CN105802516B - 醇溶型耐高温磷酸盐胶黏剂的制备方法 - Google Patents

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Abstract

醇溶型耐高温磷酸盐胶黏剂的制备方法，它涉及磷酸盐胶黏剂的制备方法。它要解决现有磷酸盐类胶黏剂的耐高温能力差，不能润湿疏水涂层，粘接部分极易脱落的问题。方法：一、将磷酸二氢铬铝溶液除去水溶剂，完全结晶后加无水乙醇，得醇溶型磷酸二氢铬铝基体；二、在氧化铝中加氧化镁和氧化铜，得复合固化剂；三、在醇溶型磷酸二氢铬铝基体中加复合固化剂和碳化硅，混匀即完成。本发明中醇溶型耐高温磷酸盐胶黏剂显著的区别于水基胶黏剂，可以充分润湿疏水涂层材料，粘接部分不易脱落；在室温到超高温环境下都具有更高的粘结强度，更高的耐高温性能，更低的介电损耗，同时制备所需的原料来源广泛，且成型工艺简单，便于工业化生产。

Description

醇溶型耐高温磷酸盐胶黏剂的制备方法
技术领域
本发明涉及磷酸盐胶黏剂的制备方法。
背景技术
磷酸盐体系具有较高的机械强度、良好的介电性能、极低的热膨胀系数、较高的耐热温度以及良好的结构可设计性和抗氧化等特点。可以说磷酸盐体系集中了金属与非金属陶瓷的优点，成为较理想的耐高温低介电损耗材料，可满足多种特殊功能的要求，广泛用于各种火箭、导弹等航天飞行器上。磷酸盐材料体系是一种优良的耐热透波材料，在800℃以下具有与石英材料相似的优异介电性能。同时该材料体系以低成本、简单的成型工艺、较短的生产周期等优点成为新一代战术导弹天线罩材料的首选体系之一。为发展先进武器型号和促进国防战略武器现代化，开展低成本高性能磷酸盐基复合透波材料的研究具有重要意义。
无机磷酸盐类胶黏剂可用于胶接金属、陶瓷、玻璃等众多材料，具有可室温固化、耐水性好、固化收缩率小等优点。然而在≥1000℃环境长时间使用的无机胶粘剂均为水基，对含有疏水涂层材料(疏水材料表面稳定接触角大于150°，滚动接触角小于10°)粘接时，由于水基胶黏剂不能润湿疏水涂层，因而胶黏剂并不能起到相应的粘接作用，粘接的各部分极易脱落。
发明内容
本发明目的是为了解决现有磷酸盐类胶黏剂的耐高温能力差，不能润湿疏水涂层，粘接部分极易脱落的问题，而提供醇溶型耐高温磷酸盐胶黏剂的制备方法。
醇溶型耐高温磷酸盐胶黏剂的制备方法，按以下步骤实现：
一、按质量份数，将100份的工业级磷酸二氢铬铝溶液在80～100℃下减压旋蒸除去水溶剂，然后在磷酸二氢铬铝完全结晶后加入50～150份的无水乙醇，充分溶解，获得醇溶型磷酸二氢铬铝基体；
二、按质量份数，在50～100份的氧化铝中加入10～40份的氧化镁和10～40份的氧化铜，混匀后获得复合固化剂；
三、按质量份数，在100份的醇溶型磷酸二氢铬铝基体中加入100～300份的复合固化剂和10～50份的碳化硅，混匀，即完成醇溶型耐高温磷酸盐胶黏剂的制备。
本发明中醇溶型耐高温磷酸盐胶黏剂显著的区别于水基胶黏剂，可以充分润湿疏水涂层材料，适用于粘接含有疏水涂层的材料，粘接部分不易脱落。
