CN105845928A - 一种锂离子动力电池及其制备方法 - Google Patents

一种锂离子动力电池及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN105845928A
CN105845928A CN201610454100.0A CN201610454100A CN105845928A CN 105845928 A CN105845928 A CN 105845928A CN 201610454100 A CN201610454100 A CN 201610454100A CN 105845928 A CN105845928 A CN 105845928A
Authority
CN
China
Prior art keywords
pole piece
battery
barrier film
preparation
adjuvant
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201610454100.0A
Other languages
English (en)
Other versions
CN105845928B (zh
Inventor
李山河
叶茂
郑春满
谢凯
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
TIANJIN SINOPOLY NEW ENERGY TECHNOLOGY Co Ltd
National University of Defense Technology
Original Assignee
TIANJIN SINOPOLY NEW ENERGY TECHNOLOGY Co Ltd
National University of Defense Technology
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by TIANJIN SINOPOLY NEW ENERGY TECHNOLOGY Co Ltd, National University of Defense Technology filed Critical TIANJIN SINOPOLY NEW ENERGY TECHNOLOGY Co Ltd
Priority to CN201610454100.0A priority Critical patent/CN105845928B/zh
Publication of CN105845928A publication Critical patent/CN105845928A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN105845928B publication Critical patent/CN105845928B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
    • H01M4/52—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of nickel, cobalt or iron
    • H01M4/525—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of nickel, cobalt or iron of mixed oxides or hydroxides containing iron, cobalt or nickel for inserting or intercalating light metals, e.g. LiNiO2, LiCoO2 or LiCoOxFy
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052—Li-accumulators
    • H01M10/0525—Rocking-chair batteries, i.e. batteries with lithium insertion or intercalation in both electrodes; Lithium-ion batteries
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/058—Construction or manufacture
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/058—Construction or manufacture
    • H01M10/0585—Construction or manufacture of accumulators having only flat construction elements, i.e. flat positive electrodes, flat negative electrodes and flat separators
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
    • H01M4/50—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of manganese
    • H01M4/505—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of manganese of mixed oxides or hydroxides containing manganese for inserting or intercalating light metals, e.g. LiMn2O4 or LiMn2OxFy
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/62—Selection of inactive substances as ingredients for active masses, e.g. binders, fillers
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/62—Selection of inactive substances as ingredients for active masses, e.g. binders, fillers
    • H01M4/621—Binders
    • H01M4/622—Binders being polymers
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/62—Selection of inactive substances as ingredients for active masses, e.g. binders, fillers
    • H01M4/621—Binders
    • H01M4/622—Binders being polymers
    • H01M4/623—Binders being polymers fluorinated polymers
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/62—Selection of inactive substances as ingredients for active masses, e.g. binders, fillers
    • H01M4/624—Electric conductive fillers
    • H01M4/625—Carbon or graphite
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P70/00—Climate change mitigation technologies in the production process for final industrial or consumer products
    • Y02P70/50—Manufacturing or production processes characterised by the final manufactured product

Abstract

本发明公开了一种锂离子动力电池及其制备方法。所述锂离子动力电池的电芯由正极极片、负极极片和隔膜采用叠片方式制成；所述正极极片的浆料原料包括正极活性物质和辅助剂，浆料合成过程中采用惰性气体保护，所述正极活性物质为LiNiXCoYM1‑X‑YO2，其中0.6≤X≤1.0，0≤Y≤0.4，M为Mn、Mg、Al和Cr中的一种或多种，所述辅助剂为分子量≤500的有机酸；所述隔膜为陶瓷隔膜；所述电芯的两侧均加设至少一组铜箔和铝箔。所述的锂离子动力电池的安全性能非常好，而且能量密度高达220Wh/Kg。

