为45-65wt％，优选为55-60wt％。
优选地，所述脲醛树脂的重均分子量为600-1000，优选为700-900。
根据本发明，优选地，所述浸渍的条件包括：浸渍温度为20-30℃，浸渍时间为40-50s。
根据本发明，优选地，该方法还包括：将浸渍后的原料纸进行第一干燥，得到纸张I。
根据本发明，优选地，所述第一干燥的条件包括：温度为90-110℃，时间为2-3min。
根据本发明，优选地，所述纸张I上脲醛树脂的浸渍量为80-120g/m2，优选为90-110g/m2。采用该种优选实施方式，可减少生产成本，脲醛树脂具有很好的渗透性，可以较好地完成基材浸渍，而良好的基材浸渍是浸渍胶膜纸饰面板表面性能优良的必要条件之一。
在本发明中，浸渍量是指纸张I与原料纸在单位面积内的质量差。
本发明对所述涂布的具体条件不做特殊限定，按照本领域的常规操作进行涂布即可。
根据本发明，该方法还包括：将涂布后的纸张I进行第二干燥，得到浸渍胶膜纸。
根据本发明，所述第二干燥的条件包括：温度为110-130℃，时间为2-3min。
根据本发明，所述浸渍胶膜纸上浸渍胶的涂布量为30-70g/m2，优选为40-60g/m2。采用该种优选实施方式，能使MF树脂均匀粘附于纸张I的顶部和底部，不渗入原纸内部，且浸渍后的纸张不易发生翘曲变形。
在本发明中，涂布量是指浸渍胶膜纸与纸张I在单位面积内的质量差。
本发明第三方面提供一种第二方面所述制备方法制备得到的浸渍胶膜纸。
本发明第四方面提供一种浸渍胶膜纸饰面板的制备方法，所述方法包括：将第三方面所述浸渍胶膜纸和基材进行热压，所述基材为胶合板或细木工板，得到浸渍胶膜纸饰面板。
本发明对胶合板和/或细木工板不做特殊限定，选择本领域常用的胶合板或细木工板即可。
根据本发明，优选地，所述热压的条件包括：热压压力为0.5-6MPa，优选为1-3MPa；热压温度为110-130℃，优选为110-120℃；热压时间为3-10min，优选为5-7min。
以下将通过实施例对本发明进行详细描述。
以下实施例中采用的试剂为市售品，分析纯。
制备例I-1至I-2用于说明Ag-MOF@CNF材料的制备
制备例I-1
将TEMPO氧化的纳米纤维素CNF(固体含量1.2％)，在室温下溶解于蒸馏水中，冷水下超声处理30分钟得到CNF水溶液(含CNF 1g/L)。AgNO3(纯度为99.0％)在室温下溶解于蒸馏水中，得到AgNO3水溶液(含硝酸银2g/L)，向50mL的AgNO3水溶液中滴加5mL CNF水溶液并在室温下反应30min，得到AgNO3的CNF水溶液。将H3BTC在超声处理下溶于水和乙醇(水和乙醇的体积比为1：1)的混合溶液(含H3BTC 7g/L)，得到H3BTC的混合溶液。最后将H3BTC的混合溶液(20mL)滴加入上述AgNO3的CNF的混合溶液中，室温下反应2h。然后进行离心、干燥处理，得到白色固体粉末Ag-MOF@CNF-25。
制备例I-2
与制备例I-1不同仅在于最后一步在60℃下反应2h。然后进行离心、干燥处理，得到白色固体粉末Ag-MOF@CNF-60。
制备例I-3
将AgNO3(纯度为99.0％)在室温下溶解于蒸馏水中，得到AgNO3水溶液(含硝酸银2g/L)，将H3BTC在超声处理下溶于水和乙醇(水和乙醇的体积比为1：1)的混合溶液(含H3BTC 7g/L)，得到H3BTC的混合溶液。向50mL的AgNO3水溶液中滴加20mLH3BTC的混合溶液，然后于室温下反应2h，然后离心、干燥处理，得到白色晶体粉末Ag-MOF。
制备例II-1
本制备例用于说明三聚氰胺甲醛树脂的制备
将甲醛、三聚氰胺和蒸馏水加入设置有冷凝回流装置和搅拌装置的三颈烧瓶中，甲醛和三聚氰胺的摩尔比为2:1，然后用NaOH溶液调节pH值为9，在90℃下反应至水溶倍数为3时结束，得到重均分子量为500的三聚氰胺甲醛树脂。
