CN105849035B - 以照射可见光而产生二氧化氯的组合物 - Google Patents

Abstract

本发明的课题在于提供一种用以稳定地产生实用上为充分量的二氧化氯的组合物。本发明的解决手段是提供一种组合物，是以照射可见光而产生二氧化氯的组合物，其中，所述组合物包含(A)载持亚氯酸盐的多孔质物质与(B)二氧化钛，所述组合物为固体。

Description

以照射可见光而产生二氧化氯的组合物

技术领域

本发明是涉及以照射可见光而产生二氧化氯的组合物，以及使用该组合物产生二氧化氯的方法。

背景技术

二氧化氯气体，为人所知的是在低浓度(例如0.1ppm以下，较优选为0.01ppm以下)下，对于动物的生体为安全的气体，另一方面，即使在如此的低浓度下，也具有对细菌、真菌、病毒等微生物的去活化作用或是除臭作用等。由于该特性，二氧化氯气体在环境净化或食品运送时等的除臭、杀菌、抗病毒、防霉、防腐等用途中乃特别受到瞩目。

如上所述，二氧化氯气体在低浓度下对于动物的生体为安全，故可使用在各种用途。然而，在高浓度下则对于动物的生体为有害，且有爆炸的危险性，故已对开发可稳定产生二氧化氯气体的方法进行探讨。

以往，将酸添加于亚氯酸盐水溶液或固态的亚氯酸盐以产生二氧化氯的方法乃为人所知。然而，这种方法难以控制反应，并且因环境条件或所添加的酸的条件等，常常会产生未意料到的高浓度的二氧化氯气体。

因此，有人提出将紫外线照射在由亚氯酸盐与吸水性树脂所构成的凝胶状组合物以产生二氧化氯的方法(例如专利文献1)，或是使用将亚氯酸盐及碱剂含浸于多孔质载体并干燥而得的稳定化二氧化氯剂，并使该稳定化二氧化氯剂与空气接触而产生二氧化氯的方法(例如专利文献2)。

[现有技术文献]

[专利文献]

[专利文献1]日本特开2005-224386号公报

[专利文献2]日本特开2011-173758号公报

发明内容

[发明所欲解决的课题]

本案发明者们对于稳定产生二氧化氯的方法进行精心探讨，结果发现专利文献1或专利文献2所述的方法虽然可控制二氧化氯的产生，但二氧化氯的产生效率差，难以稳定地产生实用的量的二氧化氯。

此外，本案发明者们对于例如专利文献1所述的发明般将紫外线照射在固形或凝胶状的亚氯酸盐的型式的二氧化氯产生方法中，已探讨出二氧化氯的产生效率差的原因。结果发现令人意外的是，将紫外线照射在包含固态的亚氯酸盐的药剂时，不仅二氧化氯，甚至会产生臭氧，由于此臭氧与二氧化氯形成干涉，而使全体所产生的二氧化氯的量减少(可参考本说明书的试验例1及图3)。

[用以解决课题的手段]

本案发明者们根据所述发现，对于在使用包含固态的亚氯酸盐的组合物作为二氧化氯产生源的方法中，一边抑制臭氧的产生并增加全体所产生的二氧化氯的量进行更进一步的探讨。结果发现不使用以往从固态的亚氯酸盐产生二氧化氯时被认为必要的紫外线，而是使用可见区域的光(可见光)，可成功减少臭氧的产生量，并可增加全体所产生的二氧化氯的量至实用水准。此外，为了弥补因采用能量较紫外线低的可见区域的光所造成的反应性降低，发现通过混合二氧化钛，可进一步增加由亚氯酸盐所产生的二氧化氯的量，终于完成本发明。

即，本发明是涉及一种组合物，其是以照射可见光而产生二氧化氯的组合物，其中，所述组合物包含(A)载持亚氯酸盐的多孔质物质与(B)二氧化钛，所述组合物为固体。

本发明的组合物的一实施方式中，其中，所述亚氯酸盐与所述二氧化钛的质量比为1：0.04至0.8。

本发明的组合物的一实施方式中，其中，所述照射的可见光的波长为360nm至450nm。

本发明的组合物的一实施方式中，其中，所产生的二氧化氯的浓度较所产生的臭氧的浓度高。

本发明的组合物的一实施方式中，其中，所述多孔质物质是选自由海泡石(Sepiolite)、山软木石(Palygorskite)、蒙脱石(Montmorillonite)、二氧化硅凝胶、硅藻土、沸石(Zeolite)及珍珠岩(Perlite)所组成的群组。