Description

一种锂离子动力电池及其制备方法
技术领域
本发明涉及电池制造领域，特别涉及一种锂离子动力电池及其制备方法。
背景技术
随着社会的发展和科技的进步，锂离子电池作为新一代能源系统得到了广泛的应用。锂离子电池作为动力电源，相比传统油类动力电源，其具有高安全性，无污染等优点，使得锂电池极具车用电源应用前景，目前，国内外已成功生产纯电动汽车并已广泛销售。
目前，新能源汽车产业已成为必然性和历史性，作为新能源汽车的“心脏”——锂离子动力电池将成为新能源产业的核心技术领域。我国汽车锂离子动力电池研发项目一直是国家“863”的重点项目，包括美国的江森自控、A123和日本的松下公司、东芝公司以及韩国的三星、LG公司等一些国外企业已相继开发出了相应的动力电池，并实现批量产业化。但随着动力电池应用范围领域和市场份额的不断扩大，对动力电池的要求也越来越高，尤其是电池的能量密度和安全性。
提高电池的能量密度主要通过以下两个方面：一是提高材料的比容量，尤其是正极材料的比容量，二是提高电池的工作电压，而这两方面主要由材料本身的特性决定。目前动力电池常见的三类材料为磷酸铁锂、锰酸锂和三元材料。
磷酸铁锂电池有较长的使用寿命且安全性高，但由于它相对较低的比容量(～140mAh/g)及较低的电压(3.2V)，导致了它的能量密度较低(100～130Wh/Kg)；锰酸锂电池的电压虽高(3.8V)，但由于其比容量很低(约为100mAh/g)，同样能量密度也相对较低(90～120Wh/Kg)；三元材料由于较高的比容量及高的电输出压，其能量密度相对较高，可以达到150Wh/Kg以上。
然而，三元材料还是存在一些技术性的缺陷，主要是安全性问题，以三元锂电池为例，三元锂电池中的主要材料--镍钴铝三元正极或镍钴锰三元正极等层状结构材料的高温稳定性较差，容易造成危险，尤其是大容量电池，在电池短路和穿刺的情况下，电池容易出现起火和爆炸的现象。可见，现有的三元锂电池在大容量条件下，安全存在一定的问题，而电动汽车需要大容量的电池，如要将这种电池在电动汽车上应用，必须解决安全的问题。
再者，在无人机及太空检测器等一些应用技术领域对电池的质量能量密度和体积能量密度要求比较高。纵观现有的公开专利，申请号为CN201110343308.2的专利申请文件公开了一种三元材料锂离子电池正极用极片及其涂布方法，其主要是解决胀气问题，节约成本，而且该专利中并未给出电池的能量密度。申请号为CN200810094863.4的专利申请文件公开了一种非水电解质二次电池及其制造方法，该专利的机理是在正极材料表面形成一层多孔质层，目的是解决电池的胀气和膨胀率，提高电池的循环性能，其也同样未给出电池的能量密度。本申请的发明人在研发过程中，按照上述两个专利申请文件公开的方案进行测定时，发现上述两个专利获得的电池的能量密度与目前常规的商品化锂电池相当，仅能达到180～200Wh/kg，而这一水平仍不足以满足某些高端领域的需求，因此迫切需要开发出更高能量密度的电池。
发明内容
本发明所要解决的技术问题在于克服现有技术中存在的三元锂电池安全性差、而且电池能量密度相对较低的缺陷，而提供了一种锂离子动力电池及其制备方法。所述的锂离子动力电池的安全性能非常好，而且能量密度高达220Wh/Kg以上。
本发明是采用如下技术方案来解决上述技术问题的：
本发明提供了一种锂离子动力电池的制备方法，其特点在于，所述锂离子动力电池的电芯由正极极片、负极极片和隔膜采用叠片方式制成；所述正极极片的浆料原料包括正极活性物质和辅助剂，浆料合成过程中采用惰性气体保护，所述正极活性物质为LiNiXCoYM1-X-YO2，其中0.6≤X≤1.0，0≤Y≤0.4，M为Mn、Mg、Al和Cr中的一种或多种，所述辅助剂为分子量≤500的有机酸；所述隔膜为陶瓷隔膜；所述电芯的两侧均加设至少一组铜箔和铝箔。
本发明中，按照本领域常规，所述的锂离子动力电池除包括电芯之外，还包括电解液和铝塑壳。
本发明中，所述的锂离子动力电池的结构较佳地为在电芯的两侧均加设一组铜箔和铝箔，具体结构如下：所述电芯包括若干个正极极片和与其配对的若干个负极极片，并以所述正极极片和所述负极极片交替叠设制成，叠设过程中每一正极极片和相邻的负极极片之间均加设有隔膜；所述电芯的两侧均通过一隔膜与铜箔或铝箔接触贴设，贴设时位于电芯一外侧的正极极片通过一隔膜与铜箔接触贴设，铜箔再通过一隔膜与一铝箔接触贴设，位于电芯另一外侧的负极极片通过一隔膜与铝箔接触贴设，铝箔再通过一隔膜与一铜箔接触贴设。
本发明中，所述的正极极片的面密度较佳地为250～400g/m2。
本发明中，所述正极极片的浆料原料较佳地还包括导电剂和粘结剂。所述的浆料原料的具体配方优选配方一和配方二。配方一：所述正极活性物质占91wt％～95wt％，所述的导电剂占1.0wt％～5.0wt％，所述的粘结剂占2.0wt％～4.0wt％，所述的辅助剂的含量不超过1.0wt％。配方二：所述正极活性物质占85wt％～95wt％，所述的导电剂占3.0wt％～6.0wt％，所述的粘结剂占3.0wt％～5.0wt％，所述的辅助剂的含量不超过2.0wt％。这两个优选配比可以更好地提高电池的综合性能。
其中，所述的正极活性物质较佳地为LiNi0.8Co0.15Al0.05O2。
