CN105849304A - 一种抗液态金属脆裂性优异的热浸镀锌钢板 - Google Patents

一种抗液态金属脆裂性优异的热浸镀锌钢板 Download PDF

Info

Publication number
CN105849304A
CN105849304A CN201480071104.XA CN201480071104A CN105849304A CN 105849304 A CN105849304 A CN 105849304A CN 201480071104 A CN201480071104 A CN 201480071104A CN 105849304 A CN105849304 A CN 105849304A
Authority
CN
China
Prior art keywords
layer
alloy
steel sheet
mentioned
liquid metal
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201480071104.XA
Other languages
English (en)
Inventor
李主渊
陈光根
全选镐
金钟常
金明守
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Posco Holdings Inc
Original Assignee
Posco Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Posco Co Ltd filed Critical Posco Co Ltd
Publication of CN105849304A publication Critical patent/CN105849304A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C2/00—Hot-dipping or immersion processes for applying the coating material in the molten state without affecting the shape; Apparatus therefor
    • C23C2/04—Hot-dipping or immersion processes for applying the coating material in the molten state without affecting the shape; Apparatus therefor characterised by the coating material
    • C23C2/06—Zinc or cadmium or alloys based thereon
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22C—ALLOYS
    • C22C18/00—Alloys based on zinc
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22C—ALLOYS
    • C22C38/00—Ferrous alloys, e.g. steel alloys
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22C—ALLOYS
    • C22C38/00—Ferrous alloys, e.g. steel alloys
    • C22C38/001—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing N
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22C—ALLOYS
    • C22C38/00—Ferrous alloys, e.g. steel alloys
    • C22C38/002—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing In, Mg, or other elements not provided for in one single group C22C38/001 - C22C38/60
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22C—ALLOYS
    • C22C38/00—Ferrous alloys, e.g. steel alloys
    • C22C38/02—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing silicon
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22C—ALLOYS
    • C22C38/00—Ferrous alloys, e.g. steel alloys
    • C22C38/04—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing manganese
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22C—ALLOYS
    • C22C38/00—Ferrous alloys, e.g. steel alloys
    • C22C38/06—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing aluminium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22C—ALLOYS
    • C22C38/00—Ferrous alloys, e.g. steel alloys
    • C22C38/08—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing nickel
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22C—ALLOYS
    • C22C38/00—Ferrous alloys, e.g. steel alloys
    • C22C38/18—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium
    • C22C38/28—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium with titanium or zirconium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22C—ALLOYS
    • C22C38/00—Ferrous alloys, e.g. steel alloys
    • C22C38/18—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium
    • C22C38/40—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium with nickel
    • C22C38/50—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium with nickel with titanium or zirconium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22C—ALLOYS
    • C22C38/00—Ferrous alloys, e.g. steel alloys
    • C22C38/18—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium
    • C22C38/40—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium with nickel
    • C22C38/58—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium with nickel with more than 1.5% by weight of manganese
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C2/00—Hot-dipping or immersion processes for applying the coating material in the molten state without affecting the shape; Apparatus therefor
    • C23C2/02—Pretreatment of the material to be coated, e.g. for coating on selected surface areas
    • C23C2/022—Pretreatment of the material to be coated, e.g. for coating on selected surface areas by heating
    • C23C2/0222—Pretreatment of the material to be coated, e.g. for coating on selected surface areas by heating in a reactive atmosphere, e.g. oxidising or reducing atmosphere
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C2/00—Hot-dipping or immersion processes for applying the coating material in the molten state without affecting the shape; Apparatus therefor
    • C23C2/02—Pretreatment of the material to be coated, e.g. for coating on selected surface areas
    • C23C2/022—Pretreatment of the material to be coated, e.g. for coating on selected surface areas by heating
    • C23C2/0224—Two or more thermal pretreatments
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C2/00—Hot-dipping or immersion processes for applying the coating material in the molten state without affecting the shape; Apparatus therefor
    • C23C2/02—Pretreatment of the material to be coated, e.g. for coating on selected surface areas
    • C23C2/024—Pretreatment of the material to be coated, e.g. for coating on selected surface areas by cleaning or etching
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C2/00—Hot-dipping or immersion processes for applying the coating material in the molten state without affecting the shape; Apparatus therefor
    • C23C2/02—Pretreatment of the material to be coated, e.g. for coating on selected surface areas
    • C23C2/026—Deposition of sublayers, e.g. adhesion layers or pre-applied alloying elements or corrosion protection
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C2/00—Hot-dipping or immersion processes for applying the coating material in the molten state without affecting the shape; Apparatus therefor
    • C23C2/34—Hot-dipping or immersion processes for applying the coating material in the molten state without affecting the shape; Apparatus therefor characterised by the shape of the material to be treated
    • C23C2/36—Elongated material
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C2/00—Hot-dipping or immersion processes for applying the coating material in the molten state without affecting the shape; Apparatus therefor
    • C23C2/34—Hot-dipping or immersion processes for applying the coating material in the molten state without affecting the shape; Apparatus therefor characterised by the shape of the material to be treated
    • C23C2/36—Elongated material
    • C23C2/40—Plates; Strips
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C28/00—Coating for obtaining at least two superposed coatings either by methods not provided for in a single one of groups C23C2/00 - C23C26/00 or by combinations of methods provided for in subclasses C23C and C25C or C25D
    • C23C28/02—Coating for obtaining at least two superposed coatings either by methods not provided for in a single one of groups C23C2/00 - C23C26/00 or by combinations of methods provided for in subclasses C23C and C25C or C25D only coatings only including layers of metallic material