本发明的组合物的一实施方式中，其中，所述亚氯酸盐是选自由亚氯酸钠、亚氯酸钾、亚氯酸锂、亚氯酸钙及亚氯酸钡所组成的群组。

本发明的组合物的一实施方式中，其中，所述“载持亚氯酸盐的多孔质物质”是将亚氯酸盐含浸于多孔质物质并干燥而得。

本发明的组合物的一实施方式中，其中，所述多孔质物质还载持碱剂。

本发明的组合物的一实施方式中，其中，所述碱剂是选自由氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化锂、碳酸钠、碳酸钾及碳酸锂所组成的群组。

本发明的组合物的一实施方式中，其中，所述亚氯酸盐与所述碱剂的摩尔比为1：0.1至0.7。

本发明的组合物的一实施方式中，其中，所述“载持亚氯酸盐及碱剂的多孔质物质”是同时或依序将亚氯酸盐及碱剂含浸于多孔质物质并干燥而得。

本发明的组合物的一实施方式中，其中，所述多孔质物质的水分含量为10重量％以下。

本发明的其他方式是涉及一种方法，其是产生二氧化氯的方法，其中，将可见光照射在上述任一项所述的固态的组合物。

本发明的方法的一实施方式中，其中，所产生的二氧化氯的浓度较所产生的臭氧的浓度高。

任意地组合以上所述本发明的一项或多项特征而成的发明当然也包含于本发明的范围。

[发明的效果]

使用本发明的组合物时，能够以照射可见光区域的光而产生实用量的二氧化氯。此外，能够以调节照射的光的量而容易地调节二氧化氯的产生量。

附图说明

图1是显示装入有本发明的一实施方式的组合物的二氧化氯产生装置的纵向剖面图。

图2是显示装入有本发明的一实施方式的组合物的二氧化氯产生装置及二氧化氯产生用单元的纵向剖面图。

图3是显示于装入有本发明的一实施方式的组合物的二氧化氯产生装置中，改变从光源部所照射的光的波长时，空气中的二氧化氯浓度及臭氧浓度的实测值的图表。

图4是显示于图3中的二氧化氯浓度及臭氧浓度的实测值中，紫外区域中的测定值的平均值与可见区域中的测定值的平均值的图表。

图5是显示于装入有本发明的一实施方式的组合物的二氧化氯产生装置中，由二氧化钛的形状所造成的二氧化氯产生量的变化的图表。

图6是显示于装入有本发明的一实施方式的组合物的二氧化氯产生装置中，测定将电源开启/关闭时的二氧化氯产生量的变化的图表。图6的图表的纵轴表示产生量(mg/h)(1刻度为0.2)，横轴表示时间(h)(1刻度为24小时)。

图7是显示改变本发明的一实施方式的组合物中的亚氯酸盐与二氧化钛的比率时的二氧化氯产生量的变化。

图8是显示本发明的一实施方式的组合物中的二氧化钛的含量与因照射可见光所产生的二氧化氯浓度的最大值的关系。

图9是显示将可见光长时间持续照射在本发明的一实施方式的组合物时的二氧化氯产生量的变化的图。

其中，附图标记说明如下：

10 二氧化氯产生装置

11 药剂容纳部

12 LED芯片

13 操作基板

14 试验用组合物

15 管

16 开口部

20 二氧化氯产生装置

21 二氧化氯产生用单元

22 装置本体

23 空气供给口

24 风扇

25 空气排出口。

具体实施方式

本发明于一实施方式中，是提供一种固体的组合物，其是以照射可见光而产生二氧化氯的组合物，包含(A)载持亚氯酸盐的多孔质物质与(B)二氧化钛。

本发明所使用的亚氯酸盐例如可列举出亚氯酸碱金属盐或亚氯酸碱土类金属盐。亚氯酸碱金属盐例如可列举出亚氯酸钠、亚氯酸钾、亚氯酸锂，亚氯酸碱土类金属盐例如可列举出亚氯酸钙、亚氯酸镁、亚氯酸钡。当中，从容易取得的观点来看，优选为亚氯酸钠、亚氯酸钾，最优选为亚氯酸钠。这些亚氯酸盐可单独使用1种或并用2种以上。

本发明所使用的多孔质物质例如可使用海泡石(Sepiolite)、山软木石(Palygorskite)、蒙脱石(Montmorillonite)、二氧化硅凝胶、硅藻土、沸石(Zeolite)及珍珠岩(Perlite)等，为了不使亚氯酸盐分解，较优选是在使悬浮于水时显现出碱性的物质，尤优选为山软木石与海泡石，特优选为海泡石。

