CN105837546A - 一种从草豆蔻中分离纯化桤木酮、松属素、小豆蔻明、山姜素的方法 - Google Patents

一种从草豆蔻中分离纯化桤木酮、松属素、小豆蔻明、山姜素的方法 Download PDF

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Abstract

本发明提供了一种从草豆蔻中分离纯化桤木酮、松属素、小豆蔻明、山姜素的方法。草豆蔻药材粉碎，加入70%乙醇超声提取，将提取液过滤、减压浓缩得草豆蔻浸膏；将浸膏用甲醇溶解，经过滤后，进行超临界流体色谱分离，色谱柱为二醇基柱，流动相为超临界CO2流体，改性剂为乙醇。本发明使用二氧化碳作为主要流动相，加入少量有机溶剂作为改性剂，对环境和人体健康产生危害的小，且二氧化碳回收利用容易，能耗低，生产成本低，生产过程绿色环保；同时产物易于回收，所得产品无有害物质残留。

Description

一种从草豆蔻中分离纯化桤木酮、松属素、小豆蔻明、山姜素 的方法
技术领域
本发明属于化工与制药领域，具体是涉及一种从草豆蔻提取物中分离纯化桤木酮、松属素、小豆蔻明、山姜素的超临界流体色谱方法。
背景技术
草豆蔻为姜科植物草豆蔻的干燥近成熟种子团，气香，味辛，微苦，具有燥湿健脾，温胃止呕的作用，临床上广泛用于治疗寒湿内阻，脘腹胀满冷痛，嗳气呕逆，不思饮食等症状。前期研究表明山姜素、乔松素、小豆蔻明、桤木酮在草豆蔻中含量最高，具有抗炎抑菌、降血糖、抗氧化、抗辐射、抗癌、抗肿瘤以及增强免疫力等药理作用。
对草豆蔻有效成分的分离方法主要有高速逆流色谱法和硅胶柱层析。柱层析虽然得到的化合物纯度高，但操作繁琐，高速逆流色谱法中溶剂体系的选择比较困难，分离规模难以扩大。此外，两种方法均需要消耗大量的有机溶剂，有机溶剂的回收成本高，回收再利用比较困难，产品中有机试剂残留严重，对环境和人体健康有较大的危害。
发明内容
本发明的目的在于克服现有技术的不足，提供一种操作简便、分离量大、综合成本低、绿色环保的快速纯化制备草豆蔻中桤木酮、松属素、小豆蔻明、山姜素的方法，通过一步分离纯化即可从草豆蔻提取物中得到高纯度的桤木酮、松属素、小豆蔻明、山姜素。
本发明的方案如下：
一种从草豆蔻中分离纯化桤木酮、松属素、小豆蔻明、山姜素的方法，步骤为：
步骤1：草豆蔻药材粉碎，加入乙醇超声提取，将提取液过滤、减压浓缩得草豆蔻浸膏。
步骤2：将草豆蔻浸膏用甲醇溶解，经过滤后，进行超临界流体色谱分离，流动相为超临界流体/改性剂二元体系。分离过程由紫外检测器检测，根据检测信号收集目标组分馏分。
前面所述的方法，优选的方案是，步骤1中乙醇超声提取乙醇浓度为50%～100%，最优为70%；乙醇超声提取乙醇与药材的比例是5：1～15：1，最优为10：1；提取的次数为3次，每次超声时间为0.5-2.5小时，最优为0.5小时。
前面所述的方法，优选的方案是，步骤2中过滤所用滤膜为0.45 μm滤膜。
前面所述的方法，优选的方案是，步骤2中色谱柱为C18柱、氨基柱、二醇基柱，最优为二醇基柱。
前面所述的方法，优选的方案是，步骤2中超临界流体为超临界二氧化碳，超临界二氧化碳的压力为10~14 MPa，最优为11MPa；超临界二氧化碳的流速为2-5倍柱体积/分钟，最优为3倍柱体积/分钟。
前面所述的方法，优选的方案是，步骤2中改性剂为甲醇、乙醇、异丙醇、乙腈，最优为乙醇；乙醇的比例为5%~15%，最优为10%。
前面所述的方法，优选的方案是，步骤2中色谱柱温度为30~50℃，最优为35℃。
本发明一种从草豆蔻中分离纯化桤木酮、松属素、小豆蔻明、山姜素的方法，具有如下优势：
（1） 所得到的草豆蔻提取物中有效成分含量高（从图1可以看出）。
（2）不需要像已有技术一样对样品进行多次分离纯化，只需要一个分离步骤即可得到多种高纯度成分，经过一步分离纯化就可以得到桤木酮、松属素、小豆蔻明、山姜素4种化合物。
（3）纯化过程中使用超临界二氧化碳，无毒、无污染，生产过程绿色环保，所得产品无有害物质残留。
（4）二氧化碳回收利用容易，能耗低，生产成本低。
（5）方法操作简单，易于自动化控制，效率高，工艺周期短。
附图说明
图1是实施例1超临界流体色谱图。
具体实施方式
下面结合实施例和附图详细说明本发明的技术方案，但保护范围不被此限制。实施例中所用设备或原材料皆可从市场获得。所用试剂均为分析纯，购自天津试剂四厂，所用二氧化碳为高纯二氧化碳。
实施例1
称取草豆蔻100 g，用粉碎机粉碎，放入玻璃容器中，加入1000 ml70%乙醇，超声提取3次，每次0.5小时，合并提取液，过滤、减压浓缩得草豆蔻浸膏。
将草豆蔻浸膏用甲醇溶解，经过滤后，进行超临界流体色谱分离，色谱柱为二醇基柱，色谱柱温度为35℃。流动相为超临界二氧化碳，流速为3倍柱体积/分钟，压力为11 MPa。改性剂为乙醇，其比例为10%。分离过程由紫外检测器检测，检测波长为300nm，根据检测信号收集目标组分馏分，分别得到桤木酮、松属素、小豆蔻明、山姜素4种化合物。
实施例2
称取草豆蔻100 g，用粉碎机粉碎，放入玻璃容器中，加入1500 ml70%乙醇，超声提取3次，每次0.5小时，合并提取液，过滤、减压浓缩得草豆蔻浸膏。
将草豆蔻浸膏用甲醇溶解，经过滤后，进行超临界流体色谱分离，色谱柱为二醇基柱，色谱柱温度为30℃。流动相为超临界二氧化碳，流速为4倍柱体积/分钟，压力为10 MPa。改性剂为乙醇，其比例为8%。分离过程由紫外检测器检测，检测波长为300 nm，根据检测信号收集目标组分馏分，分别得到桤木酮、松属素、小豆蔻明、山姜素4种化合物。
实施例3
称取草豆蔻100 g，用粉碎机粉碎，放入玻璃容器中，加入500ml 70%乙醇，超声提取3次，每次1.5小时，合并提取液，过滤、减压浓缩得草豆蔻浸膏。
将草豆蔻浸膏用甲醇溶解，经过滤后，进行超临界流体色谱分离，色谱柱为二醇基柱，色谱柱温度为40℃。流动相为超临界二氧化碳，流速为2.5倍柱体积/分钟，压力为12MPa。改性剂为乙醇，其比例为7%。分离过程由紫外检测器检测，检测波长为300 nm，根据检测信号收集目标组分馏分，分别得到桤木酮、松属素、小豆蔻明、山姜素4种化合物。
经HPLC面积归一化法分析测试，实施例1-3所得到的各个组分的纯度很高，均在98%以上。
经NMR、MS鉴定，图1中A、B、C、D分别代表桤木酮、松属素、小豆蔻明、山姜素，其化学结构如下：