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Coating With Molten Metal (AREA)

Abstract

本发明公开了一种抗液态金属脆裂性优异的热浸镀锌钢板。本发明的一个实施方面提供一种抗液态金属脆裂性优异的热浸镀锌钢板，其包含具有奥氏体的分数为90面积％以上的微细组织的钢板基材、以及在上述钢板基材上形成的熔融镀锌层，上述熔融镀锌层包含Fe‑Zn合金层、以及在上述Fe‑Zn合金层上形成的Zn层，上述Fe‑Zn合金层具有[(3.4×t)/6]μm以上的厚度。其中，上述t为上述熔融镀锌层的厚度。本发明可提供一种热浸镀锌钢板，其不仅能够防止通常在汽车焊接及成型条件下容易产生的镀敷层剥离现象，还可以抑制液态金属致脆引起的裂缝的发生。

Description

一种抗液态金属脆裂性优异的热浸镀锌钢板
技术领域
本发明涉及抗液态金属脆裂性优异的热浸镀锌钢板的技术领域。
背景技术
通常汽车用部件要求车体轻量化和稳定性，为此需确保用于汽车用部件的钢板的高强度和韧性及耐蚀性。
为此具有代表性的技术有专利文献1。上述技术涉及孪晶诱导塑性(TWIP，Twin Induced Plasticity)型超高强度钢板，其确保超高张力及高拉伸率而应车体轻量化要求。上述TWIP型超高强度钢板的特征在于，由碳(C)0.15～0.30重量％，硅(Si)0.01～0.03重量％，锰(Mn)15～25重量％，铝(Al)1.2～3.0重量％，磷(P)0.020重量％以下，硫(S)0.001～0.002重量％，残余铁(Fe)及其他不可避免的杂质所构成，钢的微细组织呈奥氏体相。
另外，熔融镀敷钢板由于耐蚀性优异而广泛使用于建筑材料、结构物、家用电器及汽车车体等。最近最为广泛使用的熔融镀敷钢板可分为热浸镀锌钢板(以下称为“GI钢板”)与合金化热浸镀锌钢板(以下称为“GA钢板”)。
GI钢板是在钢板上镀敷熔融锌的钢板，由于镀敷容易且耐蚀性优异而被广泛应用于汽车车体。GI钢板通常为浸渍在添加了0.16～0.25重量％的Al的镀锌浴中形成镀敷层的钢板。上述GI钢板的镀敷层大部分由锌构成，但由于在基体铁与镀锌层的界面存在厚度为1μm以下的能够抑制铁与锌合金化的合金化抑制层，因此基体铁与镀敷层的密合性优异。上述合金化抑制层通常由Fe2Al5-xZnx构成。
另外，为了将上述GI钢板用于汽车用部件，通常会进行点焊，此时在上述GI钢板形成的合金化抑制层由于焊接热而熔融并产生液态锌。具体而言，上述点焊时焊接部在约1秒以内升温至约1500℃以上，由此基体铁与镀敷层被熔融而焊接。此时，在焊接热影响区(HAZ)中，镀敷层的温度上升至600～800℃，由此Fe扩散至上述镀敷层中而上述镀敷层的一部分被合金化成Fe-Zn合金层，剩余则变成液态锌。上述液态锌渗透至基体铁表面的晶界中，此时在HAZ中产生拉伸应力而产生具有约10～100μm大小的裂缝，从而引起脆性破坏。将其称为液态金属致脆(Liquid MetalEmbrittlement，以下亦称为'LME')。特别是对于奥氏体分数较多的TWIP钢而言，由于与其他钢种相比具有较高的电阻值而成为较高温状态，由高热膨胀系数引起晶界扩张，因此液态金属致脆的问题发生得更加严重。还有，对于TWIP钢而言，与铁素体钢板等其他钢种相比具有高的热膨胀系数，因此可能发生热应力，由此，即便没有外部的拉伸应力，上述热应力施加于焊接接头而发生液态金属致脆的可能性也非常高。
图1为观察焊接部发生LME裂缝的GI TWIP钢的照片。如图1所示，发生LME裂缝的情况下，LME裂缝将成为钢板断裂的原因，因此GITWIP钢难以作为汽车部件使用。
由于这些技术问题，对于奥氏体相分数多的GI TWIP钢板而言，急需开发能够提高焊接后的抗液态金属脆裂性的技术。
现有技术文献
专利文献1韩国公开专利公报第2007-0018416号
发明内容
技术目的
本发明的目的在于提供一种抗液态金属脆裂性优异的热浸镀锌钢板。
技术方案