实施例1
(1)将制备例I-1制得的白色固体粉末Ag-MOF@CNF-25加入制备例II-1制得的三聚氰胺甲醛树脂中，加入量为三聚氰胺甲醛树脂的0.05％(质量比)，搅拌混匀即得浸渍胶。
(2)室温下，将原料纸浸渍在脲醛树脂水溶液(脲醛树脂的重均分子量900，质量含量55％)中保持45s，然后取出，在110℃下干燥3min，得到纸张I；其中，纸张I上脲醛树脂的浸渍量为110g/m2。然后将步骤(1)制得的浸渍胶经胶辊均匀涂布在纸张I上，在110℃下干燥2min，得到浸渍胶膜纸；其中，浸渍胶膜纸上浸渍胶的涂布量是50g/m2。
(3)将上述浸渍胶膜纸放在细木工板上，在120℃，0.7MPa条件下进行压贴，压贴时间为7min，得到浸渍纸饰面人造板。
实施例2
按照实施例1的方法进行，不同的是，步骤(1)中，Ag-MOF@CNF-25的加入量为三聚氰胺甲醛树脂的0.1％(质量比)。
实施例3
按照实施例1的方法进行，不同的是，步骤(1)中，Ag-MOF@CNF-25的加入量为三聚氰胺甲醛树脂的0.2％(质量比)。
实施例4
按照实施例1的方法进行，不同的是，步骤(1)中，Ag-MOF@CNF-25的加入量为三聚氰胺甲醛树脂的0.3％(质量比)。
实施例5
(1)将制备例I-2制得的白色固体粉末Ag-MOF@CNF-60加入制备例II-1制得的三聚氰胺甲醛树脂中，加入量为三聚氰胺甲醛树脂的0.05％(质量比)，搅拌混匀即得浸渍胶。
(2)室温下，将原料纸浸渍在脲醛树脂水溶液(脲醛树脂的重均分子量900，质量含量55％)中保持45s，然后取出，在110℃下干燥3min，得到纸张I；其中，纸张I上脲醛树脂的浸渍量为110g/m2。将步骤(1)得到的浸渍胶经胶辊均匀涂于纸张I表面，在110℃下干燥2min，冷却，即得浸渍胶膜纸；其中，浸渍胶膜纸上的涂布量是50g/m2。
(3)将上述浸渍胶膜纸放在细木工板上，在120℃，0.7MPa条件下进行压贴，压贴时间为7min，得到浸渍纸饰面人造板。
实施例6
按照实施例5的方法进行，不同的是，步骤(1)中，Ag-MOF@CNF-60的加入量为三聚氰胺甲醛树脂的0.1％(质量比)。
实施例7
按照实施例5的方法进行，不同的是，步骤(1)中，Ag-MOF@CNF-60的加入量为三聚氰胺甲醛树脂的0.2％(质量比)。
实施例8
按照实施例5的方法进行，不同的是，步骤(1)中，Ag-MOF@CNF-60的加入量为三聚氰胺甲醛树脂的0.3％(质量比)。
对比例1
与实施例1不同的是不添加Ag-MOF@CNF-25。
对比例2
与实施例1不同的是在制备例II-1制得的三聚氰胺甲醛树脂中添加制备例I-3制得的干燥Ag-MOF固体，加入量为三聚氰胺甲醛树脂的0.3％(质量比)，搅拌混匀即得浸渍胶。
对比例3
按照实施例2的方法进行，不同的是，三聚氰胺甲醛树脂的重均分子量为200。
对比例4
按照实施例2的方法进行，不同的是，三聚氰胺甲醛树脂的重均分子量调整为1000。
测试例1
将实施例以及对比例制得的浸渍纸饰面细木工板进行抗菌测试，具体测试方法按照LY/T1926-2020《人造板与木(竹)制品抗菌性能检测与分级》进行。测试结果如表1所示。
表1
通过表1的结果可以看出，采用本发明浸渍胶制得的浸渍纸饰面细木工板对大肠杆菌和金黄色葡萄球菌均具有良好的抑菌活性，可达到Ⅰ级强抗菌级标准。
测试例2
本发明所述浸渍胶膜纸主要通过银离子的释放来实现其抗菌效果。由于Ag-MOF@CNF中银离子的缓释性能与Ag-MOF@CNF的含量无关，所以取实施例4、实施例8以及对比例2制得的浸渍胶膜纸浸水后上清液的Ag+释放浓度来验证浸渍胶膜纸的缓释性能，并重复浸泡验证缓释性能的可重复性。
