CN105777810A - 基于磷芴结构的光电功能材料及其制备方法和应用 - Google Patents
基于磷芴结构的光电功能材料及其制备方法和应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN105777810A CN105777810A CN201610177538.9A CN201610177538A CN105777810A CN 105777810 A CN105777810 A CN 105777810A CN 201610177538 A CN201610177538 A CN 201610177538A CN 105777810 A CN105777810 A CN 105777810A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- phosphorus
- functional material
- photoelectric functional
- preparation
- fluorenes
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims abstract description 48
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 14
- UINQVRXGBQKRSX-UHFFFAOYSA-N C1=CC=CC=2C3=CC=CC=C3CC12.[P] Chemical group C1=CC=CC=2C3=CC=CC=C3CC12.[P] UINQVRXGBQKRSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 title abstract description 11
- NIHNNTQXNPWCJQ-UHFFFAOYSA-N fluorene Chemical compound C1=CC=C2CC3=CC=CC=C3C2=C1 NIHNNTQXNPWCJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 34
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims abstract description 17
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 22
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 claims description 16
- -1 dimethyl phosphate fluorenes Chemical class 0.000 claims description 15
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 claims description 7
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 7
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 6
- XKBGEWXEAPTVCK-UHFFFAOYSA-M methyltrioctylammonium chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCC[N+](C)(CCCCCCCC)CCCCCCCC XKBGEWXEAPTVCK-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- 239000000376 reactant Substances 0.000 claims description 6
- 239000000284 extract Substances 0.000 claims description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- CEBAHYWORUOILU-UHFFFAOYSA-N (4-cyanophenyl)boronic acid Chemical compound OB(O)C1=CC=C(C#N)C=C1 CEBAHYWORUOILU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N boric acid Chemical compound OB(O)O KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000004327 boric acid Substances 0.000 claims description 3
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- HXITXNWTGFUOAU-UHFFFAOYSA-N phenylboronic acid Chemical compound OB(O)C1=CC=CC=C1 HXITXNWTGFUOAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000012467 final product Substances 0.000 claims description 2
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 claims description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 2
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 claims description 2
- RPGWZZNNEUHDAQ-UHFFFAOYSA-N phenylphosphine Chemical compound PC1=CC=CC=C1 RPGWZZNNEUHDAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 claims description 2
- 238000002390 rotary evaporation Methods 0.000 claims description 2
- 238000010792 warming Methods 0.000 claims description 2
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 claims 1