作为本发明的一个实施方案，提供一种抗液态金属脆裂性优异的热浸镀锌钢板，其包含具有奥氏体的分数为90面积％以上的微细组织的钢板基材、以及在上述钢板基材上形成的熔融镀锌层，上述熔融镀锌层包含Fe-Zn合金层、以及在上述Fe-Zn合金层上形成的Zn层，且上述Fe-Zn合金层具有[(3.4×t)/6]μm以上的厚度。
其中，上述t为上述熔融镀锌层的厚度。
有益效果
根据本发明，可提供热浸镀锌钢板，其不仅可以防止通常在汽车焊接及成型条件下容易产生的镀敷层剥离现象，还可以抑制液态金属致脆引起的裂缝的发生。
附图说明
图1为观察在焊接部发生LME裂缝的GI TWIP钢的照片。
图2中，图2(a)为显示现有的GI TWIP钢的断面的示意图，图2(b)为显示本发明的一个实施方案的热浸镀锌钢板的断面的示意图。
图3为本发明的一个实施例的发明例1的焊接接头的断面照片。
图4为超出本发明范围的比较例1的焊接接头的断面照片。
附图标记说明
1：钢板基材
2：合金化抑制层
3：Zn层
4：表面氧化物
10：钢板基材
20：熔融镀锌层
21：Fe-Zn合金层
22：Zn层
23：Fe-Al或者Fe-Al-Zn合金层
30：Fe-Ni合金层
40：内部氧化物
具体实施方案
本发明发明人在、制造上述GI TIWP钢时，对能够有效地抑制由液态金属致脆引起的裂缝的产生的方案进行研究的过程中，发现通过抑制可抑制Fe扩散的表面氧化物和Fe-Al或者Fe-Al-Zn合金层的形成，并形成具有充分厚度的Fe-Zn合金层，可防止由LME引起的裂缝的产生，从而完成了本发明。
图2(a)为显示现有的GI TWIP钢的断面的示意图，图2(b)为显示本发明的一个实施方案的热浸镀锌钢板的断面的示意图。以下参照图2对本发明进行说明。但是，图2仅用于示意性地说明本发明的一个实施方案，不用来限制本发明的范围。
如图2(a)所示，可知现有的普通GI TWIP钢在钢板基材(1)上形成有Fe-Al或者Fe-Al-Zn合金层(2)，在上述Fe-Al或者Fe-Al-Zn合金层(2)上形成有Zn层(3)，而如MnO等的表面氧化物(4)存在于上述钢板基材(1)与Zn层(3)之间。对于具有这种结构的镀敷层的GI TWIP钢而言，上述Fe-Al或者Fe-Al-Zn合金层(2)在点焊时产生液态锌而诱发LME裂缝。
但是，如图2(b)所示，根据本发明的一个实施方案的热浸镀锌钢板保留钢板基材(10)与上述钢板基材上形成的熔融镀锌层(20)，此时熔融镀锌层(20)具有依次形成Fe-Zn合金层(21)及Zn层(22)的结构，从而不仅具有镀敷密合性，而且确保了优异的抗液态金属脆裂性。
如上所述，在钢板基材(10)上形成的本发明的熔融镀锌层(20)优选具有依次形成Fe-Zn合金层(21)及Zn层(22)的结构。
如上所述，适用于本发明的钢板基材(100)为严重发生由LME引起的裂缝问题的TWIP钢为对象，由此，本发明优选具有奥氏体分数为90面积％以上的微细组织。另外，为了确保上述微细组织进而确保优异的机械物性等，作为本发明的一个实施方案，利用本发明的热浸镀锌钢板的钢板基材可包含以重量％计的C：0.10～0.30％、Mn：10～30％、Si：0.01～0.03％、Ti：0.05～0.2％、Mn：10～30％、Al：0.5～3.0％、Ni：0.001～10％、Cr：0.001～10％、N：0.001～0.05％、P：0.020％以下、S：0.001～0.005％、残余Fe及其他不可避免的杂质。
本发明的特征在于，将上述Fe-Zn合金层(21)形成为充分的厚度。上述Fe-Zn合金层(21)对于减少液态锌的形成而抑制由LME引起的裂缝的发生是有效的。为了抑制由LME引起的裂缝的发生，有利的是在焊接时Fe迅速扩散、并且上述Fe与Zn反应形成Fe-Zn合金层。这是因为Zn优先与Fe反应能够抑制上述Zn受到焊接的热影响而变成液态锌。进而，在本发明中欲将上述Fe-Zn合金层(21)预先形成为充分的厚度，从而进一步提高上述效果。为此，上述Fe-Zn合金层的厚度优选[(3.4×t)/6]μm以上。上述Fe-Zn合金层的厚度不足[(3.4×t)/6]μm时，无法充分地得到抑制由LME引起的裂缝的发生的效果。另外，上述t表示上述熔融镀锌层的厚度。在本发明中由于上述Fe-Zn合金层的厚度越厚越能够得到期望的效果，因此对于上述Fe-Zn合金层的厚度的上限没有作特别的限定。
