CN105833662B - 一种吸附分离含硫酸性气体的方法 - Google Patents

一种吸附分离含硫酸性气体的方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种吸附分离含硫酸性气体的方法，包括，以含阴离子的金属‑有机框架材料为吸附剂，选择性吸附气体混合物中的含硫酸性气体，得到纯化后的气体，所述含硫酸性气体中包括二氧化硫、三氧化硫和硫化氢中的一种或多种。本发明中涉及的阴离子金属有机框架材料中含有大量规整排列的带负电的无机阴离子功能基团，同时可以调节有机配体的大小来可控调节MOF材料孔径的大小，或通过穿插结构来调节孔道立体空间结构。负电的无机阴离子在MOF材料受限的空间内能形成静电环境，可通过与酸性气体缺电子原子形成静电作用来选择性吸附含硫酸性气体分子，实现含硫酸性气体高容量高选择的分离。

Description

一种吸附分离含硫酸性气体的方法
技术领域
本发明属于化学工程技术领域，特别涉及到一种气体中含硫酸性气体净化的方法。
背景技术
近年来，石化燃料中二氧化硫、三氧化硫和硫化氢等含硫酸性气体的排放对环境造成了严重地影响。因此，含硫酸性气体的捕集和分离对于环境和能源合理利用至关重要。同时，在工业应用中，反应原料气中微量的含硫酸性气体会使催化剂中毒，微量含硫酸性气体的去除同样十分重要。
为解决这一难题，在过去的几十年中，研究人员制备了多种新型材料(活性炭，聚合物，分子筛等)来捕集酸性气体。但是由于这些传统吸附材料本身性质的制约，吸附容量普遍较低。金属有机框架材料是一类高度有序有机无机杂化晶体材料。通过调节配体可以调节功能基团及孔径孔容，在气体吸附领域具有潜在的应用前景。MOF-74系列金属有机框架材料具有配位不饱和金属位点，对酸性气体有很高的吸附容量，但是由于作用太强脱附能耗很高。专利CN 102361678A公开了一类用胺浸渍处理过的多孔金属有机骨架材料，用于分离气体混合物中的酸性组分。US2015/0047505 A1涉及了一种用于SO2气体分离的一类金属有机框架材料及制备方法，该金属有机框架材料是用Al(III)、Cr(III)、Sb(III)、In(III)、Ga(III)、Fe(III)中的至少一种金属离子至少一种含四羧酸的有机配体反应制备得到，由于含有羟基基团对SO2表现出较好的吸附性能，由于孔容较低，限制了其吸附容量的提高。因此，寻求不同于现有含羟基、胺基、不饱和金属位点等功能基团的金属有机框架材料，有望突破现有瓶颈。
发明内容
本发明提出一种以含阴离子的金属-有机框架材料(MOF)吸附分离含硫酸性气体的方法,具有较好的分离效果，另外采用的吸附剂脱附再生容 易，成本较低，适合于工业应用。
一种金属-有机框架材料吸附分离含硫酸性气体的方法，包括，以含阴离子的金属-有机框架材料为吸附剂，选择性吸附气体混合物中的含硫酸性气体，得到纯化后的气体，所述含硫酸性气体中包括二氧化硫、三氧化硫和硫化氢中的一种或多种。
本发明中涉及的阴离子金属有机框架材料中含有大量规整排列的带负电的无机阴离子功能基团，同时可以调节有机配体的大小来可控调节MOF材料孔径的大小，或通过穿插结构来调节孔道立体空间结构。负电的无机阴离子在MOF材料受限的空间内能形成静电环境，可通过与酸性气体缺电子原子形成静电作用来选择性吸附含硫酸性气体分子，实现含硫酸性气体高容量高选择的分离。
本发明中的含阴离子的金属-有机框架材料是由六配位的金属离子M1与有机配体L1配位形成二维平面结构，再通过无机阴离子配体L2桥联形成三维结构；
所述金属离子M1选自Zn2+、Cu2+、Ni2+、Co2+和Al2+中的至少一种；
所述无机阴离子配体L2选自SiF6 2-、TiF6 2-、SnF6 2-、ZrF6 2-和GeF6 2-中的至少一种；
所述有机配体L1选自以下结构中的至少一种。
其中，R为下式中所示的基团中的至少一种。
R1，R2，R3，R4，R5，R6，R7，R8各自独立的为H、F、Cl、Br、I、 CH3、NH2、OH、SO3H、COOH或CF3；
本发明吸附剂中的含氟无机阴离子离子规整排列，在孔道的受限空间内形成静电环境。该类材料的三维框架可以相互穿插形成互穿结构。
作为优选，所述金属离子选自M1为Zn2+、Cu2+和Ni2+中的至少一种；
所述无机阴离子配体L2选自SiF6 2-、TiF6 2-、SnF6 2-中至少的一种；
所述有机配体L1选自吡嗪、4,4’-二吡啶乙炔、4,4’-联吡啶中的至少一种。
作为进一步优选，无机阴离子配体L2为SiF6 2-或TiF6 2-。