其中，所述正极活性物质在1C下的克容量一般为170～200mAh/g，充放电电流的大小常用充放电倍率来表示，充放电倍率＝充放电电流/额定容量，所用的容量1小时放电完毕，称为1C放电。
其中，所述的导电剂较佳地包括导电碳黑(如Supper-P)、导电石墨(如KS-6、SFG-6等)、碳纳米管CNT和石墨烯中的一种或多种。
其中，所述的粘结剂较佳地包括聚偏氯乙烯(PVDF)、聚乙烯醇(PVA)、聚四氟乙烯(PTFE)和羧甲基纤维素钠(CMC)中的一种或多种。
其中，所述的辅助剂较佳地为羧酸。所述的羧酸较佳地为草酸、马来酸、油酸和亚油酸中的一种或多种。
本发明中，所述的惰性气氛较佳地为氩气或氮气。所述的惰性气体的纯度较佳地为99.9％～99.99％。
本发明中，通过在电芯两侧增加铜箔或铝箔、采用陶瓷隔膜替换现有普通隔膜都能在一定程度上提高电池的安全性能。所述的有机酸作为辅助剂的加入、浆料合成过程中采用惰性气体保护，都有助于改善大容量电池正极材料的加工性能。改善加工性能，一方面有利于提高电池的能量密度，一方面有利于提高电池的成品率。
本发明中，所述的负极极片的活性物质为本领域常用的碳负极，较佳地为人造石墨或天然石墨。
本发明中，所述隔膜较佳地为无机复合陶瓷隔膜。所述隔膜的厚度较佳地为不超过6μm，更佳地为1～6μm。
本发明中，所述的锂离子动力电池的制备方法较佳地包括以下步骤：
S1、原料预处理：将正极活性物质、导电剂、粘结剂和辅助剂在真空、120～150℃条件下干燥4～12h；
S2、原料混合：将已干燥的粘结剂加入溶剂中，在20～40℃下充分溶解，在相对湿度为≤20％的环境下，将正极活性物质、导电剂和辅助剂加入上述溶有粘结剂的溶剂中，搅拌6～18h，得浆料；搅拌过程中采用惰性气体保护；
S3、极片涂布及干燥：将所述浆料倒出，采用100～500目筛过筛，涂布成正极极片，然后将正极极片置于80～90℃烘箱，干燥6～10h后置于110～120℃烘箱中，真空干燥24～36h后，备用；
S4、电池制备：将一负极极片和步骤S3得到的正极极片裁成相同尺寸，并在一侧预留极耳焊接处，利用辊压机通过不同程度的辊压，控制正极极片的压实密度与负极极片的压实密度，焊接极耳，用高温胶带将极耳与极片连接处贴好；采用陶瓷隔膜，利用叠片机进行电池制备，将叠好的极片装入一铝塑壳中，在电芯的两侧均加设1～3组的铜箔和铝箔，将铝塑壳前端和一侧封装，确保极耳处密封，另一侧开口，作为注液口；
S5、电池注液及化成：向电池中注入电解液，静置24～36h后封装，化成，即可。
步骤S2中，所述的溶剂为本领域常规物质，较佳地为氮-甲基吡咯烷酮。
步骤S3中，过筛的目的是除去大颗粒以防涂布时造成断带。
步骤S3中，所述涂布较佳地在涂布机上进行。
步骤S4中，较佳地，将所述正极极片的压实密度控制为3.00～3.20g/cm3，将所述负极极片的压实密度控制为1.40～1.55g/cm3。
步骤S4中，所述负极极片可以按照常规锂离子电池负极配对方式制备。
本发明还提供了一种由上述制备方法制得的锂离子动力电池。
在符合本领域常识的基础上，上述各优选条件，可任意组合，即得本发明各较佳实例。
本发明所用试剂和原料均市售可得。
本发明的积极进步效果在于：本发明得到的动力电池能量密度可达200～220Wh/Kg以上，安全性有显著提高，使用寿命长、电池容量大，能达到6Ah～20Ah。同时工艺过程简单、无毒无害、适用于工业化生产，可广泛应用于电动汽车中。
附图说明
图1为本发明实施例1-3的电池的结构设计示意图。
图2为本发明实施例1所采用的正极活性物质的SEM图。
图3为本发明实施例1制备的6Ah电池的放电曲线。
图4为本发明实施例2制备的6Ah电池的放电曲线。
图5为本发明实施例3制备的20Ah电池的放电曲线。
具体实施方式
下面通过实施例的方式进一步说明本发明，但并不因此将本发明限制在所述的实施例范围之中。下列实施例中未注明具体条件的实验方法，按照常规方法和条件，或按照商品说明书选择。
实施例1-3所述的一种高能量密度的锂离子动力电池的结构包括电芯、电解液及铝塑壳，其中，电芯由正极极片、负极极片、隔膜经叠片方式完成，具体如图1所示，其中1代表隔膜，2代表负极极片，3代表正极极片，4代表铜箔，5代表铝箔，每层结构之间都以隔膜1隔开。其中，负极极片2又细分为三层结构，其集流体为铜箔，与铜箔4的结构相同，位于中间一层，上下层为负极浆料涂层。正极极片3又细分为三层结构，其集流体是铝箔，与铝箔5的结构相同，位于中间一层，上下层为正极浆料涂层。
具体结构如下：所述电芯包括若干个正极极片3和若干个负极极片2，并以所述正极极片3和所述负极极片2交替叠设制成，叠设过程中每一正极极片3和相邻的负极极片2之间均还加设有隔膜；所述电芯的两侧均通过一隔膜1与铜箔4或铝箔5接触贴设，贴设时位于电芯一外侧的正极极片3通过一隔膜1与铜箔4接触贴设，铜箔4再通过一隔膜1与一铝箔5接触贴设，位于电芯另一外侧的负极极片2通过一隔膜1与铝箔5接触贴设，铝箔5再通过一隔膜1与一铜箔4接触贴设。
实施例1
本实施例中的高能量密度的锂离子动力电池的制备方法，包括以下步骤：
(1)原料预处理