进而，上述Fe-Zn合金层(21)优选包含3～15重量％的Fe，上述Fe-Zn合金层内Fe含量不足3重量％时，其与现有GI钢板为相同的含量，具有发生由LME引起裂缝的缺点，而超过15重量％时可能会发生加工性降低的问题。
在上述Fe-Zn合金层(21)上Zn不能与Fe反应而作为Zn层残留。
另外，在本发明中优选尽可能抑制在熔融镀锌层(20)的下部、即钢板基材(10)与Fe-Zn合金层(21)之间形成的Fe-Al或者Fe-Al-Zn合金层(23)的形成。上述Fe-Al或者Fe-Al-Zn合金层(23)在焊接时形成液态锌而诱发由LME引起的裂缝，因此在本发明中尽可能形成为薄的厚度。另外，在本发明中没有对上述Fe-Al及Fe-Al-Zn合金层的构成要素含量作特别的限定，但作为一个例子，Fe-Al合金层可以是Fe2Al5，上述Fe-Al-Zn合金层可以是Fe2Al5Znx。
进而，优选上述合金层(23)包含0.3重量％以下的Al，上述合金层(23)内所包含的Al含量超过0.3重量％时Fe的扩散受到抑制而难以确保充分厚度的Fe-Zn合金层。
另外，优选上述钢板基材的表面正下方还包含Fe-Ni合金层(30)。具体而言，上述Fe-Ni合金层(30)与现有的GI TWIP钢一样，通过抑制由Mn等氧化性元素在表面富集而形成的MnO等表面氧化物，使上述MnO等以内部氧化物(40)的形式存在，而确保优异的镀敷密合性。为了确保上述效果，上述Fe-Ni合金层可通过具有300～1000mg/m2附着量的Ni涂层而形成，受制造条件的影响，其厚度可不同。作为一个例子，上述Fe-Ni合金层的厚度可具有0.05～5μm的范围。如果上述Fe-Ni合金层形成为不足0.05μm的厚度时，锌浸润性变差而发生未镀敷或镀敷密合性降低。另一方面，上述Fe-Ni合金层的厚度超过5μm时不仅会发生由钢板基材向镀敷层扩散的Fe量降低的问题，而且具有制造成本急剧上升的缺点。
另外，上述钢板基材与上述熔融镀锌层之间还可以包含选自Fe-X合金层、Fe-Al-X合金层、Fe-Al-Zn-X合金层以及Fe-Zn-X合金层所组成的组中的一种以上。通过形成上述合金层，不仅可确保镀敷密合性，还可以确保优异的抗液体金属脆裂性。上述X例如为电镀溶液内具有阳离子的物质，可以是Ni及Cr中的一种。
如上所述，本发明所提供的热浸镀锌钢板不仅可确保优异的抗液态金属脆裂性，还可以以优异的水准确保通常对热浸镀锌钢板所要求的物性即镀敷密合性。
另外，本发明的热浸镀锌钢板可通过多种方法制造，但优选利用以下方法制造：在钢板基材上形成Ni涂层后，在载入有H2-N2混合气体的还原性气氛炉中加热至700～900℃后，冷却上述被加热的钢板基材，然后，浸渍在包含0.13重量％以下Al的440～460℃熔融镀锌浴中；本领域技术人员无需额外的反复实验而可容易地控制此外的条件而制造出本发明提出的热浸镀锌钢板。
首先，准备具有奥氏体分数90面积％以上的微细组织的钢板基材。上述钢板基材为TWIP钢，具有高的奥氏体分数，为此包含大量的氧化性元素Mn、Al及Ni等，因此需要事先对上述钢板基材的表面进行清洁。例如为了除去表面的异物、氧化膜等，优选进行酸洗或者清洗工序。如果不进行上述酸洗或者清洗工序，涂层或者镀敷层会变得不均匀，镀敷外观、密合性会变差。
在如上所准备的钢板基材上形成Ni涂层。上述Ni涂层可通过进行电镀来形成，由此可形成厚度均匀的涂层。另外，优选上述Ni涂层具有300～1000mg/m2的附着量，上述Ni涂层的附着量不足300mg/m2时不能形成充分厚度的Fe-Ni合金层而不能充分抑制Mn的表面富集量，锌浸润性也会变差，从而发生未镀敷或镀敷密合性降低。Ni涂层超过1000mg/m2时，由于形成了Ni含量高的Fe-Ni合金层，由钢板基材向镀敷层扩散的Fe量降低，从而不能得到充分厚度的Fe-Zn合金层，而且具有制造成本急剧上升的缺点。
