CN105777467A - 一种从费托合成油品中分离含氧化合物和1-己烯的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种从费托合成油品中分离含氧化合物和1‑己烯的方法,该方法以费托合成油品为原料,在预切割塔中切割得到C6馏分物流,用两股萃取剂进料操作在萃取塔中脱除含氧化合物后得到富含氧化合物物流和粗C6烃物流;再用第三萃取剂进一步脱除粗C6烃物流中的含氧化合物,然后用甲醇在醚化催化剂的作用下将叔碳烯烃转化为对应的醚并除去,再通过精馏进一步纯化,然后依次用第四萃取剂和第五萃取剂分别脱除C6异构烷烃组分和环烯烃组分,得到1‑己烯产品物流。与现有技术相比,本发明具有工艺流程简单、成本较低等优点,既能从费托合成油中分离提纯1‑己烯,又能分离含氧化合物。
Description
技术领域
本发明涉及一种费托合成油品中高附加值化学品分离提纯的方法,尤其涉及一种高温费托合成油中的含氧化学品和线性α-烯烃的分离提纯的方法。
背景技术
近年来,随着世界各国对石油资源的开采,石油资源越来越少,特别对于很多石油资源本来就匮乏的国家如中国更是如此。很多国家石油大量依靠进口,不但背上沉重的经济负担,而且危及国家自身的能源安全,所以开发石油以外的碳基原料如煤、天然气、煤层气等制取液体燃料的新工艺受到广泛的关注。用合成气在催化作用下生成烃的反应成为费托合成反应,而合成气的来源非常广泛,既可以来源于煤,也可以来源于天然气,对于那些富煤贫油或富气贫油的国家来说,依托费托合成反应开发用合成气制取柴油、汽油等产品的新工艺具有非常重要的意义。
费托合成过程根据反应温度的不同,可分为低温费托合成过程和高温费托合成过程,二者所用的催化剂、反应器以及反应条件等方面都明显不同,这决定了二者的产物组成上也相差很大。低温费托合成产物的碳数分布很宽,主要产物为固体蜡,族组成为脂肪族烷烃、少量脂肪烯烃和含氧化合物、几乎无芳烃和环烷烃。而高温费托合成的碳数分布较窄,主要产物为液体油,族组成为烯烃,少量烷烃、含氧化合物和芳烃,与低温费托合成相比,高温费托合成油的族组成更复杂,烯烃(尤其是线性α-烯烃)和氧化合物含量更高。
高温费托合成油品含有大量烯烃和含氧化合物的组成特点,决定了在对其进行下游深加工时,除加工转化成汽油、柴油等液体燃料外,还可通过分离抽提生产多种高价值的化学品,如1-己烯、1-辛烯、洗涤剂级烯烃以及醇、醛、酮等含氧化学品。
专利CN1738785A描述了一种从含有线型α-烯烃、饱和烃、内烯烃、支化烯烃和醇的原料中分离线性α-烯烃的方法,将原料与线型多芳族化合物接触,在一定条件下物流中的烯烃与线性多芳族化合物形成线型多芳族化合物-烯烃加合物,脱除饱和烃、未反应烯烃、未反应的线性多芳族化合物和醇的混合物后;改变反应条件使线性多芳族化合物-烯烃加合物中线性α-烯烃百分率高于线型多芳族化合物-其它烯烃加合物的百分率,分离解离的其它烯烃后,再解离线性α-烯烃加合物,从多芳族化合物中分离得到α-烯烃富集产品。