- 125000004437 phosphorous atom Chemical group 0.000 abstract description 6
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 abstract description 5
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 abstract description 3
- 238000012986 modification Methods 0.000 abstract description 3
- 230000004048 modification Effects 0.000 abstract description 3
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 abstract description 3
- 125000001255 4-fluorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C([H])=C1F 0.000 abstract description 2
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 abstract 1
- 125000003983 fluorenyl group Chemical group C1(=CC=CC=2C3=CC=CC=C3CC12)* 0.000 abstract 1
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 abstract 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 8
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N DMSO Substances CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000000034 method Methods 0.000 description 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 4
- 238000001644 13C nuclear magnetic resonance spectroscopy Methods 0.000 description 3
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 3
- 238000005538 encapsulation Methods 0.000 description 3
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 3
- 150000002220 fluorenes Chemical group 0.000 description 3
- 150000003384 small molecules Chemical class 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- CINYXYWQPZSTOT-UHFFFAOYSA-N 3-[3-[3,5-bis(3-pyridin-3-ylphenyl)phenyl]phenyl]pyridine Chemical compound C1=CN=CC(C=2C=C(C=CC=2)C=2C=C(C=C(C=2)C=2C=C(C=CC=2)C=2C=NC=CC=2)C=2C=C(C=CC=2)C=2C=NC=CC=2)=C1 CINYXYWQPZSTOT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZOKIJILZFXPFTO-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-n-[4-[1-[4-(4-methyl-n-(4-methylphenyl)anilino)phenyl]cyclohexyl]phenyl]-n-(4-methylphenyl)aniline Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1N(C=1C=CC(=CC=1)C1(CCCCC1)C=1C=CC(=CC=1)N(C=1C=CC(C)=CC=1)C=1C=CC(C)=CC=1)C1=CC=C(C)C=C1 ZOKIJILZFXPFTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000144 PEDOT:PSS Polymers 0.000 description 2
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N Phosphine Chemical compound P XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 206010034962 Photopsia Diseases 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 2
- 229910000065 phosphene Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 2
- 125000004801 4-cyanophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(C#N)=C([H])C([H])=C1* 0.000 description 1
- IGDNJMOBPOHHRN-UHFFFAOYSA-N 5h-benzo[b]phosphindole Chemical compound C1=CC=C2C3=CC=CC=C3PC2=C1 IGDNJMOBPOHHRN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LMFWXTZEFKLNSB-UHFFFAOYSA-N OS(O)(=O)=O.OS(O)(=O)=O.OS(O)(=O)=O.P.P Chemical compound OS(O)(=O)=O.OS(O)(=O)=O.OS(O)(=O)=O.P.P LMFWXTZEFKLNSB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 1