本发明中使用载持亚氯酸盐的多孔质物质，但将亚氯酸盐载持于多孔质物质的方法并无特别限定。例如，“载持亚氯酸盐的多孔质物质”可将亚氯酸盐水溶液含浸于多孔质物质并干燥而得。“载持亚氯酸盐的多孔质物质”的含水率优选为10重量％以下，更优选为5重量％以下。

本发明所使用的“载持亚氯酸盐的多孔质物质”可使用任意粒径，特优选可使用平均粒径1mm至3mm。

本发明的“载持亚氯酸盐的多孔质物质”的平均粒径，例如可通过光学显微镜来测定所使用的“载持亚氯酸盐的多孔质物质”的粒径，然后进行统计处理并计算平均值与标准差而算出。

本发明所使用的“载持亚氯酸盐的多孔质物质”中的亚氯酸盐的浓度以1重量％以上为有效，但因超过25重量％时相当于剧烈物质，故优选为1重量％以上25重量％以下，尤优选为5重量％以上20重量％以下。

本发明所使用的二氧化钛，有时仅称为氧化钛或钛白(Titania)。本发明所使用的二氧化钛可使用粉状、粒状等各种形态，该业者可通过药剂中的亚氯酸盐与二氧化钛的混合比率来选择适当的较优选形态。例如，药剂中的二氧化钛的比率相对较高时，可选择粒状二氧化钛，药剂中的二氧化钛的比率相对较低时，可选择粉状二氧化钛，但并不限定于这些。

又，本说明书中，“粉状”或“粒状”的大小的大致标准，例如，粉状是指平均粒径0.01mm至1mm大小的固形物，粒状是指平均粒径1mm至30mm大小的固形物，但并无特别限定。

本发明的组合物中的亚氯酸盐与二氧化钛的质量比可为亚氯酸盐：二氧化钛＝1：0.04至0.8，优选为1：0.07至0.6，尤优选为1：0.07至0.5。本发明的组合物中，当二氧化钛含量高于亚氯酸盐含量的1倍时，以及二氧化钛含量低于亚氯酸盐含量的0.04倍时，照射可见光时所产生的二氧化氯的量均可能降低。

将可见光照射至本发明的组合物的方法并无特别限定，可使用任意光源。本发明所使用的光源只要是可单独释出可见区域的光或是释出包含可见区域的光即可，可使用以往所知的光源。因此，由本发明所使用的光源所产生的光的波长并不仅限定于可见区域的光的波长(360nm至830nm)，可为包含紫外区域的光的波长(360nm以下)以及红外区域的光的波长(830nm以上)的光。然而，将紫外区域的波长的光照射在包含固体的亚氯酸盐的组合物时，容易产生作为副产物的臭氧，此外，于红外区域的波长的光中，由于能量弱，故即使照射在包含固体的亚氯酸盐的药剂，所产生的二氧化氯的量也少。因此，由本发明所使用的光源所产生的光优选是实质上由可见区域的波长的光所构成。本发明中照射于组合物的可见光优选为实质上360nm至450nm的波长的光，更优选为实质上380nm至450nm或360nm至430nm的波长的光，最优选为实质上380nm至430nm的波长的光。

照射至本发明的组合物的可见光实质上包含于特定波长区域的范围，可通过一般所知的测定机器来测定由光源所产生的光的波长或能量而确认。

将可见光照射至本发明的组合物所使用的光源只要是可产生可见区域的波长的光即可，并无特别限定，例如可使用产生可见区域的光的灯(白炽灯、LED灯)、芯片、激光装置等各种光源。

本发明的组合物所使用的碱剂例如可使用氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化锂、氢氧化铯、氢氧化铷、碳酸钠、碳酸钾及碳酸锂，优选是使用氢氧化钠。通过还将碱剂载持于本发明的“载持亚氯酸盐的多孔质物质”，可调整本发明的组合物的pH，提高药剂本身的稳定性，在未照射光线的保管时等，可抑制二氧化氯的无谓释出。

本发明的组合物所使用的碱剂的量相对于亚氯酸盐(mol)以0.1当量以上0.7当量以下为适当，优选为0.1当量以上0.3当量以下。未达0.1当量时，所载持的亚氯酸盐于常温下也有分解之疑虑，超过0.7当量时，稳定性虽可提升，但难以产生二氧化氯，使产生浓度降低，故不宜。