专利CN 102452888A提供了一种从费托合成油中提纯1-己烯的方法,所述方法包括费托合成轻质馏分油先经馏分切割得到C6馏分段;然后通过萃取精馏脱除C6馏分中的有机含氧化合物;再通过萃取精馏法,进行C6馏分段烷烃和烯烃的分离;由萃取精馏得到的C6烯烃经反应精馏,在催化剂作用下,使得C6烯烃中的叔碳烯烃与低碳醇反应生成高沸点醚,从而将叔碳烯烃除去;再通过液液萃取法除去残留在C6烯烃中的乙醇;最后通过精密精馏的方法从C6烯烃中提纯得到符合聚合级要求的1-己烯产品。
上述方法都针对了费托合成油中1-己烯分离提出了解决办法,然而,费托合成(尤其是高温费托合成)油中除烃类组分外,还有大量的含氧化合物,其含量可根据费托合成催化剂及其反应的工艺条件在5~30%范围内变化。在油品加工时,这些含氧化合物往往与烃组分一起进行加氢精制转化为烷烃生产成燃料油,其经济价值显然不高,且氧化物脱氧转化为烃也会使最终产品的质量减少。C6馏分油中含氧化合物的碳数主要为C2~C5,加氢脱氧后大都转化为LPG组分,经济价值很低。
发明内容
本发明的目的就是为了克服上述现有技术存在的缺陷而提供一种工艺流程简单、成本较低的从费托合成油中既能分离提纯1-己烯,又能分离含氧化合物的方法。
本发明的目的可以通过以下技术方案来实现:
一种从费托合成油品中分离含氧化合物和1-己烯的方法,该方法以费托合成油品为原料,在预切割塔中切割得到C6馏分物流,用两股萃取剂进料操作在萃取塔中脱除含氧化合物后得到富含氧化合物物流和粗C6烃物流;再用第三萃取剂进一步脱除粗C6烃物流中的含氧化合物,然后用甲醇在醚化催化剂的作用下将叔碳烯烃转化为对应的醚并除去,再通过精馏进一步纯化,然后依次用第四萃取剂和第五萃取剂分别脱除C6异构烷烃组分和环烯烃组分,得到1-己烯产品物流。
该方法包括以下步骤:
(1)该方法以费托合成油品为原料,在预切割塔中进行切割得到C6-馏分物流、C6馏分物流和C6+馏分物流;
(2)在萃取塔中,用第一萃取剂和第二萃取剂组成的两股萃取剂进料操作对C6馏分物流中的含氧化合物进行第一次脱除,得到萃取剂和含氧化合物的混合物流以及粗C6烃物流;
(3)在含氧化合物分离塔中,将萃取剂和含氧化合物的混合物流分离得到再生萃取剂物流和富含氧化合物物流;
(4)在萃取精馏脱含氧化合物塔中,用第三萃取剂对粗C6烃物流中的含氧化合物进行第二次脱除,得到第三萃取剂和含氧化合物的混合物流及无氧C6烃馏分;
(5)在醚化应精馏塔中,在醚化催化剂作用下,用甲醇将无氧C6烃馏分中的叔碳烯烃转化为对应的醚,同时分离出精C6烃物流;
(6)在精分脱轻组分塔中,将精C6烃物流进行分离得到含1-己烯和比1-己烯沸点高的烃馏分混合物流以及甲醇和沸点比1-己烯低的烃馏分混合物流;
(7)在精分脱重组分塔中,将含1-己烯和比1-己烯沸点高的烃馏分物流进行分离得到富1-己烯物流;
(8)在萃取精馏脱异构烷烃塔中,用第四萃取剂将富1-己烯物流中的C6异构烷烃组分脱除,得到第四萃取剂和富1-己烯的混合物流;
(9)在1-己烯分离塔中,用第五萃取剂将第四萃取剂和富1-己烯的混合物流中的环烯烃组分脱除,得到萃取剂和环烯烃的混合物流及1-己烯产品物流;
该方法还包括:
在萃取剂回收塔中对第三萃取剂、第四萃取剂和第五萃取剂回收的步骤;
在水洗塔和甲醇回收塔中对甲醇回收的步骤。
所述的第一萃取剂从萃取塔的上部进料,第二萃取剂的进料位置低于第一萃取剂的进料位置,介于相界面与第一萃取剂的进料位置之间,该萃取塔的相比为0.5~10,第一萃取剂和第二萃取剂进料的质量流量比为5:1~1:5。