- 238000012512 characterization method Methods 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000007812 deficiency Effects 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 230000005684 electric field Effects 0.000 description 1
- 239000002305 electric material Substances 0.000 description 1
- 239000003205 fragrance Substances 0.000 description 1
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000005622 photoelectricity Effects 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 238000012827 research and development Methods 0.000 description 1
- 230000027756 respiratory electron transport chain Effects 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 238000005987 sulfurization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010189 synthetic method Methods 0.000 description 1
- RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N triphenylphosphine Chemical class C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000007 visual effect Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
- C07F9/6564—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having phosphorus atoms, with or without nitrogen, oxygen, sulfur, selenium or tellurium atoms, as ring hetero atoms
- C07F9/6568—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having phosphorus atoms, with or without nitrogen, oxygen, sulfur, selenium or tellurium atoms, as ring hetero atoms having phosphorus atoms as the only ring hetero atoms
- C07F9/65685—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having phosphorus atoms, with or without nitrogen, oxygen, sulfur, selenium or tellurium atoms, as ring hetero atoms having phosphorus atoms as the only ring hetero atoms the ring phosphorus atom being part of a phosphine oxide or thioxide
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
- C09K11/06—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing organic luminescent materials
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
- H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
- H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
- H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
- C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
- C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
- C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
- C09K2211/1096—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing other heteroatoms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
- Electroluminescent Light Sources (AREA)
Abstract
本发明提供了一种基于磷芴结构的光电功能材料及其制备方法和应用，其结构如式(I)所示：其中Ar为苯基、4‑氟苯基或4‑氰苯基中的一种。合成方法是将磷原子引入到芴单元形成磷芴，并通过不同芳香基团修饰，从而得到具有优良光电性能的磷芴荧光小分子光电功能材料。本发明的材料核心单元基于芴，具有较高的发光效率，由于P原子的引入，提高了材料的稳定性，而芳香基团的修饰进一步改变了磷芴本身光谱偏紫的特性，并丰富了材料的光电性能。
Description
技术领域
本发明属于电致发光技术领域，具体涉及一种基于磷芴结构的光电功能材料及其制备方法和应用。
背景技术
有机电致发光二极管(Organic light-emitting diodes，OLEDs)是在电场的作用下，以有机材料为活性层发光的器件。由于OLED具有高亮度，视角宽，响应快，工艺简单等优点，在现代科学研究中受到了广泛的关注。
随着有机电子学的飞速发展，其中π共轭体系有机分子由于具有较高刚性的骨架、较高的平面性、较高的载流子迁移率、发光效率高等，越来越多的研究者关注有机π共轭光电材料的分子结构与性能之间的关系。在π共轭体系中引入杂原子是一种有效地调节有机光电材料性能的手段，第五主族元素磷原子不仅具有d轨道而且具有很好的可修饰性，如氧化、硫化等，可以丰富材料的后续光电性能。磷原子的引入为π共轭材料的分子结构设计和光电性能的提高提供了更大的空间和可能性。