将热压后的实施例4、实施例8以及对比例2制得的浸渍纸饰面细木工板样品，尺寸为75mm*150mm，浸泡于100mL的蒸馏水中，在不同时间(1、2、3、4、5、6h)取上清液测定银离子浓度。为了证明缓释性能的重复性，将浸渍胶膜纸多次浸泡并测量Ag+释放的趋势。Ag+浓度的测定采用电感耦合等离子体质谱(ICP-MS,PerkinElmer ICPMS NexlON300D，美国)。结果如图1-3所示。
通过图1-3可以看出，采用本发明所述浸渍胶制得的浸渍胶膜纸具有良好的缓释性能，且浸泡4次后的浸渍纸的缓释性能未减弱，说明可高效、持久地释放Ag+。由此可见，采用本发明所述浸渍胶制得的浸渍胶膜纸实现了抗菌剂Ag-MOF@CNF在低添加量下高效、持久的抗菌效果。
测试例3
取实施例4、实施例8以及对比例1和2制得的浸渍胶进行涂4杯粘度测定。其中，涂4杯粘度按照GB/T 1723-93《涂料粘度测定法》进行测定，测试结果如表2所示。
表2
通过表2的结果可以看出，添加CNF的Ag-MOF@CNF对MF树脂的粘度影响较小，满足浸渍用MF树脂的要求。而未添加CNF的Ag-MOF粉末对MF树脂的粘度影响较大，不满足浸渍用MF树脂的要求。
测试例4
对实施例以及对比例所制得的浸渍胶进行固化时间的测定。其中，固化时间按照GB/T14074-2017《木材工业用胶粘剂及其树脂检验方法》进行测定，测试结果如表3所示。
表3
| 实施例编号 | 固化时间(min) |
| 对比例1 | 6.10 |
| 实施例1 | 6.05 |
| 实施例2 | 6.07 |
| 实施例3 | 6.15 |
| 实施例4 | 6.08 |
| 实施例5 | 6.05 |
| 实施例6 | 6.08 |
| 实施例7 | 6.07 |
| 实施例8 | 6.12 |
| 对比例2 | 5.12 |
通过表3的结果可以看出，添加CNF的Ag-MOF@CNF的加入对MF树脂的固化时间影响较小，可忽略不计，满足浸渍用MF树脂的要求。而未添加CNF的Ag-MOF粉末对MF树脂的固化时间影响较大，不满足浸渍用MF树脂的要求。
需要说明的是，通过测试例3-4可以看出，本发明所述特定比例的Ag-MOF@CNF和MF树脂配合使用的浸渍胶不仅只满足抗菌性能的要求，而是考虑众多因素后得到的。
以上详细描述了本发明的优选实施方式，但是，本发明并不限于此。在本发明的技术构思范围内，可以对本发明的技术方案进行多种简单变型，包括各个技术特征以任何其它的合适方式进行组合，这些简单变型和组合同样应当视为本发明所公开的内容，均属于本发明的保护范围。
Claims (10)
1.一种缓释性抗菌浸渍胶，其特征在于，所述浸渍胶由100重量份的三聚氰胺甲醛树脂和0.05-0.3重量份Ag-MOF@CNF材料组成。
2.根据权利要求1所述的浸渍胶，其特征在于，所述浸渍胶包括：100重量份的三聚氰胺甲醛树脂和0.1-0.2重量份Ag-MOF@CNF材料；所述三聚氰胺甲醛树脂的重均分子量为200-1000。
3.根据权利要求1或2所述的浸渍胶，其特征在于，所述Ag-MOF@CNF材料的制备方法包括如下步骤：
(1)将AgNO3在室温下溶解于蒸馏水中，得到浓度为1-3g/L的AgNO3水溶液，向AgNO3水溶液中滴加浓度为0.5-2g/L的纳米纤维素CNF水溶液并在20-40℃下反应20-40min，得到AgNO3的CNF水溶液；
(2)先将水和有机溶剂进行第一混合，然后再与苯基配体进行第二混合，得到混合液；
(3)将步骤(2)得到的混合液与步骤(1)得到的含AgNO3的CNF水溶液在20-60℃下进行反应1-3h，然后进行离心、干燥处理，得到Ag-MOF@CNF材料。