优选地,该萃取塔的相比为1~3,第一萃取剂和第二萃取剂进料的质量流量比为2:1~1:2。
所述的第一萃取剂从萃取塔的上部进料,第二萃取剂的进料位置低于第一萃取剂的进料位置,介于相界面与第一萃取剂的进料位置之间,所述的第一萃取剂为水,所述的第二萃取剂为含氧化合物的水溶液,第二萃取剂中的含氧化合物为费托合成反应水中包含的与水互溶的醇或酮类化合物,包括甲醇、乙醇、异丙醇或丙酮中的一种或几种,质量含量为0.1~30%;第一萃取剂和第二萃取剂在步骤(3)的分离塔中进行回收,步骤(3)中所述的再生萃取剂物流作为第一萃取剂,进入步骤(2)的萃取塔的上部实现回收利用。
所述的第三萃取剂、第四萃取剂和第五萃取剂相同,为有机萃取剂,步骤(4)的含氧化合物和第二萃取剂的混合物流及步骤(9)的萃取剂和环烯烃的混合物流进入萃取剂回收塔中得到再生的有机萃取剂物流,该物流与新鲜的萃取剂物流混合后分别进入所述的步骤(4)的萃取精馏脱含氧化合物塔、步骤(8)的萃取精馏脱异构烷烃塔和步骤(9)的1-己烯分离塔中实现对第三萃取剂、第四萃取剂和第五萃取剂的回收。
所述的第三萃取剂选自乙二醇、二甲亚砜、1-甲基-2-吡咯烷酮、N,N-二甲基甲酰胺中的一种或多种,优选1-甲基-2-吡咯烷酮;
所述的第四萃取剂选自乙二醇、二甲亚砜、1-甲基-2-吡咯烷酮、N,N-二甲基甲酰胺中的一种或多种,优选1-甲基-2-吡咯烷酮;
所述的第五萃取剂选自乙二醇、二甲亚砜、1-甲基-2-吡咯烷酮、N,N-二甲基甲酰胺中的一种或多种,优选1-甲基-2-吡咯烷酮。
步骤(6)的甲醇和沸点比1-己烯低的烃馏分混合物流进入水洗塔,将醚化反应过程中过剩的甲醇洗涤回收,得到甲醇水溶液物流,进入甲醇回收塔,得到甲醇物流,该物流与新鲜甲醇物流混合后进入步骤(5)的反应精馏塔中实现对甲醇的循环利用。
所述的预切割塔为隔壁精馏塔,该隔壁塔通过在精馏塔内的垂直方向安装一分隔板,将精馏塔内空间分为公共精馏段、预分馏段、中间馏分抽出段和公共提馏段共四个部分,公共精馏段和中间抽出段位于分隔板的左右两侧,预分馏段和公共提留段分别位于分隔板的上方和下方;费托合成油品进入预分馏段,费托合成油品被预切割塔切割为C6-馏分物流、C6馏分物流和C6+馏分物流,所述的C6-馏分物流从塔顶采出、C6馏分物流从塔中间馏分抽出段采出,C6+馏分物流从塔底采出。
所述的醚化催化剂为离子交换树脂类催化剂、杂多酸催化剂或分子筛催化剂中的一种,优选阳离子酸性交换树脂类催化剂;
醚化催化剂分为上段、中段和下段共三段催化剂床层装填在醚化反应精馏塔,塔顶与上段催化剂床层之间以及下段催化剂床层与塔釜之间均设有4~20块理论塔板,相邻两段催化剂床层之间设有2~10块理论塔板,催化剂以填料包的形式装填在床层上,无氧C6烃馏分及甲醇均从下段催化剂床层的下方进料。
步骤(1)中的预切割塔为隔壁精馏塔,该隔壁塔通过在精馏塔内的垂直方向安装一分隔板,将精馏塔内空间分为公共精馏段、预分馏段、中间馏分抽出段和公共提馏段共四个部分,预分馏段的理论塔板数分为6~30块,公共精馏段的理论塔板数为3~15块,公共提馏段的理论塔板数为3~15块,中间馏分抽出段的理论塔板数为6~30块,费托合成油品从预分馏段的从上起第2~25块板间进料,C6馏分抽出在中间馏分抽出段的从上起第2~25块板间,回流比为1~10,塔顶温度为20~40℃,塔釜温度为100~150℃;