无机阴离子配体L2如果为SiF6 2-，已被学术界冠名为但不限于SIFSIX系列或SIFSIX MOFs，包括但不限于SIFSIX-1-Cu，SIFSIX-2-Cu-i(i代表互穿结构)，SIFSIX-3-M1；无机阴离子配体L2如果为TiF6 2-，已被学术界冠名为TIFSIX系列或TIFSIX MOFs，包括但不限于TIFSIX-1-Cu，TIFSIX-2-Cu-i(i代表互穿结构)，TIFSIX-3-M1。研究发现，优选的此类材料，具有相对更高的孔容，表现出优秀的酸性气体吸附容量和选择性。该类材料可采用众所周知的共沉淀法、界面扩散法、溶剂热法中的至少一种予以合成。
本发明中的阴离子金属-有机框架材料进一步优选为互穿结构，包括但不限于SIFSIX-2-M1-i，TIFSIX-2-M1-i。
所述气体混合物除了二氧化硫、三氧化硫、硫化氢中以外，还包括空气、氮气、氦气和氢气等惰性气体中的一种或多种；
或者除了二氧化硫、三氧化硫、硫化氢中以外还包括C1-C5的低碳烷烃和烯烃，例如包括但不限制于天然气、甲烷、乙烷、乙烯、丙烷中期一种或多种，或者由惰性气体、低碳烷烃和烯烃中的多种组成。含硫酸性气体在气体混合物中的浓度可以低至50ppm，其浓度也可以高至95％(体积分率)，本发明所提供的方法既适用于微量含硫化物的脱除，也适用于大量含硫气体的脱除。
本发明分离方法操作时将气体混合物通入装填有阴离子金属-有机框架材料的吸附柱，含硫酸性气体(含硫的酸性气体)选择性吸附在金属-有机框架材料上，获得的出口气体中酸性气体含量低于1ppm；之后可以 采用加热真空解吸、加热通惰性气体等方式再生吸附剂循环利用。
本发明中金属-有机框架材料与酸性气体之间为弱的物理作用力，脱附再生容易，相比于传统含氨基的液体或固体吸附材料具有很大优势，可以减少MOF再生的能耗。
作为优选，所述吸附剂的再生温度为60～120℃，压力为0-1atm。
含硫酸性气体在所述MOF材料上的吸附后，容易脱附再生，再生时温度为60～120℃，再生温度也可更高，取决于材料的热稳定性，压力为0-1atm，优先采用真空脱附。
作为优选，吸附分离的温度为0-80℃。吸附分离的压力为1-20atm。
本发明中所述金属-有机框架材料对含硫酸性气体在相对较宽的温度范围内(0-80℃)均能达到很高的分离选择性和吸附容量，吸附温度如高于80℃，则含硫酸性气体的吸附量明显下降。
压力范围为1-20atm，吸附量随着压力的升高而增大。
本发明吸附剂可单独使用，也可以与其他材料复合成不同形状和尺寸的吸附剂材料。满足工业上不同反应装置对吸附剂填料颗粒规格的要求。
本发明中所述的一种阴离子金属-有机框架材料吸附分离含硫酸性气体的方法，可用于但不限于：天然气净化、合成气净化、工业烟气净化、汽车尾气吸收等。天然气和合成气是重要的化工合成原料，为了防止原料气中的酸性气体使催化剂失活，需严格控制原料气纯度，此类MOF材料可以吸附极微量的酸性气体(小于2000ppm)，得到较高纯度的原料气。汽车尾气和工业烟气直接排放到大气会严重影响环境，因此，此类金属-有机框架材料作为填料可以高效净化尾气和烟气。
本发明所提供的阴离子金属-有机框架材料具有极其优良的含硫酸性气体的吸附容量，且具有很高的分离选择性。例如，常温常压下，SIFSIX-1-Cu的SO2吸附量高达10.9mmol/g，而现有的活性炭吸附剂的吸附量一般在3-4mmol/g，Prussin Blue analogues吸附量为2.5mmol/g，含羟基的金属-有机框架材料NOTT-300吸附量为8.1mmol/g，含不饱和金属位点的金属-有机框架材料Mg-MOF-74为8.6mmol/g。因此，本发明的阴离子金属-有机框架材料具有明显优势。
本发明的突出优点是：
1)阴离子金属有机框架材料具有大量规整排列的含氟无机阴离子功能基团，含氟无机阴离子在MOF材料受限的空间内能形成静电环境，高容量的选择性吸附含硫酸性气体，其吸附容量优于现有材料。同时该方法表现出很好的脱除深度，获得的出口气体中含硫酸性气体含量低于1ppm，可以满足各种场合的苛刻需求；
2)金属-有机框架材料与脱附再生容易，相比于传统含氨基的液体或固体吸附材料具有很大优势，可以减少MOF再生的能耗。同时，该材料可再生重复使用；
3)阴离子金属有机框架材料主要由价格相对便宜的无机阴离子组成，因此成本较低，适合于工业应用。
附图说明
图1为实施例1中2000ppm SO2和99.8％N2混合气在SIFSIX-2-Cu-i上的穿透曲线。
图2为实施例3中2000ppm SO2和99.8％N2在SIFSIX-1-Cu上的穿透曲线。
具体实施方式
以下通过下列实施例对本发明作进一步阐述，但本发明并不限于以下实施例。
实施例1