磷原子在光电功能材料的研究开发中受到越来越多的重视，其中一个重要的应用就是二苯并磷杂环戊二烯(Dibenzophosphole)亦称磷芴(如下式所示)，既具有磷杂环戊二烯的内核，又有与两个苯环形成的稠环结构，形成一个三环大π共轭结构，使其具有了刚性的共轭平面，在保证高载流子迁移率高荧光效率的基础上也提升了材料的稳定性和后续多样修饰的电学性质。
发明内容
解决的技术问题：本发明的目的是克服现有技术的不足而提供一种基于磷芴结构的光电功能材料及其制备方法和应用，该材料具有良好的光电性能、稳定性、成膜性、溶解性，并且制备简便。
技术方案：
基于磷芴结构的光电功能材料，其结构如式I所示：
其中，Ar如式II-IV所示；
当Ar为苯基时，基于磷芴结构的光电功能材料为PFPh，其结构式为：
当Ar为4-氟苯基时，基于磷芴结构的光电功能材料为PFPhF，其结构式为：
当Ar为4-氰基苯基时，基于磷芴结构的光电功能材料为PFPhCN，其结构式为：
上述基于磷芴结构的光电功能材料的制备方法，包括如下步骤：
步骤1，将2，7-二溴磷芴和反应物混合，边搅拌边依次加入三辛基甲基氯化铵、四三苯基膦钯，在氮气氛围下进行反应，得到反应体系A；
步骤2，向反应体系A中依次加入甲苯、碳酸钾溶液，将体系升温进行反应，得到反应体系B；
步骤3，向反应体系B中加入二氯甲烷/水进行萃取，取下层清液进行柱层析，层析液进行旋转蒸发，即得；
步骤1中，反应物为苯硼酸、4-氟苯硼酸或4-氰基苯硼酸中的一种。
进一步地，步骤1中2，7-二溴磷芴和反应物的摩尔比为1：2～2.2，2，7-二溴磷芴摩尔量和三辛基甲基氯化铵体积的比例为1mmol：0.1～0.5mL，2，7-二溴磷芴和四三苯基膦钯的摩尔比为1：0.005～0.01。
进一步地，步骤2中2，7-二溴磷芴摩尔量与甲苯体积的比例为1mmol：15～20mL，2，7-二溴磷芴摩尔量与碳酸钾溶液的体积比为1mmol：7.5～10mL，甲苯与碳酸钾溶液的体积比为2：1～1.5。
进一步地，步骤2中碳酸钾溶液的浓度为2mol/mL。
进一步地，步骤2中升温温度为85～95℃，反应时间为48h。
进一步地，步骤3中柱层析采用二氯甲烷和乙酸乙酯体积比为1:1～2的混合溶剂。
基于磷芴结构的光电功能材料在有机光电器件中的应用。
有益效果
基于磷芴的荧光小分子光电功能材料，通过成熟的合成方法，将磷原子引入到芴单元形成磷芴，并通过不同芳香基团修饰，得到一种具有优良光电性能的磷芴荧光小分子光电功能材料。材料由于核心单元基于芴，具有较高的发光效率，由于P原子的引入，提高了材料的稳定性，熔点大于270℃，分解温度高于350℃，而芳香基团的修饰进一步改变了磷芴本身光谱偏紫的特性，并丰富了材料的光电性能，得到几种纯度较高的深蓝光荧光小分子材料。本发明的基于磷芴的荧光小分子光电功能材料制备简单，成本低廉，提纯方便，光电性能优异。
附图说明
图1为实施例1至3的光电功能材料PFPh、PFPhF、PFPhCN在二氯甲烷中的紫外吸收(UV)光谱和荧光发射(PL)光谱，以及薄膜状态下的荧光发射(PL)光谱；
图2为实施例1至3的光电功能材料PFPh、PFPhF、PFPhCN的热重(TGA)曲线；
图3为实施例1的光电功能材料材料PFPh的电致发光器件效率图。
具体实施方式
下面通过具体实施方式对本发明作进一步详细说明。但本领域技术人员将会理解，下列实施例仅用于说明本发明，而不应视为限定本发明的范围。实施例中未注明具体技术或条件者，按照本领域内的文献所描述的技术或条件或者按照产品说明书进行。合成所用2，7-二溴磷芴由已知合成路线合成所得，其他均为可以通过市购获得的常规产品。
实施例1：光电功能材料PFPh的合成
分别称取0.53g 2,7-二溴磷芴，0.3g苯硼酸置于50mL单口圆底烧瓶中，加入磁力搅拌子，依次加入三辛基甲基氯化铵、5mg四三苯基膦钯，快速加上冷凝装置，并使用橡胶塞和封口膜进行密封处理，并快速进行抽真空充N2操作，反复进行3次，结束后使用N2气球进行保护。使用20mL注射器依次抽取20mL甲苯，10mL 2M碳酸钾溶液加入体系。搅拌溶解后将体系温度提升至90℃，反应48h。使用CH2Cl2/水进行萃取，取下层清液。柱层析，DCM:EA＝1:1，旋干后得到0.29g白色固体。产率56％。
1H NMR(400MHz,d-DMSO,ppm):δ＝4.006(s,6H),7.605-7.304(m,17H,J＝120.4Hz),8.002-7.997(d,2H,J＝2Hz).13C NMR(100MHz,d-DMSO,ppm):δ＝56.924,106.467(J＝10.7Hz),125.943(J＝109.6Hz),127.856,129.434-129.314(J＝12Hz),129.689-128.595(J＝109.4Hz),131.083-130.978(J＝10.5Hz),131.318-131.212(J＝10.6Hz),131.623-131.510(J＝11.3Hz),132.403,132.185,133.217,137.459,143.203(J＝21.9Hz),161.198.
实施例2：光电功能材料PFPhF的合成
分别称取0.3g 2,7-二溴磷芴，0.2g 4-氟苯硼酸置于50mL单口圆底烧瓶中，加入磁力搅拌子，依次加入三辛基甲基氯化铵，5mg四三苯基膦钯，快速加上冷凝装置，并使用橡胶塞和封口膜进行密封处理，并快速进行抽真空充N2操作，反复进行3次，结束后使用N2气球进行保护。使用20mL注射器依次抽取20mL甲苯，10mL 2M碳酸钾溶液加入体系。搅拌溶解后将体系温度提升至90℃，反应48h。使用CH2Cl2/水进行萃取，取下层清液。柱层析，DCM:EA＝1:1，旋干后得到0.21g淡黄色固体。产率65％。
1H NMR(400MHz,d-DMSO,ppm):δ＝4.006(s,6H),7.242-7.198(t,4H,J＝17.6Hz),7.450-7.406(m,2H,J＝17.6Hz),7.600-7.494(m,9H,J＝42.4Hz),7.997-7.992(d,2H,J＝2Hz).13CNMR(100MHz,d-DMSO,ppm):δ＝56.963-55.364(J＝159.9Hz),106.488-106.387(J＝10.1Hz),115.530-115.319(J＝21.1Hz),125.956-124.860(J＝109.6Hz),129.433-129.311(J＝12.2Hz),130.565-130.448(J＝7.7Hz),131.300-130.993(J＝30.7Hz),131.802-131.722(J＝8Hz),132.453,133.134,133.715-133.684(J＝3.1Hz),143.234-143.015(J＝21.9Hz),160.804,161.127,163.234.