步骤(2)中的萃取塔的理论塔板数为5~40块,C6馏分物流的进料位置为从上往下最后一块塔板进料,第一萃取剂从上起第一块板进料,第二萃取剂从上起第3~35块板进料,该萃取塔操作温度为5~50℃;
步骤(3)中的分离塔为常压精馏塔,理论塔板数为15~60块,回流比为1~15,进料位置为从上起第3~55块,塔顶温度为60~100℃,塔釜温度为80~130℃;
步骤(3)中的含氧化合物分离塔得到的富含氧化合物物流主要为C2~C4的醛、酮或醇类化合物的水溶液,有机物总含量大于80%,该物流送往费托合成反应水中含氧化合物分离系统,与费托合成反应水精馏塔塔顶富含氧化合物物流混合后,进一步分离出正丙醇、2-丁酮、乙醇、异丙醇、正丁醛等含氧化学产品,同时回收第二萃取剂中的含氧化合物组分;
步骤(4)中的萃取精馏脱含氧化合物塔为常压精馏塔,理论塔板数为10~60块,回流比为1~15,粗C6烃物流进料位置为上起第3~55块,第三萃取剂进料位置为上起第2~10块,第三萃取剂与粗C6烃物流的体积流量比为0.5~10:1,塔顶温度为50~70℃,塔釜温度为110~170℃;
第三萃取剂与粗C6烃物流的体积流量比优选为1~3:1;
步骤(5)中的醚化反应精馏塔的理论塔板数为12~60块,回流比为1~15,甲醇与无氧C6烃馏分的进料位置为从上起第9~50块,甲醇与无氧C6烃馏分中的叔碳烯烃的摩尔比为1~5:1,塔顶温度为40~70℃,塔釜温度为80~120℃;
步骤(6)中的精分脱轻组分塔为常压精馏塔,理论塔板数为60~160块,回流比为10~40,精C6烃物流进料位置为从上起第10~150块板,塔顶温度为40~60℃,塔釜为55~80℃;
步骤(7)中的精分脱重组分塔为常压精馏塔,理论塔板数为60~160块,回流比为10~40,含1-己烯和比1-己烯沸点高的烃馏分物流的进料位置为上起第10~150块板,塔顶温度为58~68℃,塔釜温度为60~90℃;
步骤(8)中的萃取精馏脱异构烷烃塔为常压精馏塔,理论塔板数为20~80块,回流比为1~20,富1-己烯物流进料位置为从上起第5~75块,第四萃取剂的进料位置为从上起第2~10块板,第四萃取剂与富1-己烯物流的进料体积比为1~10:1,塔顶温度为55~65℃,塔釜温度为100~160℃;
第四萃取剂与富1-己烯物流的进料体积比优选为4~8:1;
步骤(9)中的1-己烯分离塔为常压精馏塔,理论塔板数为20~80块,回流比为1~20,第四萃取剂和富1-己烯的混合物流的进料位置为从上起第5~75块,第五萃取剂的进料位置为从上起第2~10块板,第四萃取剂和富1-己烯的混合物流和第五萃取剂的体积流量比为1:5~15,塔顶温度为58~68℃,塔釜温度为130~200℃;
第四萃取剂和富1-己烯的混合物流和第五萃取剂的体积流量比优选为1:(8~12);
所述的萃取剂回收塔为常压精馏塔,理论塔板数为6~40块,回流比为0.2~10,进料位置为从上起第2~35块,塔顶温度为55~80℃,塔釜温度为190~210℃;
所述的水洗塔为常压塔,理论塔板数为5~40块,水和C6馏分分别从上起第一块板和最后一块板进料,水油比为0.4~4,操作温度为5~45℃;