本发明的组合物中，还将碱剂载持于“载持亚氯酸盐的多孔质物质”的方法并无特别限定，例如可使用同时或依序将亚氯酸盐及碱剂含浸于多孔质物质并干燥的方法。本说明书中，是通过将亚氯酸盐水溶液及/或碱剂“喷雾吸附”于多孔质物质并干燥而得到目的的组合物，但在本说明书中，用语“喷雾吸附”也包含于用语“含浸”。

本发明的组合物，通过可见光的照射，不仅可产生实用上为充分量的二氧化氯，并可通过开启/关闭可见光的照射而容易地调节二氧化氯的产生，因此可使用在应用二氧化氯的各种制品或用途。例如，通过将本发明的组合物装入于本发明的实施例所述的装置并使用，可构成二氧化氯产生装置。该二氧化氯产生装置与以亚氯酸盐水溶液或凝胶状亚氯酸盐组合物作为二氧化氯产生源的二氧化氯产生装置相比，可达成小型化。此外，由于本发明的组合物为固形，与使用亚氯酸盐水溶液或凝胶状亚氯酸盐组合物时相比，较不需担心二氧化氯产生源往装置外泄漏，安全性也高。考量到该优点，装入有本发明的组合物的二氧化氯产生装置可适合地使用在家庭用或车辆用。

本说明书所使用的用语是用以说明特定实施方式，并非用以限定本发明。

此外，本说明书所使用的“包含”的用语，除了可从文章脉络中理解其明显不同之外，是有意地指出所述的事项(构件、步骤、要素或数字等)的存在，且未排除除此之外的事项(构件、步骤、要素或数字等)的存在。

在无不同定义下，在此所使用的所有用语(包含技术用语及科学用语)是具有对本发明的所属技术的该业者而言被广泛理解的相同涵义。在此所使用的用语，在未明确表示不同定义下，应解释为与本说明书及相关技术领域中的涵义具有统合性涵义，而不应解释为经理想化或过度形式化的涵义。

本发明的实施方式，有时一边参考示意图来说明，但于示意图中，为了使说明更加明确，有时会夸张地表现。

本说明书中，例如表现为“1至10w/w％”时，但对该业者而言可理解为该表现是个别具体地表示1、2、3、4、5、6、7、8、9或10w/w％。

本说明书中，用以表示成分含量或数值范围的所有数值，在无特别明确表示下，是解释为包含用语“约”的涵义。例如，“10倍”，在无特别明确表示下，可理解为“约10倍”的涵义。

以下是参考实施例来更详细说明本发明。然而，本发明可通过各种方式来具体化，不应解释为受限于在此所述的实施例。

[实施例]

二氧化氯产生装置

为了调查将可见光照射在本发明的组合物时所产生的二氧化氯的产生量，是使用图1及图2所述的二氧化氯产生装置。

图1是显示本试验例所使用的二氧化氯产生装置的药剂容纳部及光源部(二氧化氯产生单元)的内部构造的纵向剖面图。如图1所示，二氧化氯产生装置10具备药剂容纳部11及产生可见区域的光的光源部(LED芯片12及操作基板13)。药剂容纳部11包含试验用组合物14。药剂容纳部11以使空气可在内部与外部移动的方式具备开口部16。二氧化氯产生装置10具备将装置外部的空气导入于装置内的管15。

从管15导入的空气通过开口部16被供给至药剂容纳部11的内部。被供给的空气中所包含的水蒸气被纳入于试验用组合物14中的亚氯酸盐。由光源部所产生的可见区域的光穿透药剂容纳部11的底面而照射在存在于药剂容纳部11的内部的试验用组合物14。包含水蒸气的亚氯酸盐与所照射的光反应而产生二氧化氯。与亚氯酸盐一同包含于试验用组合物14的二氧化钛以照射可见区域的光而促进从亚氯酸盐产生二氧化氯的反应。所产生的二氧化氯通过开口部16被排出至外部。

图2是显示本试验例所使用的二氧化氯产生装置的全体构造的纵向剖面图。如图2所示，二氧化氯产生装置20于内部具备二氧化氯产生用单元21。二氧化氯产生装置20的装置本体22具备：将装置外部的空气导入于装置内部的空气供给口23以及将装置内部的空气排出至装置外部的空气排出口25。此外，二氧化氯产生装置20为了有效率地将空气导入于装置内部，于内部具备风扇24。