将正极活性物质LiNi0.8Co0.15Al0.05O2(NCA)、导电剂1(Supper-P)、导电剂2(KS-6)、粘结剂(PVDF)和辅助剂(草酸)在真空条件下120℃干燥4h。
(2)原料混合
将已干燥的PVDF加入氮-甲基吡咯烷酮中，在25℃下充分溶解。在相对湿度为20％的环境下，将正极活性物质(93.0wt％)、导电剂1(2.5wt％)、导电剂2(1.0wt％)和辅助剂(0.5wt％)加入上述溶有PVDF(3.0wt％)的氮-甲基吡咯烷酮中，搅拌6h，搅拌过程中采用氮气保护。
(3)极片涂布及干燥
将上述浆料倒出，300目过筛，除去大颗粒以防涂布时造成断带；利用涂布机涂布成面密度为340g/m2的正极极片。涂布完毕，将极片置于80℃烘箱，干燥6h后置于110℃烘箱中，真空干燥24h，裁成一定尺寸，备用。
负极极片按照常规锂离子电池负极配对方式制备。
(4)电池制备
将已备好正负极极片裁成所需的尺寸，并在一侧预留极耳焊接处；控制正极极片压实密度为3.05g/cm3，负极极片压实密度为1.48g/cm3；焊接极耳，利用高温胶带将极耳与极片连接处贴好；采用陶瓷隔膜，利用叠片机进行电池制备，将叠好的极片装入一铝塑壳中，并将铝塑壳前端和一侧封装，确保极耳处密封；一侧开口，作为注液口。
(5)电池注液及化成
按照3.9g/Ah的比例向电池中注入电解液，静置24h后封装，化成，得到6Ah的软包电池。
对实施例1的高能量密度的锂离子动力电池进行表征：
按照如图1所示的结构，在电芯两边各加一组铜铝箔。图2为本发明实施例1所采用的正极活性物质的SEM图。图3为本发明实施例1制备的6Ah电池的放电曲线。电化学测试表明，分容后电池的能量密度为203Wh/kg，正极材料在1C下的克容量为179mAh/g。还对本发明实施例1制备的6Ah电池进行针刺试验，进行针刺实验时，电池不爆炸、不着火，壳体最高温度达160℃。
实施例2
一种高能量密度的锂离子动力电池，包括电芯、电解液及铝塑壳，其中，电芯由正极极片、负极极片、隔膜经叠片方式完成。本实施例中的高能量密度的锂离子动力电池的制备方法，包括以下步骤：
(1)原料预处理
将正极活性物质LiNi0.8Co0.15Al0.05O2(NCA)、导电剂1(Supper-P)、导电剂2(石墨碳)、粘结剂(PVDF)和辅助剂(草酸)在真空条件下120℃干燥6h。
(2)原料混合
将已干燥的PVDF加入氮-甲基吡咯烷酮中，在25℃下充分溶解。在相对湿度为20％的环境下，将正极活性物质(94.0wt％)、导电剂1(1.5wt％)、导电剂2(0.5wt％)和辅助剂(0.8wt％)加入上述溶有PVDF(3.2wt％)的氮-甲基吡咯烷酮中，搅拌6h，搅拌过程中采用氩气保护。
(3)极片涂布及干燥
将上述浆料倒出，300目过筛，除去大颗粒以防涂布时造成断带；利用涂布机涂布成面密度为395g/m2的正极极片。涂布完毕，将极片置于80℃烘箱，干燥6h后置于110℃烘箱中，真空干燥24h，裁成一定尺寸，备用。
负极极片按照常规锂离子电池负极配对方式制备。
(4)电池制备
将已备好正负极极片裁成所需的尺寸，并在一侧预留极耳焊接处；控制正极极片压实密度为3.15g/cm3，负极极片压实密度为1.52g/cm3；焊接极耳，利用高温胶带将极耳与极片连接处贴好；采用陶瓷隔膜，利用叠片机进行电池制备，将叠好的极片装入一铝塑壳中，并将铝塑壳前端和一侧封装，确保极耳处密封；一侧开口，作为注液口。
(5)电池注液及化成
按照4.2g/Ah的比例电池注入电解液，静置24h后封装，化成，得到6Ah的软包电池。
对实施例2的高能量密度的锂离子动力电池进行表征：
按照如图1所示的结构，在电芯两边各加一组铜铝箔。图4为本发明实施例2制备的6Ah电池的放电曲线。电化学测试表明，分容后电池的能量密度为221Wh/kg，正极材料在1C下的克容量为183mAh/g。采用25μm的陶瓷隔膜制成6Ah软包电池进行针刺实验，电池未发现明显的火苗，壳体最高温度达165℃。
实施例3
一种高能量密度的锂离子动力电池，包括电芯、电解液及铝塑壳，其中，电芯由正极极片、负极极片、隔膜经叠片方式完成。本实施例中的高能量密度的锂离子动力电池的制备方法，包括以下步骤：
(1)原料预处理
将正极活性物质LiNi0.8Co0.15Al0.05O2(NCA)、导电剂1(Supper-P)、导电剂2(石墨碳)、粘结剂(PVDF)和辅助剂(马来酸)在真空条件下120℃干燥4h。
(2)原料混合
将已干燥的PVDF加入氮-甲基吡咯烷酮中，在25℃下充分溶解。在相对湿度为20％的环境下，将正极活性物质(92.0wt％)、导电剂1(3.5wt％)、导电剂2(0.5wt％)和辅助剂(0.8wt％)加入上述溶有PVDF(3.2wt％)的氮-甲基吡咯烷酮中，搅拌6h，搅拌过程中采用氩气保护。
(3)极片涂布及干燥
将上述浆料倒出，300目过筛，除去大颗粒以防涂布时造成断带；利用涂布机涂布成面密度为360g/m2的正极极片。涂布完毕，将极片置于80℃烘箱，干燥6h后置于110℃烘箱中，真空干燥24h，裁成一定尺寸，备用。
负极极片按照常规锂离子电池负极配对方式制备。
(4)电池制备