本发明中醇溶型耐高温磷酸盐胶黏剂在室温到超高温环境下都具有更高的粘结强度，剪切强度达到20.1-20.8MPa；在室温(25℃)可实现完全固化，固化后，以10℃/min升温至1000℃，热失重≤4.2％，并且，胶黏剂在700℃高温后没有重量损失，表明了胶黏剂的高温稳定性，耐高温性能更好；更低的介电损耗，同时制备所需的原料来源广泛，便宜易得，且成型工艺简单，便于工业化生产。
具体实施方式
本发明技术方案不局限于以下所列举具体实施方式，还包括各具体实施方式间的任意组合。
具体实施方式一：本实施方式醇溶型耐高温磷酸盐胶黏剂的制备方法，按以下步骤实现：
一、按质量份数，将100份的工业级磷酸二氢铬铝溶液在80～100℃下减压旋蒸除去水溶剂，然后在磷酸二氢铬铝完全结晶后加入50～150份的无水乙醇，充分溶解，获得醇溶型磷酸二氢铬铝基体；
二、按质量份数，在50～100份的氧化铝中加入10～40份的氧化镁和10～40份的氧化铜，混匀后获得复合固化剂；
三、按质量份数，在100份的醇溶型磷酸二氢铬铝基体中加入100～300份的复合固化剂和10～50份的碳化硅，混匀，即完成醇溶型耐高温磷酸盐胶黏剂的制备。
具体实施方式二：本实施方式与具体实施方式一不同的是，步骤一中将100份的工业级磷酸二氢铬铝溶液在85℃下减压旋蒸除去水溶剂。其它步骤及参数与具体实施方式一相同。
具体实施方式三：本实施方式与具体实施方式一不同的是，步骤一中将100份的工业级磷酸二氢铬铝溶液在95℃下减压旋蒸除去水溶剂。其它步骤及参数与具体实施方式一相同。
具体实施方式四：本实施方式与具体实施方式一不同的是，步骤一中在磷酸二氢铬铝完全结晶后加入70份的无水乙醇。其它步骤及参数与具体实施方式一相同。
具体实施方式五：本实施方式与具体实施方式一不同的是，步骤一中在磷酸二氢铬铝完全结晶后加入100份的无水乙醇。其它步骤及参数与具体实施方式一相同。
具体实施方式六：本实施方式与具体实施方式一不同的是，步骤一中在磷酸二氢铬铝完全结晶后加入130份的无水乙醇。其它步骤及参数与具体实施方式一相同。
具体实施方式七：本实施方式与具体实施方式一不同的是，步骤二中在60份的氧化铝中加入30份的氧化镁和30份的氧化铜。其它步骤及参数与具体实施方式一相同。
具体实施方式八：本实施方式与具体实施方式一不同的是，步骤二中在80份的氧化铝中加入10份的氧化镁和10份的氧化铜。其它步骤及参数与具体实施方式一相同。
具体实施方式九：本实施方式与具体实施方式一不同的是，步骤二中在90份的氧化铝中加入20份的氧化镁和20份的氧化铜。其它步骤及参数与具体实施方式一相同。
具体实施方式十：本实施方式与具体实施方式一不同的是，步骤二中氧化铝的粒径为80～150nm；氧化镁的粒径为20～60nm；氧化铜的粒径为40～70nm。其它步骤及参数与具体实施方式一相同。
具体实施方式十一：本实施方式与具体实施方式一不同的是，步骤三中在100份的醇溶型磷酸二氢铬铝基体中加入200份的复合固化剂和20份的碳化硅。其它步骤及参数与具体实施方式一相同。
具体实施方式十二：本实施方式与具体实施方式一不同的是，步骤三中在100份的醇溶型磷酸二氢铬铝基体中加入260份的复合固化剂和40份的碳化硅。其它步骤及参数与具体实施方式一相同。