实施例3：光电功能材料PFPhCN的合成
分别称取0.3g C，0.21g 4-氰基苯硼酸置于50mL单口圆底烧瓶中，加入磁力搅拌子，依次加入三辛基甲基氯化铵，5mg四三苯基膦钯，快速加上冷凝装置，并使用橡胶塞和封口膜进行密封处理，并快速进行抽真空充N2操作，反复进行3次，结束后使用N2气球进行保护。使用20mL注射器依次抽取20mL甲苯，10mL 2M碳酸钾溶液加入体系。搅拌溶解后将体系温度提升至90℃，反应48h。使用CH2Cl2/水进行萃取，取下层清液。柱层析，DCM:EA＝1:1，旋干后得到0.2g淡黄色固体。产率61％。
1H NMR(400MHz,d-DMSO,ppm):δ＝4.026(s,6H),7.451-7.407(m,2H,J＝17.6Hz),7.609-7.499(m,3H,J＝44Hz),7.719-7.655(m,6H,J＝25.6Hz),7.867-7.846(d,4H,J＝8.4Hz),8.063-8.058(d,2H,J＝2Hz).13C NMR(100MHz,d-DMSO,ppm):δ＝19.015,57.130-55.366(J＝176.4Hz),106.852-106.745(J＝10.7Hz),110.460,119.307,126.266-125.172(J＝109.4Hz),129.445-129.324(J＝12.1Hz),129.978-129.863(J＝11.5Hz),130.044,131.151-131.044(J＝10.7Hz),131.556-131.444(J＝11.2Hz),132.458,142.212,143.933-143.718(J＝21.5Hz),161.226.
有机电致发光的性能表征
以本发明的光电功能材料作为发光层的器件可包括：1.导电玻璃层(ITO)；2.空穴注入层(PEDOT:PSS)；3.空穴传输层(TAPC)；4.发光层；5.电子传输层(TmPyPB)；6.电子注入层(LiF)；7.阴极(Al)。
以PFPh为例，电致发光器件的制作方法为：在高真空条件下，在经过清洗的玻璃衬底(ITO)上依次蒸镀ITO/PEDOT:PSS(35nm)/TAPC(20nm)/PFPh(30nm)/TmPyPB(35nm)/LiF(1nm)/Al(10nm)。所得到的电致发光器件效率如图3所示，本发明的光电功能材料PFPh的最大外量子效率为2.36cd/A、功率效率在2.17lm/W。
Claims (8)
1.基于磷芴结构的光电功能材料，其特征在于：其结构如式I所示：
其中，Ar如式II-IV所示：
2.权利要求1所述的基于磷芴结构的光电功能材料的制备方法，其特征在于：包括如下步骤：
步骤1，将2，7-二溴磷芴和反应物混合，边搅拌边依次加入三辛基甲基氯化铵、四三苯基膦钯，在氮气氛围下进行反应，得到反应体系A；
步骤2，向反应体系A中依次加入甲苯、碳酸钾溶液，将体系升温进行反应，得到反应体系B；
步骤3，向反应体系B中加入二氯甲烷和水的混合液进行萃取，取下层清液进行柱层析，层析液进行旋转蒸发，即得；
步骤1中，反应物为苯硼酸、4-氟苯硼酸或4-氰基苯硼酸中的一种。
3.根据权利要求2所述的基于磷芴结构的光电功能材料的制备方法，其特征在于：步骤1中2，7-二溴磷芴和反应物的摩尔比为1：2～2.2，2，7-二溴磷芴摩尔量和三辛基甲基氯化铵体积的比例为1mmol：0.1～0.5mL，2，7-二溴磷芴和四三苯基膦钯的摩尔比为1：0.005～0.01。
4.根据权利要求2所述的基于磷芴结构的光电功能材料的制备方法，其特征在于：步骤2中2，7-二溴磷芴摩尔量与甲苯体积的比例为1mmol：15～20mL，2，7-二溴磷芴摩尔量与碳酸钾溶液的体积比为1mmol：7.5～10mL，甲苯与碳酸钾溶液的体积比为2：1～1.5。
5.根据权利要求2所述的基于磷芴结构的光电功能材料的制备方法，其特征在于：步骤2中碳酸钾溶液的浓度为2mol/mL。
6.根据权利要求2所述的基于磷芴结构的光电功能材料的制备方法，其特征在于：步骤2中升温温度为85～95℃，反应时间为48h。
7.根据权利要求2所述的基于磷芴结构的光电功能材料的制备方法，其特征在于：步骤3中柱层析采用二氯甲烷和乙酸乙酯体积比为1:1～2的混合溶剂。
8.权利要求1所述的基于磷芴结构的光电功能材料在有机光电器件中的应用。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201610177538.9A CN105777810A (zh) | 2016-03-25 | 2016-03-25 | 基于磷芴结构的光电功能材料及其制备方法和应用 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201610177538.9A CN105777810A (zh) | 2016-03-25 | 2016-03-25 | 基于磷芴结构的光电功能材料及其制备方法和应用 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN105777810A true CN105777810A (zh) | 2016-07-20 |