称取46.44毫克4,4’-二吡啶基乙炔(有机配体L1)溶于4ml甲醇中，称取89毫克Cu(BF4)2·xH2O和45.96毫克(NH4)2SiF6(无机阴离子配体L2)溶于4ml水中，将上述两种溶液搅拌下混合，然后加热到60-100℃反应12-36小时。将得到的产物SIFSIX-2-Cu-i(无机阴离子配体为SiF6 -)过滤用甲醇洗涤，然后活化。将吸附剂装填入吸附柱(内径4.6mm，长度50mm)，在室温25℃下，将2000ppm SO2，99.8％N2混合气以20ml/min通入吸附柱，前400min获得极低二氧化硫含量(<1ppm)的氮气，停止 吸附。在50℃下，抽真空脱附二氧化硫气体。2000ppmSO2和99.8％N2混合气在SIFSIX-2-Cu-i上的穿透曲线如图1所示。
实施例2
实施例1获得吸附柱(内径4.6mm，长度50mm)，在室温35℃下，将10％SO2，90％空气混合气以20ml/min通入吸附柱，前140min获得极低二氧化硫含量(<10ppm)的氮气，停止吸附。在80℃下，抽真空脱附二氧化硫气体。
实施例3
称取0.35克4,4’-联吡啶(有机配体L1)溶于乙二醇中。称量0.28克Cu(BF4)2·xH2O(金属离子M1)和0.199克(NH4)2SiF6(无机阴离子配体L2)溶于去离子水中加入到4,4’-联吡啶乙二醇溶液中。在低于100℃条件下搅拌反应2-8小时。将反应得到的紫色粉末产物SIFSIX-1-Cu(无机阴离子配体为SiF6 -)过滤，然后活化。将吸附剂装填入吸附柱(内径4.6mm，长度为50mm)，在室温25℃下，将2000ppmSO2，99.8％甲烷混合气以20ml/min通入吸附柱，前130min获得极低二氧化硫含量(<1ppm)的氮气，停止吸附。在50℃下，抽真空脱附二氧化硫气体。2000ppm SO2和99.8％N2在SIFSIX-1-Cu上的穿透曲线如图2所示。
实施例4
实施例3获得吸附柱(内径4.6mm，长度50mm)，在室温35℃下，将100％SO2气体以20ml/min通入吸附柱，待吸附饱和，测定得到SIFSIX-1-Cu的SO2吸附量高达10.9mmol/g。
实施例5
实施例3获得吸附柱(内径4.6mm，长度50mm)，在室温25℃下，将1％SO2，99％乙烷+氮气混合气以20ml/min通入吸附柱，前200min获得极低二氧化硫含量(<1ppm)的气体，停止吸附。在70℃下，抽真 空脱附二氧化硫气体。
实施例6
称取0.1克吡嗪(有机配体L1)溶于2ml甲醇中，称取0.14克ZnSiF6·xH2O(金属离子M1，无机阴离子配体L2)溶于2ml甲醇中。先将含ZnSiF6的甲醇溶液加入到试管(直径8mm)中，然后加入含吡嗪的甲醇溶液，反应1-5天后得到SIFSIX-3-Zn晶体。活化后，将吸附剂装填入吸附柱(内径4.6mm，长度为50mm)，在室温25℃下，将2000ppmH2S，99.8％空气混合气以20ml/min通入吸附柱，前25min获得极低H2S含量(<1ppm)的空气，停止吸附。在50℃下，抽真空脱附气体。
实施例7
称取1mmol的Ni(NO3)2，1mmol的(NH4)2SiF6(金属离子M1，无机阴离子配体L2)以及2mmol吡嗪(有机配体L1)溶于20mL无水甲醇，80-100℃搅拌反应2-4天。得到的产物SIFSIX-3-Ni活化后，将吸附剂装填入吸附柱(内径4.6mm，长度为50mm)，在室温25℃下，将2000ppmH2S，99.8％N2混合气以20ml/min通入吸附柱，前30min获得极低H2S含量(<1ppm)的氮气，停止吸附。在50℃下，抽真空脱附H2S气体。
实施例8
称取46毫克4,4’-二吡啶基乙炔(有机配体L1)溶于4ml甲醇中，称取89毫克Cu(BF4)2·xH2O(金属离子M1)和61毫克(NH4)2TiF6(无机阴离子配体L2)溶于水中，80-100℃加热搅拌混合。将得到的产物TIFSIX-2-Cu-i(无机阴离子配体为TiF6 -)，活化吸附剂，将吸附剂装入到吸附柱(内径4.6mm，长度50mm),在室温25℃下，将2000ppmSO2，99.8％天然气混合气以20ml/min通入吸附柱，前360min获得极低二氧化硫含量(<1ppm)的天然气，停止吸附。在50℃下，抽真空脱附二氧化硫气体。
实施例9
称取46.44毫克4,4’-二吡啶基乙炔(有机配体L1)溶于4ml甲醇中，称取89毫克Cu(BF4)2·xH2O(金属离子M1)和69.18毫克(NH4)2SnF6(无机阴离子配体L2)溶于水中，将上述两种溶液搅拌下混合，然后加热到40-100℃反应12-36小时。将得到的产物SNFSIX-2-Cu-i(无机阴离子配体为SnF6 -)过滤用甲醇洗涤，然后活化。将吸附剂装填入吸附柱(内径4.6mm，长度50mm)，在室温25℃下，将5000ppmH2S，1％N2，97.5％甲烷混合气以20ml/min通入吸附柱，前140min获得极低二氧化硫含量(<1ppm)的气体，停止吸附。在50℃下，抽真空脱附二氧化硫气体。