将已备好正负极极片裁成所需的尺寸，并在一侧预留极耳焊接处；控制正极极片压实密度为3.15g/cm3，负极极片压实密度为1.52g/cm3；焊接极耳，利用高温胶带将极耳与极片连接处贴好；采用陶瓷隔膜，利用叠片机进行电池制备，将叠好的极片装入一铝塑壳中，并将铝塑壳前端和一侧封装，确保极耳处密封；一侧开口，作为注液口。
(5)电池注液及化成
按照4.2g/Ah的比例电池注入电解液，静置24h后封装，化成，得到20Ah的软包电池。
对实施例3的高能量密度的锂离子动力电池进行表征：
按照如图1所示的结构，在电芯两边各加一组铜铝箔。图5为本发明实施例3制备的20Ah电池的放电曲线。电化学测试表明，分容后电池的能量密度为210Wh/kg，正极材料在1C下的克容量为182mAh/g。采用25μm的陶瓷隔膜制成20Ah软包电池，对该电池进行针刺实验，电池未发现明显的火苗，壳体最高温度达170℃。
对比例1
一种采用普通隔膜，电芯两边不预留铜铝箔的锂离子电池的制备方法，包括以下步骤：
(1)原料预处理
将正极活性物质LiNi0.8Co0.15Al0.05O2(NCA)、导电剂1(Supper-P)、导电剂2(KS-6)、粘结剂(PVDF)和辅助剂(草酸)在真空条件下120℃干燥4h。
(2)原料混合
将已干燥的PVDF加入氮-甲基吡咯烷酮中，在25℃下充分溶解。在相对湿度为20％的环境下，将正极活性物质(93.0wt％)、导电剂1(2.5wt％)、导电剂2(1.0wt％)和辅助剂(0.5wt％)加入上述溶有PVDF(3.0wt％)的氮-甲基吡咯烷酮中，搅拌6h，搅拌过程中采用氮气保护。
(3)极片涂布及干燥
将上述浆料倒出，300目过筛，除去大颗粒以防涂布时造成断带；利用涂布机涂布成面密度为340g/m2的正极极片。涂布完毕，将极片置于80℃烘箱，干燥6h后置于110℃烘箱中，真空干燥24h，裁成一定尺寸，备用。
负极极片按照常规锂离子电池负极配对方式制备。
(4)电池制备
将已备好正负极极片裁成所需的尺寸，并在一侧预留极耳焊接处；控制正极极片压实密度为3.05g/cm3，负极极片压实密度为1.48g/cm3；焊接极耳，利用高温胶带将极耳与极片连接处贴好；采用普通隔膜，利用叠片机进行电池制备，将叠好的极片装入一铝塑壳中，并将铝塑壳前端和一侧封装，确保极耳处密封；一侧开口，作为注液口。
(5)电池注液及化成
按照3.9g/Ah的比例电池注入电解液，静置24h后封装，化成，得到6Ah的软包电池。
对对比例1中的电池进行表征：对其制备的6Ah电池进行针刺试验，结果表明，电池在针刺过程中发生了着火现象。
对比例2
一种采用普通隔膜，电芯两边不预留铜铝箔的锂离子电池的制备方法，包括以下步骤：
(1)原料预处理
将正极活性物质LiNi0.8Co0.15Al0.05O2(NCA)、导电剂1(Supper-P)、导电剂2(石墨碳)、粘结剂(PVDF)和辅助剂(马来酸)在真空条件下120℃干燥4h。
(2)原料混合
将已干燥的PVDF加入氮-甲基吡咯烷酮中，在25℃下充分溶解。在相对湿度为20％的环境下，将正极活性物质(92.0wt％)、导电剂1(3.5wt％)、导电剂2(0.5wt％)和辅助剂(0.8wt％)加入上述溶有PVDF(3.2wt％)的氮-甲基吡咯烷酮中，搅拌6h，搅拌过程中采用氩气保护。
(3)极片涂布及干燥
将上述浆料倒出，300目过筛，除去大颗粒以防涂布时造成断带；利用涂布机涂布成面密度为360g/m2的正极极片。涂布完毕，将极片置于80℃烘箱，干燥6h后置于110℃烘箱中，真空干燥24h，裁成一定尺寸，备用。
负极极片按照常规锂离子电池负极配对方式制备。
(4)电池制备
将已备好正负极极片裁成所需的尺寸，并在一侧预留极耳焊接处；控制正极极片压实密度为3.15g/cm3，负极极片压实密度为1.52g/cm3；焊接极耳，利用高温胶带将极耳与极片连接处贴好；采用普通隔膜，利用叠片机进行电池制备，将叠好的极片装入一铝塑壳中，并将铝塑壳前端和一侧封装，确保极耳处密封；一侧开口，作为注液口。
(5)电池注液及化成
按照4.2g/Ah的比例电池注入电解液，静置24h后封装，化成，得到20Ah的软包电池。
对对比例2中的电池进行表征：对其制备的20Ah电池进行针刺试验，结果表明，电池在针刺过程中发生了着火现象，并伴随有爆炸发生。
对比例3
本对比例考察的是不加辅助剂的情况。
在相对湿度为60％的环境下，按照如表1所示的A方案(不加辅助剂)进行合浆，合浆完成后，浆料粘度为20000mPa·s，放置5min后浆料成果冻状。按照如表1所示B方案调整配方后，在相同的工艺与环境下合浆，合浆结束后测试浆料粘度为6000mPa·s，可见本发明的方案有效改善了浆料的加工性能。
表1对比例3中正极材料配方
以上所述，仅是本发明的较佳实施例而已，并非对本发明作任何形式上的限制。虽然本发明已以较佳实施例揭示如上，然而并非用以限定本发明。任何熟悉本领域的技术人员，在不脱离本发明的精神实质和技术方案的情况下，都可利用上述揭示的方法和技术内容对本发明技术方案做出许多可能的变动和修饰，或修改为等同变化的等效实施例。因此，凡是未脱离本发明技术方案的内容，依据本发明的技术实质对以上实施例所做的任何简单修改、等同替换、等效变化及修饰，均仍属于本发明技术方案保护的范围内。