4.根据权利要求3所述的浸渍胶，其特征在于，所述步骤(1)中，相对于100体积份AgNO3水溶液，CNF水溶液用量为5-15体积份，优选为8-12体积份；所述步骤(2)中，,有机溶剂选自乙醇、甲醇和二甲基甲酰胺中的至少一种；水与有机溶剂的体积比为1:0.5-1.5，优选为1:0.8-1.2；所述苯基配体选自均苯三甲酸、均苯四甲酸和对苯二甲酸中的至少一种；苯基配体的浓度为5-9g/L，优选为6.5-7.5g/L；所述步骤(3)所述反应的条件：温度为20-40℃，反应时间为1.5-2.5h。
5.一种缓释性抗菌浸渍胶膜纸的制备方法，其特征在于，所述方法包括：先将原料纸浸渍在脲醛树脂浸渍液中，得到纸张I，然后将权利要求1-4中任意一项所述的浸渍胶涂布在纸张I上，得到浸渍胶膜纸。
6.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，所述脲醛树脂浸渍液包括脲醛树脂和水，其中，脲醛树脂的质量含量为45-65wt％，优选为55-60wt％；所述浸渍的条件包括：浸渍温度为30-60℃，浸渍时间为40-50s。
7.根据权利要求5或6所述的制备方法，其特征在于，该方法还包括：将浸渍后的原料纸进行第一干燥，得到纸张I；所述第一干燥的条件包括：温度为90-110℃，时间为2-3min；所述纸张I上脲醛树脂的浸渍量为80-120g/m2。
8.根据权利要求5-7中任意一项所述的制备方法，其特征在于，
该方法还包括：将涂布后的纸张I进行第二干燥，得到浸渍胶膜纸；
所述第二干燥的条件包括：温度为110-130℃，时间为2-3min；
所述浸渍胶膜纸上浸渍胶的涂布量为30-70g/m2。
9.一种由权利要求5-8中任意一项所述制备方法制得的浸渍胶膜纸。
10.一种缓释性抗菌浸渍胶膜纸饰面板的制备方法，其特征在于，所述方法包括：将权利要求9所述浸渍胶膜纸和基材进行热压，所述基材为胶合板或细木工板，得到浸渍胶膜纸饰面板；所述热压的条件包括：热压压力为0.5-6MPa；热压温度为110-130℃；热压时间为3-10min。
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| CN202310347200.3A Pending CN116356608A (zh) | 2023-04-03 | 2023-04-03 | 一种缓释性抗菌浸渍胶、胶膜纸、饰面板及其制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
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| CN (1) | CN116356608A (zh) |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN2556247Y (zh) * | 2002-05-16 | 2003-06-18 | 中国林业科学研究院木材工业研究所 | 抗菌型浸渍胶膜纸 |
| CN105854853A (zh) * | 2016-06-13 | 2016-08-17 | 大连理工大学 | 一种抗菌金属有机骨架复合纳米纤维的制备方法 |
| CN106267300A (zh) * | 2015-05-14 | 2017-01-04 | 北京化工大学 | 一种兼具杀菌止血性和生化战剂防护性的多功能材料及其制备方法 |
| CN109232931A (zh) * | 2018-08-22 | 2019-01-18 | 广西大学 | 一种纳米纤维素抗菌缓释膜的制备方法 |
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2023
- 2023-04-03 CN CN202310347200.3A patent/CN116356608A/zh active Pending
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