Claims (6)

1.一种金属-有机框架材料吸附分离含硫酸性气体的方法，其特征在于，包括，以含阴离子的金属-有机框架材料为吸附剂，选择性吸附气体混合物中的含硫酸性气体，得到纯化后的气体，所述含硫酸性气体中包括二氧化硫、三氧化硫和硫化氢中的一种或多种；
所述含阴离子的金属-有机框架材料是由六配位的金属离子M1与有机配体L1配位形成二维平面结构，再通过无机阴离子配体L2桥联形成三维结构；
所述金属离子M1选自Zn2+、Cu2+、Ni2+、Co2+和Al2+中的至少一种；
所述无机阴离子配体L2选自SiF6 2-、TiF6 2-、SnF6 2-、ZrF6 2-和GeF6 2-中的至少一种；
所述有机配体L1选自以下结构中的至少一种：
其中，R为下式 中所示的基团中的至少一种：
R1，R2，R3，R4，R5，R6，R7，R8各自独立的为H、F、Cl、Br、I、CH3、NH2、OH、SO3H、COOH或CF3。
2.如权利要求1所述的金属-有机框架材料吸附分离含硫酸性气体的方法，其特征在于，所述金属离子选自M1为Zn2+、Cu2+和Ni2+中的至少一种；
所述无机阴离子配体L2选自SiF6 2-、TiF6 2-、SnF6 2-中至少的一种；
所述有机配体L1选自吡嗪、4,4’-二吡啶乙炔、4,4’-联吡啶中的至少一种。
3.如权利要求2所述的金属-有机框架材料吸附分离含硫酸性气体的方法，其特征在于，无机阴离子配体L2为SiF6 2-或TiF6 2-。
4.如权利要求1所述的金属-有机框架材料吸附分离含硫酸性气体的方法，其特征在于，吸附分离的温度为0-80℃。
5.如权利要求4所述的金属-有机框架材料吸附分离含硫酸性气体的方法，其特征在于，吸附分离的压力为1-20atm。
6.如权利要求1所述的金属-有机框架材料吸附分离含硫酸性气体的方法，其特征在于，所述吸附剂的再生温度为60～120℃，压力为0-1atm。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111575047A (zh) * 2020-05-08 2020-08-25 浙江大学 一种异构化油的分离方法