Claims (10)

1.一种锂离子动力电池的制备方法，其特征在于，所述锂离子动力电池的电芯由正极极片、负极极片和隔膜经叠片方式制成；所述正极极片的浆料原料包括正极活性物质和辅助剂，浆料合成过程中采用惰性气体保护，所述正极活性物质为LiNiXCoYM1-X-YO2，其中0.6≤X≤1.0，0≤Y≤0.4，M为Mn、Mg、Al和Cr中的一种或多种，所述辅助剂为分子量≤500的有机酸；所述隔膜为陶瓷隔膜；所述电芯的两侧均加设至少一组铜箔和铝箔。
2.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述的锂离子动力电池还包括电解液和铝塑壳；所述电芯包括若干个正极极片和与其配对的若干个负极极片，并以所述正极极片和所述负极极片交替叠设制成，叠设过程中每一正极极片和相邻的负极极片之间均加设有隔膜；所述电芯的两侧均通过一隔膜与铜箔或铝箔接触贴设，贴设时位于电芯一外侧的正极极片通过一隔膜与铜箔接触贴设，铜箔再通过一隔膜与一铝箔接触贴设，位于电芯另一外侧的负极极片通过一隔膜与铝箔接触贴设，铝箔再通过一隔膜与一铜箔接触贴设。
3.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述的正极极片的面密度为250～400g/m2；所述正极极片的浆料原料还包括导电剂和粘结剂；所述的惰性气体为氩气或氮气；所述的负极极片的活性物质为人造石墨或天然石墨；所述隔膜为无机复合陶瓷隔膜；所述隔膜的厚度为不超过6μm。
4.如权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述的惰性气体的纯度为99.9％～99.99％；所述隔膜的厚度为1～6μm；
所述的浆料原料的配方为配方一或配方二：配方一：所述正极活性物质占91wt％～95wt％，所述的导电剂占1.0wt％～5.0wt％，所述的粘结剂占2.0wt％～4.0wt％，所述的辅助剂的含量不超过1.0wt％；配方二：所述正极活性物质占85wt％～95wt％，所述的导电剂占3.0wt％～6.0wt％，所述的粘结剂占3.0wt％～5.0wt％，所述的辅助剂的含量不超过2.0wt％。
5.如权利要求4所述的制备方法，其特征在于，所述的正极活性物质为LiNi0.8Co0.15Al0.05O2。
6.如权利要求4所述的制备方法，其特征在于，所述的导电剂包括导电碳黑、导电石墨、碳纳米管和石墨烯中的一种或多种；所述的粘结剂包括聚偏氯乙烯、聚乙烯醇、聚四氟乙烯和羧甲基纤维素钠中的一种或多种；所述的辅助剂为羧酸。
7.如权利要求6所述的制备方法，其特征在于，所述的羧酸为草酸、马来酸、油酸和亚油酸中的一种或多种。
8.如权利要求3-7任一项所述的制备方法，其特征在于，其包括以下步骤：
S1、原料预处理：将正极活性物质、导电剂、粘结剂和辅助剂在真空、120～150℃条件下干燥4～12h；
S2、原料混合：将已干燥的粘结剂加入溶剂中，在20～40℃下溶解，在相对湿度≤20％的环境下，将正极活性物质、导电剂和辅助剂加入上述溶有粘结剂的溶剂中，搅拌6～18h，得浆料；搅拌过程中采用惰性气体保护；
S3、极片涂布及干燥：将所述浆料倒出，采用100～500目筛过筛，涂布成正极极片，然后将正极极片置于80～90℃烘箱，干燥6～10h后置于110～120℃烘箱中，真空干燥24～36h后，备用；
S4、电池制备：将负极极片和步骤S3得到的正极极片裁成相同尺寸，并在一侧预留极耳焊接处，利用辊压机控制正极极片的压实密度与负极极片的压实密度分别为3.00～3.20g/cm3、1.40～1.55g/cm3，焊接极耳，用高温胶带将极耳与极片连接处贴好；采用陶瓷隔膜，利用叠片机进行电池制备，将叠好的极片装入一铝塑壳中，在电芯的两侧均加设1～3组的铜箔和铝箔，将铝塑壳前端和一侧封装，确保极耳处密封，另一侧开口，作为注液口；
S5、电池注液及化成：向电池中注入电解液，静置24～36h后封装，化成，即可。
9.如权利要求8所述的制备方法，其特征在于，步骤S2中，所述的溶剂为氮-甲基吡咯烷酮；步骤S3中，所述涂布在涂布机上进行。
10.一种由如权利要求1-9任一项所述的制备方法制得的锂离子动力电池。
CN201610454100.0A 2016-06-17 2016-06-17 一种锂离子动力电池及其制备方法 Expired - Fee Related CN105845928B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610454100.0A CN105845928B (zh) 2016-06-17 2016-06-17 一种锂离子动力电池及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610454100.0A CN105845928B (zh) 2016-06-17 2016-06-17 一种锂离子动力电池及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN105845928A true CN105845928A (zh) 2016-08-10
CN105845928B CN105845928B (zh) 2019-05-31