通过驱动风扇24，从空气供给口23将空气导入于装置本体22的内部。被导入的空气通过设置在装置内部的二氧化氯产生用单元21从空气排出口25排出。二氧化氯产生用单元21中，通过与图1所述的装置相同的机制来产生二氧化氯，所以从空气排出口25排出的空气中包含二氧化氯。

试验例1：由照射的光的波长所造成的二氧化氯产生量的变化

使10wt％亚氯酸钠水溶液70g喷雾吸附于100g的海泡石并干燥后，再使10wt％氢氧化钠水溶液20g喷雾吸附并干燥。然后将对钛粉末施以烧结处理所调制的粉状二氧化钛20g混合于此，作为本试验所使用的试验用组合物。将调制出的组合物装入于图1及图2所述的装置，并照射可见光来进行试验。

于二氧化氯产生装置的药剂容纳部中容纳所述试验用组合物。以1L/min从药剂容纳部的开口部将空气导入于药剂容纳部内，并从LED芯片将光照射在药剂容纳部内的试验用组合物。从LED芯片所照射的光的波长于80nm至430nm间每次改变2nm，并测定从二氧化氯产生装置所排出的空气中所包含的二氧化氯浓度及臭氧浓度。其结果如图3及图4所示。本试验中是使用频率计数器(MCA3000、Tektronix公司)、光谱分析仪(BSA、AgilentTechnology公司)、波长扫描光源(TSL-510、Suntec公司)、紫外线积算光量计(UIT-250、Ushio电机公司)以及紫外线积算光量计感光器(VUV-S172、UVD-C405、Ushio电机公司)。

图3是显示于各种光的波长时的空气中的二氧化氯浓度及臭氧浓度的实测值的图表，图4为所述测定值中，比较紫外区域(80nm至358nm)中的测定值的平均值与可见区域(360nm至430nm)中的测定值的平均值的图表。又，图4中，紫外区域及可见区域中的二氧化氯的测定值的平均值分别约为2.25ppm、4.87ppm，紫外区域及可见区域中的臭氧的测定值的平均值分别约为7.04ppm、3.04ppm。

如图3所示，将照射在试验用组合物的光的波长从紫外区域朝可见区域移动时，空气中的臭氧浓度于紫外区域中成为极大，并随着从紫外区域朝可见区域而减少。另一方面，令人惊讶的是，空气中的二氧化氯浓度随着从紫外区域朝可见区域而上升。从该结果中，可得知对于该业者而言可理解的是，本发明可适合使用的波长范围即使在超过本实施例的测定范围的上限430nm，例如至少在约450nm的波长中，也无问题可使用。

再者，如图4所示，当比较紫外区域与可见区域中的空气中的臭氧浓度及二氧化氯浓度的各平均值时，臭氧浓度从紫外区域朝可见区域减少至约43％，相对于此，二氧化氯浓度从紫外区域朝可见区域上升至约213％。

即，通过将可见区域的光照射在本发明的组合物，与照射紫外区域的光相比，可证明能够极有效率地产生二氧化氯。

试验例2：由催化剂的形状所造成的二氧化氯产生量的变化

本试验例所使用的样本1中，除了使用粒状二氧化钛(对钛施以烧结处理所调制)之外，其他以与试验例1相同的方法来调制试验用组合物。本试验例所使用的样本2及3中，以与试验例1相同的方法来调制药剂。

将通过所述方法所调制的试验用组合物(样本1至3)，分别容纳于二氧化氯产生装置的药剂容纳部。关于样本1及样本2，以1L/min从药剂容纳部的开口部将空气导入于装置内，并从光源部的LED芯片照射405nm的光。关于样本3，仅以1L/min从药剂容纳部的开口部将空气导入于装置内，并未照射光线。然后测定从照射开始至11小时后为止的从装置所排出的空气中所包含的二氧化氯浓度。图5是显示样本1至3的各测定结果。

如图5所示，可得知于样本1至3中，均可涵盖极长时间持续释出低浓度的二氧化氯。此外，令人惊讶的是，于试验用组合物中混合粒状二氧化钛(样本1)时，与于试验用组合物中混合粉状二氧化钛(样本2)时相比，可得知能够更有效率地产生二氧化氯。

试验例3：二氧化氯产生的控制性

以与试验例1相同的方法来调制试验用组合物，并容纳于二氧化氯产生装置的药剂容纳部。

包含本发明的组合物的二氧化氯产生装置中，测定将电源开启/关闭时(即，将来自LED芯片的光的照射以及对装置的空气的供给开启/关闭时)的二氧化氯产生的产生量变化。其结果如图6所示。