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109420479B (zh) * 2017-08-22 2020-08-25 浙江大学 一种离子杂化多孔材料及其制备方法和应用
CN109134879B (zh) * 2018-09-12 2021-04-30 东华理工大学 一种钴金属-有机框架材料及其制备方法
CN111375382B (zh) * 2018-12-31 2023-03-10 中国石油化工股份有限公司 一种so2吸附材料及其制备方法
CN111375274B (zh) * 2018-12-31 2022-10-11 中国石油化工股份有限公司 一种含so2气体的处理方法及装置
CN109663574A (zh) * 2019-01-15 2019-04-23 浙江交通科技股份有限公司 一种用于吸附水中污染物的镍金属有机骨架材料的制备方法
CN111318126A (zh) * 2020-02-19 2020-06-23 浙江大学衢州研究院 一种脱除含硫酸性气体的方法
CN111410596B (zh) * 2020-04-02 2021-03-30 浙江大学 一种碳八芳烃同分异构体混合物的分离方法
CN111729648B (zh) * 2020-06-16 2021-05-28 泰州九润环保科技有限公司 一种Cu/介孔有机氧化硅纳米管脱硫吸附剂及其制备方法
CN112444514A (zh) * 2020-11-19 2021-03-05 江苏安泰安全技术有限公司 一种基于金属-有机框架的检测试纸及其制备方法
CN114602336B (zh) * 2022-03-07 2022-12-20 南京工业大学 一种混合基质膜、蒸气诱导原位合成方法以及在h2/co2分离中的应用

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104492383A (zh) * 2014-12-09 2015-04-08 浙江大学 一种金属有机框架吸附剂及其制备方法和应用
CN105131025A (zh) * 2015-07-24 2015-12-09 郑州轻工业学院 微孔铝基金属-有机骨架材料及其制备方法
WO2015195791A1 (en) * 2014-06-17 2015-12-23 King Abdullah University Of Science And Technology Green methods for preparing highly co2 selective and h2s tolerant metal organic frameworks
WO2016033086A1 (en) * 2014-08-25 2016-03-03 King Abdullah University Of Science And Technology Metal organic frameworks for removal of compounds from a fluid
CN105566362A (zh) * 2016-01-18 2016-05-11 长春工业大学 一种呋喃二甲酸镉金属有机骨架材料及制备方法

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB201205365D0 (en) * 2012-03-27 2012-05-09 Univ Nottingham Frameworks

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2015195791A1 (en) * 2014-06-17 2015-12-23 King Abdullah University Of Science And Technology Green methods for preparing highly co2 selective and h2s tolerant metal organic frameworks
WO2016033086A1 (en) * 2014-08-25 2016-03-03 King Abdullah University Of Science And Technology Metal organic frameworks for removal of compounds from a fluid
CN104492383A (zh) * 2014-12-09 2015-04-08 浙江大学 一种金属有机框架吸附剂及其制备方法和应用
CN105131025A (zh) * 2015-07-24 2015-12-09 郑州轻工业学院 微孔铝基金属-有机骨架材料及其制备方法
CN105566362A (zh) * 2016-01-18 2016-05-11 长春工业大学 一种呋喃二甲酸镉金属有机骨架材料及制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
A metal-organic framework with immobilized Ag(I) for highly efficient desulfurization of liquid fuels;Huang Minhui;《CHEMICAL COMMUNICATIONS》;20150623;第51卷(第61期);第12205-12207页 *

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111575047A (zh) * 2020-05-08 2020-08-25 浙江大学 一种异构化油的分离方法
CN111575047B (zh) * 2020-05-08 2021-03-23 浙江大学 一种异构化油的分离方法

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