Family

ID=56576342

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201610454100.0A Expired - Fee Related CN105845928B (zh) 2016-06-17 2016-06-17 一种锂离子动力电池及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN105845928B (zh)

Cited By (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106058252A (zh) * 2016-08-17 2016-10-26 江苏金坛绿能新能源科技有限公司 一种锂离子电池正极浆料及其制备方法
CN106384816A (zh) * 2016-10-28 2017-02-08 深圳拓邦股份有限公司 高镍三元锂离子电池正极浆料及其制备方法
CN106450291A (zh) * 2016-11-04 2017-02-22 深圳市卓能新能源股份有限公司 一种锂离子电池nca正极浆料及其制备方法
CN106531984A (zh) * 2016-09-30 2017-03-22 罗仕雄 一种低温锂离子电池
CN106571468A (zh) * 2016-11-14 2017-04-19 深圳拓邦股份有限公司 高镍三元锂离子电池正极浆料及其制备方法
CN107346832A (zh) * 2017-05-17 2017-11-14 中国第汽车股份有限公司 一种锂电池材料体系
CN107819108A (zh) * 2017-11-06 2018-03-20 贵州省铜仁华迪斯新能源有限公司 三元电极浆料、三元电极片及制备方法
CN107958997A (zh) * 2016-10-14 2018-04-24 宁德新能源科技有限公司 正极浆料、正极极片及锂离子电池
CN107978719A (zh) * 2018-01-15 2018-05-01 华动智慧信息技术（深圳）有限公司 单体电池实现高压方法及制备和板式电池组制法
CN108470877A (zh) * 2018-01-31 2018-08-31 深圳市卓能新能源股份有限公司 一种18650锂离子电池及其制备方法
CN109244530A (zh) * 2018-09-21 2019-01-18 深圳市卓能新能源股份有限公司 一种锂离子电池和制备方法
CN109863628A (zh) * 2016-10-10 2019-06-07 三星Sdi株式会社 锂二次电池正极和包括该锂二次电池正极的锂二次电池
CN109980224A (zh) * 2019-03-06 2019-07-05 天津力神电池股份有限公司 一种正极浆料及制备方法和正极片、锂离子电池
CN112510192A (zh) * 2020-12-02 2021-03-16 惠州亿纬锂能股份有限公司 一种正极浆料及其应用
CN113363423A (zh) * 2021-06-02 2021-09-07 万向一二三股份公司 一种低成本高能量密度正极片的制备方法及锂电池的制备方法
CN113823798A (zh) * 2021-09-26 2021-12-21 江苏天辉锂电池有限公司 水性高镍正极浆料、锂离子电池正极及其制备方法、锂离子电池和供电设备
CN114420894A (zh) * 2021-12-03 2022-04-29 天津力神电池股份有限公司 一种改善三元锂离子电池阻抗的电极优化工艺
CN114695841A (zh) * 2022-04-25 2022-07-01 芜湖天弋能源科技有限公司 一种锂离子电池正极极片、锂离子电池及其制备方法

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1156910A (zh) * 1995-12-29 1997-08-13 日本电池株式会社 锂二次电池用正极活性物质及其制造方法以及锂二次电池
CN1684298A (zh) * 2004-04-12 2005-10-19 黄穗阳 胶态聚合物锂离子电池的设计和制造
CN102255075A (zh) * 2011-05-04 2011-11-23 成都晶元新材料技术有限公司 一种锂离子电池材料浆料的制备方法及电池
CN203398226U (zh) * 2013-06-09 2014-01-15 上海卡耐新能源有限公司 一种具有高效散热功能的电池
CN104064728A (zh) * 2013-03-19 2014-09-24 万向电动汽车有限公司 一种高能量密度锂离子电池正极及其制备方法
CN203910923U (zh) * 2014-03-17 2014-10-29 山东润峰集团新能源科技有限公司 一种高性能软包装锂离子电池电芯
CN105186054A (zh) * 2015-08-31 2015-12-23 中国重汽集团成都王牌商用车有限公司 电动汽车的动力电池系统及电动汽车
CN204991880U (zh) * 2015-09-24 2016-01-20 中信国安盟固利动力科技有限公司 一种控制温升的锂离子单体电池

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1156910A (zh) * 1995-12-29 1997-08-13 日本电池株式会社 锂二次电池用正极活性物质及其制造方法以及锂二次电池
CN1684298A (zh) * 2004-04-12 2005-10-19 黄穗阳 胶态聚合物锂离子电池的设计和制造
CN102255075A (zh) * 2011-05-04 2011-11-23 成都晶元新材料技术有限公司 一种锂离子电池材料浆料的制备方法及电池
CN104064728A (zh) * 2013-03-19 2014-09-24 万向电动汽车有限公司 一种高能量密度锂离子电池正极及其制备方法
CN203398226U (zh) * 2013-06-09 2014-01-15 上海卡耐新能源有限公司 一种具有高效散热功能的电池
CN203910923U (zh) * 2014-03-17 2014-10-29 山东润峰集团新能源科技有限公司 一种高性能软包装锂离子电池电芯
CN105186054A (zh) * 2015-08-31 2015-12-23 中国重汽集团成都王牌商用车有限公司 电动汽车的动力电池系统及电动汽车
CN204991880U (zh) * 2015-09-24 2016-01-20 中信国安盟固利动力科技有限公司 一种控制温升的锂离子单体电池