此后，将形成有上述Ni涂层的钢板基材在载入有H2-N2混合气体的还原性气氛炉中加热至700～900℃。通过上述加热工序能够使上述Ni涂层的Ni渗透到钢板基材内部而形成Fe-Ni合金层。上述加热温度不足700℃时存在冷轧后钢板组织不向奥氏体相转变的问题，超过900℃时钢板发生变形和断裂的可能性增加。
另外，用于形成上述还原性气氛的H2-N2混合气体的分数可使用本领域通常使用的，因此在本发明中对上述H2-N2混合气体的分数未作特别的说明。
进行上述加热后优选将上述钢板基材在上述加热温度范围维持20秒以上，上述维持时间不足20秒时不能形成充分厚度的Fe-Ni合金层，从而不能充分抑制Mn的表面富集量。
接着，将上述被加热的钢板基材以5℃/s以上的冷却速度冷却至400～500℃。上述冷却速度不足5℃/s时难以确保90面积％以上的奥氏体。
进行上述冷却后控制上述被冷却的钢板基材的镀浴引入温度在(熔融镀锌浴-40℃)～(熔融镀锌浴+10℃)的范围。上述镀浴引入温度不足(熔融镀锌浴-40℃)时，钢板基材中含有的Fe的溶出较少，从而抑制Fe-Zn合金相的形成，超过(熔融镀锌浴+10℃)时存在Fe-Al或者Fe-Al-Zn合金层的形成较厚而阻碍Fe扩散的问题。另外，上述钢板基材的镀浴引入温度可通过如下方式进行控制：上述冷却停止温度高于上述镀浴引入温度时，冷却上述钢板基材；上述冷却停止温度等于上述镀浴引入温度时，维持上述钢板基材；上述冷却停止温度低于上述镀浴引入温度时，加热上述钢板基材。
将上述控制在镀浴引入温度范围的钢板基材浸渍在包含0.13重量％以下Al的440～460℃的熔融镀锌浴中，将镀敷液涂布在上述钢板基材表面。上述熔融镀锌浴的Al含量超过0.13重量％时，Fe的扩散受到抑制而难以确保充分厚度的Fe-Zn合金层。上述熔融镀锌浴的温度不足440℃时，难以确保镀敷溶液的流动性而使镀敷难以顺利进行，超过460℃时，则发生镀敷溶液挥发等问题。
此后，将上述涂布有镀敷液的钢板基材以4～20℃/s的冷却速度徐冷而形成熔融镀锌层。上述徐冷速度不足4℃/s时未凝固的锌沾在辊等设备上而可诱发产品2次缺陷，超过20℃/s时具有Fe-Zn合金层不能生长为充分的厚度的缺点。
通过上述工序，可在钢板基材的正下方形成Fe-Ni合金层的同时，使钢板基材内含有的Fe扩散至镀敷层，从而可以在上述钢板基材上形成具有本发明所期望的结构的熔融镀锌层。
以下通过实施例进一步详细说明本发明，但但这些实施例仅是用于更详细说明本发明的例示，不用来限制本发明的范围。
实施例
将冷轧TWIP钢板基材经碱性脱脂及酸洗而进行清洁处理，然后通过电镀下表1所示的附着量在上述钢板基材上进行Ni涂覆(比较例2至4未实施)。接着，将上述钢板基材在载入有5％H2-N2混合气体的还原性气氛炉中以下表1所示的条件进行加热，然后冷却至400℃，控制镀浴引入温度，然后浸渍在460℃的熔融镀锌浴中涂布镀敷液。将上述涂布有镀敷液的钢板基材进行风刀处理控制镀液附着量，然后以下表1所示的条件进行徐冷而制造热浸镀锌钢板，其中钢板基材的表面正下方形成有Fe-Ni合金层，熔融镀锌层由Fe-Al或者Fe-Al-Zn合金层、Fe-Zn合金层、Zn层所构成。测定上述热浸镀锌钢板的Fe-Zn合金层的厚度，评价镀敷密合性，然后将其结果示于下表1。另外，将上述热浸镀锌钢板以5.8kA的焊接电流进行点焊，然后测定由LME引起的裂缝大小，将其结果示于下表1。另外，上述镀敷密合性评价以如下方式进行：将热浸镀锌钢板进行180°弯曲，然后确认镀层是否沾在带子上，镀层沾带子时表示为剥离，不沾带子时表示为非剥离。
表1
如上表1可知，对于具有满足本发明提出的Fe-Zn合金层的厚度的熔融镀锌层的发明例1及2，不仅镀敷密合性优异，并且完全未发生由LME引起的裂缝。
另一方面，比较例1的镀Al浴的含量过多，未形成Fe-Zn合金层，由此发生24.5μm水平的由LME引起的裂缝。
对于比较例2至4，可知由于未形成Ni涂层，镀敷全部发生剥离，可确认由于未满足本发明提出的Fe-Zn合金层厚度，因此严重地发生了由LME引起的裂缝。
对于比较例4至9，可确认由于未形成本发明所提出的充分厚度的Fe-Zn合金层，发生了由LME引起的裂缝。