Family
ID=56390954
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201610177538.9A Pending CN105777810A (zh) | 2016-03-25 | 2016-03-25 | 基于磷芴结构的光电功能材料及其制备方法和应用 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN105777810A (zh) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN107383101A (zh) * | 2017-08-04 | 2017-11-24 | 中节能万润股份有限公司 | 一种含膦氧基结构的有机光电材料、其制备方法及应用 |
| CN112745351A (zh) * | 2021-04-06 | 2021-05-04 | 南京邮电大学 | 一种基于n-p=x共振结构的新型空穴传输材料的制备和应用 |
| EP3995491A4 (en) * | 2019-07-08 | 2023-01-11 | Sony Group Corporation | COMPOUND, POLYMER, ORGANIC MATERIAL, AND OPTICAL DEVICE, OPTICAL COMPONENT AND IMAGE DISPLAY DEVICE ALL INCLUDING SUCH ORGANIC MATERIAL |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004256468A (ja) * | 2003-02-27 | 2004-09-16 | Japan Science & Technology Agency | 新規な９−オキソ−９−ホスファフルオレン誘導体及びその製造法並びにその用途 |
| CN101775010A (zh) * | 2010-01-27 | 2010-07-14 | 南京邮电大学 | 咔唑封端的杂芴类主体材料及制备和应用方法 |
| CN103214521A (zh) * | 2013-05-03 | 2013-07-24 | 苏州大学 | 一种制备二苯并磷杂环戊二烯衍生物的方法 |
| CN104119386A (zh) * | 2013-12-06 | 2014-10-29 | 杭州师范大学 | 一种含磷芴结构单元共轭化合物的制备方法 |
-
2016
- 2016-03-25 CN CN201610177538.9A patent/CN105777810A/zh active Pending
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004256468A (ja) * | 2003-02-27 | 2004-09-16 | Japan Science & Technology Agency | 新規な９−オキソ−９−ホスファフルオレン誘導体及びその製造法並びにその用途 |
| CN101775010A (zh) * | 2010-01-27 | 2010-07-14 | 南京邮电大学 | 咔唑封端的杂芴类主体材料及制备和应用方法 |
| CN103214521A (zh) * | 2013-05-03 | 2013-07-24 | 苏州大学 | 一种制备二苯并磷杂环戊二烯衍生物的方法 |
| CN104119386A (zh) * | 2013-12-06 | 2014-10-29 | 杭州师范大学 | 一种含磷芴结构单元共轭化合物的制备方法 |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| ZHANG S L. ET AL: ""Tuning the Optoelectronic Properties of 4,4′-N,N′-Dicarbazole-biphenyl through Heteroatom Linkage: New Host Materials for Phosphorescent Organic Light-Emitting Diodes"", 《ORG. LETT》 * |
| 张胜兰等: ""含磷有机电致发光材料"", 《化学进展》 * |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN107383101A (zh) * | 2017-08-04 | 2017-11-24 | 中节能万润股份有限公司 | 一种含膦氧基结构的有机光电材料、其制备方法及应用 |