Cited By (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106058252A (zh) * 2016-08-17 2016-10-26 江苏金坛绿能新能源科技有限公司 一种锂离子电池正极浆料及其制备方法
CN106531984B (zh) * 2016-09-30 2019-04-02 罗仕雄 一种低温锂离子电池
CN106531984A (zh) * 2016-09-30 2017-03-22 罗仕雄 一种低温锂离子电池
CN109863628B (zh) * 2016-10-10 2022-08-12 三星Sdi株式会社 锂二次电池正极和包括该锂二次电池正极的锂二次电池
CN109863628A (zh) * 2016-10-10 2019-06-07 三星Sdi株式会社 锂二次电池正极和包括该锂二次电池正极的锂二次电池
CN107958997A (zh) * 2016-10-14 2018-04-24 宁德新能源科技有限公司 正极浆料、正极极片及锂离子电池
CN106384816A (zh) * 2016-10-28 2017-02-08 深圳拓邦股份有限公司 高镍三元锂离子电池正极浆料及其制备方法
CN106450291A (zh) * 2016-11-04 2017-02-22 深圳市卓能新能源股份有限公司 一种锂离子电池nca正极浆料及其制备方法
CN106571468A (zh) * 2016-11-14 2017-04-19 深圳拓邦股份有限公司 高镍三元锂离子电池正极浆料及其制备方法
CN107346832A (zh) * 2017-05-17 2017-11-14 中国第汽车股份有限公司 一种锂电池材料体系
CN107819108A (zh) * 2017-11-06 2018-03-20 贵州省铜仁华迪斯新能源有限公司 三元电极浆料、三元电极片及制备方法
CN107819108B (zh) * 2017-11-06 2021-01-22 贵州省铜仁华迪斯新能源有限公司 三元电极浆料、三元电极片及制备方法
CN107978719A (zh) * 2018-01-15 2018-05-01 华动智慧信息技术（深圳）有限公司 单体电池实现高压方法及制备和板式电池组制法
CN108470877A (zh) * 2018-01-31 2018-08-31 深圳市卓能新能源股份有限公司 一种18650锂离子电池及其制备方法
CN109244530A (zh) * 2018-09-21 2019-01-18 深圳市卓能新能源股份有限公司 一种锂离子电池和制备方法
CN109980224A (zh) * 2019-03-06 2019-07-05 天津力神电池股份有限公司 一种正极浆料及制备方法和正极片、锂离子电池
CN112510192A (zh) * 2020-12-02 2021-03-16 惠州亿纬锂能股份有限公司 一种正极浆料及其应用
CN112510192B (zh) * 2020-12-02 2022-12-13 惠州亿纬锂能股份有限公司 一种正极浆料及其应用
CN113363423A (zh) * 2021-06-02 2021-09-07 万向一二三股份公司 一种低成本高能量密度正极片的制备方法及锂电池的制备方法
CN113823798A (zh) * 2021-09-26 2021-12-21 江苏天辉锂电池有限公司 水性高镍正极浆料、锂离子电池正极及其制备方法、锂离子电池和供电设备
CN114420894A (zh) * 2021-12-03 2022-04-29 天津力神电池股份有限公司 一种改善三元锂离子电池阻抗的电极优化工艺
CN114420894B (zh) * 2021-12-03 2024-01-30 天津力神电池股份有限公司 一种改善三元锂离子电池阻抗的电极优化工艺
CN114695841A (zh) * 2022-04-25 2022-07-01 芜湖天弋能源科技有限公司 一种锂离子电池正极极片、锂离子电池及其制备方法
CN114695841B (zh) * 2022-04-25 2023-11-03 芜湖天弋能源科技有限公司 一种锂离子电池正极极片、锂离子电池及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN105845928B (zh) 2019-05-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN105845928A (zh) 一种锂离子动力电池及其制备方法
CN105449186B (zh) 一种二次电池及其制备方法
CN101699590B (zh) 一种混合超级电容器
CA2901265C (en) Method for producing positive electrode active material layer for lithium ion battery, and positive electrode active material layer for lithium ion battery
CN109119592B (zh) 一种钛酸锂负极极片、制备方法及钛酸锂电池
CN108232111A (zh) 一种固态电池用的复合正极极片及其制备方法
CN113258031B (zh) 电池
CN103021671A (zh) 锂离子电池电容器
CN103928668B (zh) 一种锂离子电池及其正极材料的制备方法
CN108199011B (zh) 一种钛酸锂负极材料的制备方法
CN103259046A (zh) 可快速充电的高倍率磷酸铁锂电池的制备方法
JP2014096238A (ja) 蓄電デバイス用正極の製造方法、及び正極
CN104966814A (zh) 一种高安全性的金属锂负极及其制备方法
CN105761944B (zh) 一种混合超级电容器用复合正极片及其制备方法、混合超级电容器
CN115842109A (zh) 一种正极材料及其制备方法、二次电池、电池模块、电池包和用电装置
CN101304085A (zh) 一种用于锂离子电池电极的水基制浆成膜方法
CN105513827B (zh) 一种(lmo‑ncm‑ac)/(lto‑ac)混合电池电容电极材料及电极片
CN107492635A (zh) 一种复合钠离子电池正极材料Na3V2(PO4)3/C及其制备方法
CN110600699A (zh) 一种三维有序介孔mof材料的制备方法
CN104112846A (zh) 一种高容量电动工具用锂离子动力电池及其制造方法
CN103187554A (zh) 锰基复合电极、含锰基复合电极的锂离子电池及制备方法
CN109817467B (zh) 一种复合正极材料及其制备方法以及一种化学电源及其制备方法
CN105098137A (zh) 锂离子电池及其正极材料及制备方法
WO2019221107A1 (ja) リチウム二次電池
CN115566170A (zh) 一种高能量密度快充锂离子电池负极材料的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant
PP01 Preservation of patent right
PP01 Preservation of patent right

Effective date of registration: 20191129

Granted publication date: 20190531

PD01 Discharge of preservation of patent
PD01 Discharge of preservation of patent

Date of cancellation: 20221129

Granted publication date: 20190531

CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20190531