具体实施方式十三：本实施方式与具体实施方式一不同的是，步骤三中碳化硅的粒径为90～120nm。其它步骤及参数与具体实施方式一相同。
通过以下实施例验证本发明的有益效果：
实施例1
醇溶型耐高温磷酸盐胶黏剂的制备方法，按以下步骤实现：
一、按质量份数，将100份的工业级磷酸二氢铬铝溶液在100℃下减压旋蒸除去水溶剂，然后在磷酸二氢铬铝完全结晶后加入100份的无水乙醇，充分溶解，获得醇溶型磷酸二氢铬铝基体；
二、按质量份数，在80份的氧化铝中加入10份的氧化镁和10份的氧化铜，混匀后获得复合固化剂；
三、按质量份数，在100份的醇溶型磷酸二氢铬铝基体中加入200份的复合固化剂和30份的碳化硅，混匀，即完成醇溶型耐高温磷酸盐胶黏剂的制备。
本实施例中制备所得醇溶型耐高温磷酸盐胶黏剂，进行性能测试：
(1)主要通过粘接碳化硅试片，测其剪切强度；
(2)通过差示扫描量热法和热失重法考察胶黏剂的固化温度和耐高温性；
(3)通过高温介电测量仪测其介电系数及介电损耗。
测试结果显示：
(1)本实施例中制备所得醇溶型耐高温磷酸盐胶黏剂的常温剪切强度为20.8MPa，超高温处理也可达到16.5MPa，可见使用醇溶型树脂和碳化硅的加入明显提高了磷酸盐胶黏剂的粘结强度。
(2)在磷酸盐胶黏剂加入复合型固化剂显著地促进了胶黏剂的反应，降低了固化温度，在室温(25℃)可实现完全固化。固化后，以10℃/min升温至1000℃，热失重≤4.2％，并且，胶黏剂在700℃高温后没有重量损失，表明添加了碳化硅为填料，增加了胶黏剂的高温稳定性，耐高温性能更好。
(3)介电常数：2.1(10GHz)；
介电损耗角正切tgδ：0.02(10GHz)。
实施例2
醇溶型耐高温磷酸盐胶黏剂的制备方法，按以下步骤实现：
一、按质量份数，将100份的工业级磷酸二氢铬铝溶液在90℃下减压旋蒸除去水溶剂，然后在磷酸二氢铬铝完全结晶后加入120份的无水乙醇，充分溶解，获得醇溶型磷酸二氢铬铝基体；
二、按质量份数，在100份的氧化铝中加入20份的氧化镁和20份的氧化铜，混匀后获得复合固化剂；
三、按质量份数，在100份的醇溶型磷酸二氢铬铝基体中加入150份的复合固化剂和40份的碳化硅，混匀，即完成醇溶型耐高温磷酸盐胶黏剂的制备。
本实施例中制备所得醇溶型耐高温磷酸盐胶黏剂，进行性能测试：
(1)主要通过粘接碳化硅试片，测其剪切强度；
(2)通过差示扫描量热法和热失重法考察胶黏剂的固化温度和耐高温性；
(3)通过高温介电测量仪测其介电系数及介电损耗。
测试结果显示：
(4)本实施例中制备所得醇溶型耐高温磷酸盐胶黏剂的常温剪切强度为20.5MPa，超高温处理也可达到16.1MPa，可见使用醇溶型树脂和碳化硅的加入明显提高了磷酸盐胶黏剂的粘结强度。
(5)在磷酸盐胶黏剂加入复合型固化剂显著地促进了胶黏剂的反应，降低了固化温度，在室温(25℃)可实现完全固化。固化后，以10℃/min升温至1000℃，热失重≤4.2％，并且，胶黏剂在700℃高温后没有重量损失，表明添加了碳化硅为填料，增加了胶黏剂的高温稳定性，耐高温性能更好。
(6)介电常数：2.3(10GHz)；
介电损耗角正切tgδ：0.02(10GHz)。