Claims (9)

1.一种抗液态金属脆裂性优异的热浸镀锌钢板，其包括具有奥氏体分数为90面积％以上的微细组织的钢板基材，以及在所述钢板基材上形成的熔融镀锌层；所述熔融镀锌层包含Fe-Zn合金层，以及在所述Fe-Zn合金层上形成的Zn层；所述Fe-Zn合金层具有[(3.4×t)/6]μm以上的厚度，其中，所述t为所述熔融镀锌层的厚度。
2.权利要求1所述的抗液态金属脆裂性优异的热浸镀锌钢板，其中，所述Fe-Zn合金层包含3～15重量％的Fe。
3.权利要求1所述的抗液态金属脆裂性优异的热浸镀锌钢板，其中，以重量％计，所述钢板基材包含C：0.10～0.30％、Mn：10～30％、Si：0.01～0.03％、Ti：0.05～0.2％、Mn：10～30％、Al：0.5～3.0％、Ni：0.001～10％、Cr：0.001～10％、N：0.001～0.05％、P：0.020％以下、S：0.001～0.005％、残余Fe及其他不可避免的杂质。
4.权利要求1所述的抗液态金属脆裂性优异的热浸镀锌钢板，其中，所述熔融镀锌层在所述Fe-Zn合金层的下部还包含Fe-Al或者Fe-Al-Zn合金层。
5.权利要求4所述的抗液态金属脆裂性优异的热浸镀锌钢板，其中，所述合金化抑制层包含0.6重量％以下的Al。
6.权利要求1所述的抗液态金属脆裂性优异的热浸镀锌钢板，其中，所述钢板基材的表面正下方还包含Fe-Ni合金层。
7.权利要求1所述的抗液态金属脆裂性优异的热浸镀锌钢板，其中，所述Fe-Ni合金层由具有300～1000mg/m2附着量的Ni涂层所形成。
8.权利要求1所述的抗液态金属脆裂性优异的热浸镀锌钢板，其中，所述Fe-Ni合金层具有0.05～5μm的厚度。
9.权利要求1所述的抗液态金属脆裂性优异的热浸镀锌钢板，其中，在所述钢板基材与所述熔融镀锌层之间还包含选自Fe-X合金层、Fe-Al-X合金层、Fe-Al-Zn-X合金层及Fe-Zn-X合金层所组成的组中的一种以上，其中所述X为Ni与Cr中的一种。
CN201480071104.XA 2013-12-25 2014-12-24 一种抗液态金属脆裂性优异的热浸镀锌钢板 Pending CN105849304A (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR10-2013-0163336 2013-12-25
KR1020130163336A KR101568543B1 (ko) 2013-12-25 2013-12-25 액체금속취화에 의한 크랙 저항성이 우수한 용융아연도금강판
PCT/KR2014/012824 WO2015099455A1 (ko) 2013-12-25 2014-12-24 액체금속취화에 의한 크랙 저항성이 우수한 용융아연도금강판

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN105849304A true CN105849304A (zh) 2016-08-10

Family

ID=53479219

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201480071104.XA Pending CN105849304A (zh) 2013-12-25 2014-12-24 一种抗液态金属脆裂性优异的热浸镀锌钢板

Country Status (6)

Country Link
US (1) US20160319415A1 (zh)
EP (1) EP3088557B1 (zh)
JP (1) JP6317453B2 (zh)
KR (1) KR101568543B1 (zh)
CN (1) CN105849304A (zh)
WO (1) WO2015099455A1 (zh)

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108842122A (zh) * 2018-08-06 2018-11-20 首钢集团有限公司 一种热浸镀镀层钢板及其制造方法
CN111263830A (zh) * 2016-12-21 2020-06-09 安赛乐米塔尔公司 用于制造经涂覆的钢板的方法
CN111263829A (zh) * 2016-12-21 2020-06-09 安赛乐米塔尔公司 用于制造涂覆钢板的方法
CN111279007A (zh) * 2017-10-24 2020-06-12 安赛乐米塔尔公司 用于制造镀锌扩散退火钢板的方法
CN114645233A (zh) * 2020-12-18 2022-06-21 通用汽车环球科技运作有限责任公司 减轻电阻焊接中的焊接开裂的高温涂层

Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2018115946A1 (en) * 2016-12-21 2018-06-28 Arcelormittal A method for the manufacture of a coated steel sheet
WO2018203097A1 (en) 2017-05-05 2018-11-08 Arcelormittal A method for the manufacturing of liquid metal embrittlement resistant galvannealed steel sheet
US11680331B2 (en) 2017-10-24 2023-06-20 Arcelormittal Method for the manufacture of a coated steel sheet
MA50447A (fr) * 2017-10-24 2020-09-02 Arcelormittal Procédé de fabrication d'une tôle d'acier revêtue, deux feuilles métalliques soudées par points et leur utilisation
CA3076998C (en) 2017-10-24 2023-08-22 Arcelormittal A method for the manufacture of a coated steel sheet
MA50898A (fr) 2017-11-17 2021-04-07 Arcelormittal Procédé pour la fabrication d'une tôle d'acier revêtue de zinc résistant à la fragilisation par métal liquide
KR102200155B1 (ko) * 2019-12-06 2021-01-07 주식회사 포스코 용접구조물의 제조방법 및 이에 의해 제조된 용접구조물
US12031215B2 (en) 2020-01-29 2024-07-09 Nucor Corporation Zinc alloy coating layer of press-hardenable steel
KR20220122750A (ko) 2020-02-13 2022-09-02 제이에프이 스틸 가부시키가이샤 고강도 강판 및 그 제조 방법
WO2022107580A1 (ja) * 2020-11-17 2022-05-27 日本製鉄株式会社 スポット溶接用めっき鋼板、接合部材、及び自動車用部材、並びに接合部材の製造方法
CN118139712A (zh) * 2021-11-02 2024-06-04 杰富意钢铁株式会社 电阻点焊构件及其电阻点焊方法
CN114369782B (zh) * 2021-12-10 2023-06-13 首钢集团有限公司 一种无微观裂纹的热镀锌镀层钢板及其制备方法
MX2024008406A (es) * 2022-01-06 2024-07-19 Nippon Steel Corp Junta de soldadura.

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004124187A (ja) * 2002-10-03 2004-04-22 Sumitomo Metal Ind Ltd 密着性・溶接性に優れた高強度溶融亜鉛めっき鋼板
WO2006082104A1 (en) * 2005-02-02 2006-08-10 Corus Staal Bv Austenitic steel having high strength and formability, method of producing said steel and use thereof
EP2631319A1 (en) * 2010-10-21 2013-08-28 Posco Galvanized steel sheet having excellent coatability, coating adhesion, and spot weldability, and method for manufacturing same

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2631319A (en) * 1947-12-09 1953-03-17 Gotsfeld Morris Bath brush having oppositely extending detachable handle
JPH0559513A (ja) * 1991-09-02 1993-03-09 Sumitomo Metal Ind Ltd 耐パウダリング性めつき鋼板の製造法
JP4329639B2 (ja) 2004-07-23 2009-09-09 住友金属工業株式会社 耐液体金属脆性に優れた熱処理用鋼板
KR20070018416A (ko) * 2005-08-10 2007-02-14 현대자동차주식회사 자동차 차체부품용 ｔｗｉｐ형 초고강도 강판 및 그제조방법
ES2455222T5 (es) * 2010-07-02 2018-03-05 Thyssenkrupp Steel Europe Ag Acero de resistencia superior, conformable en frío y producto plano de acero compuesto de un acero de este tipo
KR20120004248A (ko) * 2010-07-06 2012-01-12 주식회사 영우디에스피 오엘이디 패널의 에이징 장치
KR101242859B1 (ko) * 2010-11-05 2013-03-12 주식회사 포스코 도금성 및 도금밀착성이 우수한 고망간 용융아연도금강판 및 그 제조방법
JP5817479B2 (ja) * 2011-03-10 2015-11-18 Ｊｆｅスチール株式会社 熱間プレス部材の製造方法
KR101359183B1 (ko) * 2011-06-28 2014-02-06 주식회사 포스코 액상 금속 취화가 억제된 열간 프레스 성형용 도금강판
KR20130026133A (ko) * 2011-09-05 2013-03-13 주식회사 포스코 도금성 및 표면외관이 우수한 고망간강 용융아연도금강판 및 그 제조방법