如图6所示，可得知本发明的组合物在开始照射可见光时，立即开始二氧化氯的产生，停止照射可见光时，立即停止二氧化氯的产生。此外，并未观察到在开始照射可见光时二氧化氯的浓度急遽上升的现象。即，关于二氧化氯的产生，可得知本发明的组合物乃具备高控制性。

试验例4：关于亚氯酸盐与二氧化钛的含有比率的探讨

使10wt％亚氯酸钠水溶液70g喷雾吸附于100g的海泡石并干燥后，再使10wt％氢氧化钠水溶液20g喷雾吸附并干燥。然后改变粉状二氧化钛的量并混合于此，而构成本试验所使用的试验用组合物。对试验用组合物的可见光的照射是以与试验例1相同的二氧化氯产生装置及照射方法来进行。

图7是显示改变本发明的组合物中的亚氯酸盐与二氧化钛的比率时的二氧化氯产生量的变化的图。图7中所示的组合物中的二氧化钛的含量(wt％)、与组合物中的亚氯酸盐与二氧化钛的质量比、与开始照射可见光1小时后的空气中所包含的二氧化氯浓度(ppm)的关系是如表1所示。此外，图8是显示本发明的组合物中的二氧化钛的含量与因照射可见光所产生的二氧化氯浓度的最大值的关系。

[表1]

如图7、图8、表1所示，将可见光照射在本发明的组合物时所产生的二氧化氯的量，随着组合物中的二氧化钛相对于亚氯酸盐的质量比率从0增加至约0.3而上升，当二氧化钛相对于亚氯酸盐的质量比率超过约0.3时，则缓慢减少。此外，当组合物中的二氧化钛相对于亚氯酸盐的质量比率超过约1.0时，与不混合二氧化钛时相比，二氧化氯的产生量减少。

图9是显示将可见光长时间持续照射在本试验的试验用组合物时的二氧化氯产生量的变化的图。如图9所示，即使涵盖长时间来观察，也与图7或图8所示的结果相同，将本发明的组合物中的亚氯酸盐与二氧化钛的混合比率(质量比)设为1：0.04至0.8(较优选为1：0.07至0.6，尤优选为1：0.07至0.5)时，与将混合比率设为该范围以外时相比，确认到可稳定地持续释出高浓度的二氧化氯。

Claims (13)

1.一种组合物，是以照射可见光而产生二氧化氯的组合物，其中，

所述组合物包含(A)载持亚氯酸盐的多孔质物质与(B)二氧化钛，

所述组合物为固体，

所述亚氯酸盐与所述二氧化钛的质量比为1：0.04至0.8。

2.如权利要求1所述的组合物，其中所述照射的可见光的波长为360nm至450nm。

3.如权利要求1所述的组合物，其中所产生的二氧化氯的浓度较所产生的臭氧的浓度高。

4.如权利要求1所述的组合物，其中所述多孔质物质是选自由海泡石、山软木石、蒙脱石、二氧化硅凝胶、硅藻土、沸石及珍珠岩所组成的群组。

5.如权利要求1所述的组合物，其中所述亚氯酸盐是选自由亚氯酸钠、亚氯酸钾、亚氯酸锂、亚氯酸钙及亚氯酸钡所组成的群组。

6.如权利要求1所述的组合物，其中所述“载持亚氯酸盐的多孔质物质”是将亚氯酸盐含浸于多孔质物质并干燥而得。

7.如权利要求1所述的组合物，其中所述多孔质物质还载持碱剂。

8.如权利要求7所述的组合物，其中所述碱剂是选自由氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化锂、碳酸钠、碳酸钾及碳酸锂所组成的群组。

9.如权利要求7或8所述的组合物，其中所述亚氯酸盐与所述碱剂的摩尔比为1：0.1至0.7。

10.如权利要求7所述的组合物，其中所述“载持亚氯酸盐及碱剂的多孔质物质”是同时或依序将亚氯酸盐及碱剂含浸于多孔质物质并干燥而得。

11.如权利要求1所述的组合物，其中所述多孔质物质的水分含量为10重量％以下。

12.一种方法，是产生二氧化氯的方法，其中，

将可见光照射在如权利要求1至11中任一项所述的固态的组合物。

13.如权利要求12所述的方法，其中所产生的二氧化氯的浓度较所产生的臭氧的浓度高。