| EP3995491A4 (en) * | 2019-07-08 | 2023-01-11 | Sony Group Corporation | COMPOUND, POLYMER, ORGANIC MATERIAL, AND OPTICAL DEVICE, OPTICAL COMPONENT AND IMAGE DISPLAY DEVICE ALL INCLUDING SUCH ORGANIC MATERIAL |
| CN112745351A (zh) * | 2021-04-06 | 2021-05-04 | 南京邮电大学 | 一种基于n-p=x共振结构的新型空穴传输材料的制备和应用 |
| CN112745351B (zh) * | 2021-04-06 | 2021-06-22 | 南京邮电大学 | 一种基于n-p=x共振结构的新型空穴传输材料的制备和应用 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN103833507B (zh) | 一系列有机电致发光材料及其制备方法与应用 | |
| Wang et al. | Solution‐Processible 2, 2′‐Dimethyl‐biphenyl Cored Carbazole Dendrimers as Universal Hosts for Efficient Blue, Green, and Red Phosphorescent OLEDs | |
| Poriel et al. | Blue emitting 3 π–2 Spiro terfluorene–indenofluorene isomers: A structure–properties relationship study | |
| CN104212439B (zh) | 一种含n-p＝s共振结构的光电功能材料、制备方法及应用 | |
| CN107337680B (zh) | 一种以芴为核心的有机化合物及其在oled器件上的应用 | |
| Wang et al. | Luminescent dendrimers composed of quinacridone core and carbazole dendrons: structure, electrochemical, and photophysical properties | |
| CN106220619B (zh) | 一种含有氧杂蒽结构的有机化合物及其应用 | |
| CN107057681A (zh) | 一种含有氧杂蒽结构的光电材料及其在oled领域的应用 | |
| CN106467486A (zh) | 一种含有二甲基蒽的有机化合物及其应用 | |
| CN106467526A (zh) | 一种含有氧杂蒽的有机化合物及其应用 | |
| CN110183475B (zh) | 基于给体-受体的双硼氧杂芘类化合物及其应用 | |
| CN106831650A (zh) | 一种2,1,3‑苯并硒二唑衍生物的制备方法和应用 | |
| CN105777810A (zh) | 基于磷芴结构的光电功能材料及其制备方法和应用 | |
| CN109337676A (zh) | 一种深蓝光热活化延迟荧光材料及其应用 | |
| CN101492442A (zh) | 复杂二芳基芴材料及其制备和应用方法 | |
| Wei et al. | Double π-extended helicene derivatives containing pentagonal rings: synthesis, crystal analyses, and photophysics | |
| CN107778220A (zh) | 以芴和含氮六元杂环为核心的化合物及在有机发光器件中的应用 | |
| CN107118335A (zh) | 异靛青‑双键‑异靛青类聚合物及其合成方法与应用 | |
| CN106749200A (zh) | 一种苯并吡喃‑4‑酮类有机电致发光材料及其制备方法和应用 | |
| Guo et al. | Recent Advances in Boron‐Containing Acenes: Synthesis, Properties, and Optoelectronic Applications | |
| CN107056809A (zh) | 一种含有二甲基蒽的有机化合物及其在有机电致发光器件上应用 | |
| CN109651435A (zh) | 一种双极性有机光电功能材料及制备方法 | |
| CN110437103B (zh) | 一种环状化合物及其用途和电子器件 | |
| CN110117283B (zh) | 一种含有氢化吩噻嗪基团的n杂环苯甲酮类衍生物及其制备方法 | |
| CN107216279A (zh) | 一种以二苯并环庚烯为核心的化合物及其在有机电致发光器件上的应用 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20160720 |