Claims (7)

1.一种从草豆蔻中分离纯化桤木酮、松属素、小豆蔻明、山姜素的方法，其特征是，步骤为：
步骤1：草豆蔻药材粉碎，加入乙醇超声提取，将提取液过滤、减压浓缩得草豆蔻浸膏；
步骤2：将草豆蔻浸膏用甲醇溶解，经过滤后，进行超临界流体色谱分离，流动相为超临界流体/改性剂二元体系；分离过程由紫外检测器检测，根据检测信号收集目标组分馏分。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征是，步骤1中乙醇超声提取乙醇浓度为50%～100%，最优为70%；乙醇超声提取乙醇与药材的比例是5：1～15：1，最优为10：1；提取的次数为3次，每次超声时间为0.5-2.5小时，最优为0.5小时。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征是，步骤2中过滤所用滤膜为0.45 μm滤膜。
4.根据权利要求1所述的方法，其特征是，步骤2中色谱柱为C18柱、氨基柱、二醇基柱，最优为二醇基柱。
5.根据权利要求1所述的方法，其特征是，步骤2中超临界流体为超临界二氧化碳，超临界二氧化碳的压力为10~14 MPa，最优为11MPa；超临界二氧化碳的流速为2-5倍柱体积/分钟，最优为3倍柱体积/分钟。
6.根据权利要求1所述的方法，其特征是，步骤2中改性剂为甲醇、乙醇、异丙醇、乙腈，最优为乙醇；乙醇的比例为5%~15%，最优为10%。
7.根据权利要求1所述的方法，其特征是，步骤2中色谱柱温度为30~50℃，最优为35℃。
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