所述的甲醇回收塔为常压精馏塔,理论塔板数为8~50块,回流比为1~12,进料位置为上起第3~45块,塔顶温度为50~80℃,塔釜温度为90~120℃。
所述的费托合成油品为高温费托合成工艺得到的轻油,是由C4~C25的烃类化合物和C1~C20的醇、醛、酮、酸或酯类含氧化合物组成的混合体。其中,同一碳数的烃类化合物包括正构烷烃、异构烷烃、线性α-烯烃、支链烯烃、内烯烃、二烯烃、芳烃、环烷烃及环烯烃,同一碳数的含氧化合物包括醇、醛、酮、酸、酯及其异构体。
所述的费托合成油品中的含氧化合物重量百分含量为5~30%,油品中线性α-烯烃含量大于15%。
从隔壁精馏塔中间得到的C6馏分物流在组成上除满足上述费托合成油品族组成外,具体组成上,该物流包括丙酮、2-丁酮、2-戊酮、乙醇、异丙醇、正丙醇、正丁醇、2-丁醇、异丁醇、丙醛、丁醛、异丁醛、乙酸甲酯及乙酸乙酯等C2~C5的醇、醛、酮或酯类化合物,包括2-甲基戊烷、3-甲基戊烷在内的多种C6异构烷烃,包括3-甲基环戊烯、4-甲基环戊烯、环己烯、1-甲基环戊烯在内的多种C6环烯烃,包括2-甲基-1-戊烯和2-乙基-1-丁烯在内的C6叔碳烯烃。
该方法能从费托合成油品中分离抽提出纯度大于98%的1-己烯产品,同时可将C6馏分中的含氧化合物分离出富氧化物物流,该物流进入反应水分离系统进一步分离出多种含氧化学产品。
具体地,该方法包括以下步骤:
(a)费托合成油品进入预切割塔,分别从塔顶、塔中间段和塔釜得到C6-馏分物流、C6馏分物流和C6+馏分物流;
(b)C6馏分物流进入萃取塔的下部,与进入的第一萃取剂物流和第二取剂物流进行逆流接触,在塔顶得到粗C6烃物流,塔底得到萃取剂和含氧化合物的混合物流;
(c)萃取剂与含氧化合物的混合物流进入含氧化合物分离塔,塔顶得到富含氧化合物物流,塔釜得到再生萃取剂物流,该物流与新鲜萃取剂物流混合后返回萃取塔循环使用;
(d)萃取塔顶采出的粗C6烃物流进入萃取精馏脱含氧化合物塔中部,与从塔上部进入的第三萃取剂物流接触后,将粗C6烃物流中的含氧化合物深度脱除,塔顶采出不含氧化物的无氧C6烃馏分,塔釜采出第三萃取剂和含氧化合物的混合物流;
(e)无氧C6烃馏分物流与甲醇物流进入醚化反应精馏塔,将无氧C6烃馏分中的叔碳烯烃转化为对应的醚,同时将醚化产物与无氧C6烃馏分分离,塔顶得到精C6烃物流,塔釜采出醚化产物和重馏分物流;
(f)精C6烃物流进入精分脱轻组分塔,在高塔板数、高回流比条件下,塔顶采出甲醇和沸点比1-己烯低的烃馏分混合物流,塔釜得到含1-己烯和比1-己烯沸点高的烃馏分混合物流;
(g)甲醇和沸点比1-己烯低的烃馏分混合物流进入水洗塔,将醚化反应过程中过剩的甲醇洗涤回收,塔顶得到C6的轻烃物流,该物流去炼油单元,塔底采出甲醇水溶液物流;
(h)甲醇水溶液物流进入甲醇回收塔,从塔顶得到甲醇物流,该物流与新鲜甲醇物流混合后返回醚化反应精馏塔循环使用,塔釜采出水溶液物流,该物流与新鲜水物流混合后返回水洗塔循环使用;
(i)精分脱轻组分塔塔底物流进入精分脱重组分塔,在高塔板数、高回流比条件下,塔顶采出富1-己烯物流,塔底采出沸点比1-己烯高的烃物流;
(j)富1-己烯物流进入萃取精馏脱异构烷烃塔,以脱除富1-己烯物流中的C6异构烷烃组分,第四萃取剂物流和富1-己烯物流分别从塔上部和中部进入萃取精馏脱异构烷烃塔,塔顶得到富异构烷烃物流,塔釜得到第四萃取剂与1-己烯的混合物物流;