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004124187A (ja) * 2002-10-03 2004-04-22 Sumitomo Metal Ind Ltd 密着性・溶接性に優れた高強度溶融亜鉛めっき鋼板
WO2006082104A1 (en) * 2005-02-02 2006-08-10 Corus Staal Bv Austenitic steel having high strength and formability, method of producing said steel and use thereof
EP2631319A1 (en) * 2010-10-21 2013-08-28 Posco Galvanized steel sheet having excellent coatability, coating adhesion, and spot weldability, and method for manufacturing same

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111263830A (zh) * 2016-12-21 2020-06-09 安赛乐米塔尔公司 用于制造经涂覆的钢板的方法
CN111263829A (zh) * 2016-12-21 2020-06-09 安赛乐米塔尔公司 用于制造涂覆钢板的方法
CN111263829B (zh) * 2016-12-21 2022-12-09 安赛乐米塔尔公司 用于制造涂覆钢板的方法
CN111279007A (zh) * 2017-10-24 2020-06-12 安赛乐米塔尔公司 用于制造镀锌扩散退火钢板的方法
CN108842122A (zh) * 2018-08-06 2018-11-20 首钢集团有限公司 一种热浸镀镀层钢板及其制造方法
CN114645233A (zh) * 2020-12-18 2022-06-21 通用汽车环球科技运作有限责任公司 减轻电阻焊接中的焊接开裂的高温涂层
CN114645233B (zh) * 2020-12-18 2023-10-27 通用汽车环球科技运作有限责任公司 减轻电阻焊接中的焊接开裂的高温涂层

Also Published As

Publication number Publication date
KR101568543B1 (ko) 2015-11-11
KR20150075291A (ko) 2015-07-03
JP2017510702A (ja) 2017-04-13
WO2015099455A8 (ko) 2015-08-20
JP6317453B2 (ja) 2018-04-25
US20160319415A1 (en) 2016-11-03
EP3088557B1 (en) 2018-07-11
WO2015099455A1 (ko) 2015-07-02
EP3088557A1 (en) 2016-11-02
EP3088557A4 (en) 2017-03-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN105849304A (zh) 一种抗液态金属脆裂性优异的热浸镀锌钢板
JP7142037B2 (ja) 抵抗スポット溶接性が高い亜鉛めっき鋼板
JP5636683B2 (ja) 密着性に優れた高強度合金化溶融亜鉛めっき鋼板および製造方法
CN104870679B (zh) 高锰热镀锌钢板及其制造方法
CN105121681A (zh) 焊接构造部件用高强度镀敷钢板及其制造方法
BR112019021226A2 (pt) método para a fabricação de chapa de aço galvanizada e recozida, chapa de aço galvanizada e recozida, junta soldada a ponto e uso de uma chapa de aço galvanizada e recozida
CN106661657A (zh) 高强度热镀锌钢板的制造方法
KR20150133708A (ko) 도금 밀착성이 우수한 용융 아연계 도금 강판 및 그 제조 방법
CN102712978A (zh) 加工性和点焊性优良的高强度热镀锌钢板及其制造方法
JP5392116B2 (ja) 合金化溶融亜鉛めっき鋼板およびその製造方法
JP6694961B2 (ja) めっき性及び溶接性に優れたオーステナイト系溶融アルミニウムめっき鋼板及びその製造方法
JPWO2015022778A1 (ja) 高強度溶融亜鉛めっき鋼板の製造方法及び高強度合金化溶融亜鉛めっき鋼板の製造方法
JP6779862B2 (ja) 表面仕上げされた鋼板およびこれらの製造方法
JP6505480B2 (ja) 溶融亜鉛めっき用または合金化溶融亜鉛めっき用原板、および溶融亜鉛めっき鋼板または合金化溶融亜鉛めっき鋼板
JP4264373B2 (ja) めっき欠陥の少ない溶融Ａｌ系めっき鋼板の製造方法
CN105164298A (zh) 镀锌钢板及其制造方法
JP5789208B2 (ja) 化成処理性と延性に優れた高強度合金化溶融亜鉛めっき鋼板とその製造方法
JP4940813B2 (ja) ＴＳ×Ｅｌの値が２１０００ＭＰａ・％以上である溶融亜鉛めっき鋼板の製造方法
JP2023505444A (ja) 表面品質及びスポット溶接性に優れた亜鉛めっき鋼板、並びにその製造方法
CN105074037A (zh) 高强度热镀锌钢板及其制造方法
JP6764847B2 (ja) 溶融亜鉛めっき鋼板の製造方法及び合金化溶融亜鉛めっき鋼板の製造方法
KR101280719B1 (ko) 내열성이 우수한 핫스탬핑용 용융아연도금강판 제조 방법
JP2013087313A (ja) 接着強度に優れた合金化溶融亜鉛めっき鋼板とその製造方法
JP2004211140A (ja) 溶融亜鉛めっき鋼板およびその製造方法
JP5533730B2 (ja) 合金化溶融亜鉛めっき鋼板の製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

Application publication date: 20160810