Claims (8)

1.醇溶型耐高温磷酸盐胶黏剂的制备方法，其特征在于它按以下步骤实现：
一、按质量份数，将100份的工业级磷酸二氢铬铝溶液在80～100℃下减压旋蒸除去水溶剂，然后在磷酸二氢铬铝完全结晶后加入50～150份的无水乙醇，充分溶解，获得醇溶型磷酸二氢铬铝基体；
二、按质量份数，在50～100份的氧化铝中加入10～40份的氧化镁和10～40份的氧化铜，混匀后获得复合固化剂；氧化铝的粒径为80～150nm；氧化镁的粒径为20～60nm；氧化铜的粒径为40～70nm；
三、按质量份数，在100份的醇溶型磷酸二氢铬铝基体中加入100～300份的复合固化剂和10～50份的碳化硅，碳化硅的粒径为90～120nm，混匀，即完成醇溶型耐高温磷酸盐胶黏剂的制备。
2.根据权利要求1所述的醇溶型耐高温磷酸盐胶黏剂的制备方法，其特征在于步骤一中将100份的工业级磷酸二氢铬铝溶液在85℃下减压旋蒸除去水溶剂。
3.根据权利要求1所述的醇溶型耐高温磷酸盐胶黏剂的制备方法，其特征在于步骤一中在磷酸二氢铬铝完全结晶后加入70份的无水乙醇。
4.根据权利要求1所述的醇溶型耐高温磷酸盐胶黏剂的制备方法，其特征在于步骤一中在磷酸二氢铬铝完全结晶后加入100份的无水乙醇。
5.根据权利要求1所述的醇溶型耐高温磷酸盐胶黏剂的制备方法，其特征在于步骤二中在60份的氧化铝中加入30份的氧化镁和30份的氧化铜。
6.根据权利要求1所述的醇溶型耐高温磷酸盐胶黏剂的制备方法，其特征在于步骤二中在80份的氧化铝中加入10份的氧化镁和10份的氧化铜。
7.根据权利要求1所述的醇溶型耐高温磷酸盐胶黏剂的制备方法，其特征在于步骤三中在100份的醇溶型磷酸二氢铬铝基体中加入200份的复合固化剂和20份的碳化硅。
8.根据权利要求1所述的醇溶型耐高温磷酸盐胶黏剂的制备方法，其特征在于步骤三中在100份的醇溶型磷酸二氢铬铝基体中加入260份的复合固化剂和40份的碳化硅。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106634626B (zh) * 2016-11-02 2020-01-10 黑龙江省科学院石油化学研究院 酚醛树脂改性耐高温醇溶型磷酸盐胶黏剂的制备方法
CN106833396A (zh) * 2017-03-23 2017-06-13 黑龙江省科学院石油化学研究院 一种低粘度磷酸盐胶黏剂的制备方法
CN108250984B (zh) * 2018-01-22 2020-06-09 黑龙江省科学院石油化学研究院 一种耐热3300℃的耐超高温胶黏剂
CN108276916A (zh) * 2018-02-01 2018-07-13 黑龙江省科学院石油化学研究院 一种醇溶性磷酸盐胶粘剂材料的制备方法
CN108276953A (zh) * 2018-02-01 2018-07-13 黑龙江省科学院石油化学研究院 一种有机硅杂化非水基磷酸盐胶粘剂材料的制备方法
CN108913039A (zh) * 2018-05-30 2018-11-30 中国民航大学 一种制备多组分改性无机磷酸铝盐耐高温胶黏剂的方法
CN109913135A (zh) * 2019-02-18 2019-06-21 安徽鸿智菱科技有限公司 一种缆式液位浮球开关耐高温粘合剂
CN113321483B (zh) * 2021-06-03 2023-02-03 哈尔滨工程大学 一种免加热碎块状石英纤维布块增强磷酸盐复合材料的制备方法
CN113264753B (zh) * 2021-06-03 2023-02-03 哈尔滨工程大学 一种免加热型短碳化硅纤维增强磷酸盐复合材料的制备方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103468154A (zh) * 2013-08-27 2013-12-25 黑龙江省科学院石油化学研究院 一种耐高温室温固化磷酸盐胶粘剂及其制备方法
CN105086839A (zh) * 2015-09-16 2015-11-25 黑龙江省科学院石油化学研究院 一种耐高温且快速衰退的无机胶黏剂及其制备方法

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103468154A (zh) * 2013-08-27 2013-12-25 黑龙江省科学院石油化学研究院 一种耐高温室温固化磷酸盐胶粘剂及其制备方法
CN105086839A (zh) * 2015-09-16 2015-11-25 黑龙江省科学院石油化学研究院 一种耐高温且快速衰退的无机胶黏剂及其制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
中温固化磷酸盐基耐高温胶黏剂的研制;李冰等;《化学与黏合》;20080515;第30卷(第3期);第15-16页 *

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