(k)第四萃取剂与1-己烯的混合物物流进入1-己烯分离塔,采用萃取精馏法,脱除物料中的环烯烃杂质,第五萃取剂物流以及第四萃取剂与1-己烯的混合物流分别从塔上部和塔中部进入塔中,塔顶得到1-己烯产品物流,塔釜得到萃取剂与环烯烃的混合物流;
(l)萃取剂与环烯烃的混合物流与萃取精馏脱氧化物塔的塔底采出萃取剂和含氧化合物的混合物流混合后进入萃取剂回收塔,塔顶得到环烯烃和含氧化合物的混合物物流,塔釜得到再生的有机取剂物流,该物流与新鲜有机萃取剂物流混合后分成三股物流,分别返回萃取精馏脱氧化物塔、萃取精馏脱异构烷烃塔和1-己烯分离塔循环。
与现有技术相比,本发明具有以下优点:
(1)从费托合成油品中分离1-己烯的同时,可将C6馏分中的含氧化合物分离出作为化学品,可增加费托合成下游深加工的产品种类,提高化学品产量。
(2)第一次脱除含氧化合物的中的第二萃取剂选择费托合成反应水中包含的、且与水能混容的低碳醇、酮及其混合物的水溶液,该萃取剂组分可随费托合成反应水中氧化物分离系统中有效回收,可不单独设置萃取剂回收装置;
(3)第一次脱除含氧化合物的中的萃取塔采用第一萃取剂和第二萃取剂上下双萃取剂进料操作,第二萃取剂中的含氧化合物能提高萃取剂对含氧化合物的分配系数,但萃取过程中有少量含氧化合物组分进入油相而导致萃取剂组分损失,而从塔顶引入第一萃取剂水,可将油相中损失的第二萃取剂含氧化合物从油相中萃取出来,因此,上下双萃取剂操作既能提高萃取效率,也可减少萃取剂组分损失,同时简化了工艺流程。
(4)本工艺中的萃取精馏脱含氧化合物塔、萃取精馏脱异构烷烃塔和1-己烯分离塔采用相同的萃取剂,萃取剂只用一个塔再生,具有工艺流程简单,设备投资少,能耗低的优势。
附图说明
图1为本发明的工艺流程图;
图2为本发明的预切割塔的结构示意图;
其中,A为预切割塔,B为萃取塔,C为含氧化合物分离塔,D为萃取精馏脱含氧化合物塔,E为醚化反应精馏塔,F为精分脱轻组分塔,G为水洗塔,H为甲醇回收塔,I为精分脱重组分塔,J为萃取精馏脱异构烷烃塔,K为1-己烯分离塔,L为萃取剂回收塔;
1为费托合成轻油物流,2为C6-轻馏分物流,3为C6馏分物流,4为C6+重馏分物流,5为第一萃取剂物流,6为第二萃取剂物流,7为粗C6烃物流,8为萃取剂和含氧化合物的混合物流,9为富含氧化合物物流,10为再生萃取剂物流,11为无氧C6烃馏分物流,12为第三萃取剂与含氧化合物的混合物流,13为精C6烃物流,14为醚化产物和重馏分物流,15为甲醇和沸点比1-己烯低的烃馏分混合物流,16为含1-己烯和比1-己烯沸点高的烃馏分物流,17为新鲜水物流,18为水洗塔顶C6轻烃物流,19为甲醇水溶液物流,20为再生甲醇物流,21为再生水物流,22为新鲜甲醇物流,23为富1-己烯物流,24为沸点比1-己烯高的烃物流,25为富C6异构烷烃物流,26为第四萃取剂和富1-己烯的混合物流,27为1-己烯产品物流,28为萃取剂与环烯烃混合物流,29为环烯烃和含氧化合物的混合物物流,30为再生有机萃取剂物流,31为新鲜有机萃取剂物流,32为第五萃取剂物流,33为第四萃取剂物流,34为第三萃取剂物流;
I为公共精馏段,II为原料预分馏段,III为中间馏分抽出段,IV为公共提馏段。
具体实施方式
下面结合附图和具体实施例对本发明进行详细说明。
一种从费托合成油中分离含氧化合物和1-己烯的方法,本发明以高温费托合成轻油为原料,经过预切割塔A、萃取塔B、含氧化合物分离塔C、萃取精馏脱含氧化合物塔D、醚化反应精馏塔E、精分脱轻组分塔F、水洗塔G、甲醇回收塔H、精分脱重组分塔I、萃取精馏脱异构烷烃塔J、1-己烯分离塔K、萃取剂回收塔L等单元处理,从费托合成油中分离出醇醛酮酯类含氧化合物和1-己烯产品,下面结合附图和具体实施例对本发明进行详细说明,但绝不倾向于限制本发明的使用范围。
实施例1
一种从费托合成油中分离含氧化合物和1-己烯的方法,该方法以费托合成油品为原料,在预切割塔中切割得到C6馏分物流3,用两股萃取剂进料操作在萃取塔中脱除含氧化合物后得到富含氧化合物物流9和粗C6烃物流7;再用第三萃取剂进一步脱除粗C6烃物流7中的含氧化合物,然后用甲醇在醚化催化剂的作用下将叔碳烯烃转化为对应的醚并除去,再通过精馏进一步纯化,然后依次用第四萃取剂和第五萃取剂分别脱除C6异构烷烃组分和环烯烃组分,得到1-己烯产品物流27。
其流程如图1所示,工艺流程中各单元的具体操作条件为:高温费托合成轻油物流1预切割塔A预分离后得到C6馏分物流3。预切割塔A为隔壁精馏塔,隔壁塔为在普通精馏塔的垂直方向安装一分隔板,将塔分为公共精馏段I、预分馏段II、中间馏分抽出段III、公共提馏段IV共四个部分,结构如图2所示,公共精馏段I和中间抽出段III位于分隔板的左右两侧,预分馏段II和公共提留段IV分别位于分隔板的上方和下方;费托合成轻油物流1进入预分馏段II,C6-馏分物流2从塔顶采出、C6馏分物流3从塔中间馏分抽出段III采出,C6+馏分物流4从塔底采出。C6馏分物流3进入萃取塔B,萃取塔B的第一萃取剂和第二萃取剂分别为水和乙醇水溶液,萃取剂与C6馏分进料的质量流量比为1:1,在理论塔板数为30块,C6馏分物流3和第一萃取剂物流5分别从第30块板和第1块板进料,第二萃取剂物流6从相界面和第一萃取剂进料位置之间进料,控制萃取塔操作温度为30℃的条件下,塔顶采出粗C6烃物流7,塔釜采出萃取剂和含氧化合物的混合物流8。物流8进入氧化物分离塔C,在理论塔板数为30块,进料位置为上起第15块,回流比为6,控制塔顶温度为73.5~74.5℃,塔釜温度为100~102℃,塔顶得到富含氧化合物物流9,塔釜得到再生萃取剂物流10。粗C6烃物流7进入萃取精馏脱含氧化合物塔D,用NMP(1-甲基-2-吡咯烷酮)做第三萃取剂,在理论塔板数为30块,粗C6烃物流7和第三萃取剂进料位置分别为上起第15块和第3块,回流比为2,第三萃取剂与粗C6烃物流7进料质量比为1:1,控制塔顶温度为59.5~60.5℃,塔釜温度为141~144℃,塔顶采出的无氧C6烃馏分物流11进入醚化反应精馏塔E,采用Amberlyst-35醚化催化剂,控制甲醇与进料中的叔碳烯烃摩尔比为2:1,理论塔板数为30块,催化剂分别装填在上起第10、15、20块板上,进料位置为上起第21块板,回流比为5,控制塔顶48~50℃,塔釜温度为100~105℃,塔顶采出精C6烃物流13,塔釜采出醚化产物和重馏分物流14。物流13进入精分脱轻组分塔F,在理论塔板数为100块,进料位置上起第50块,回流比为20条件下,控制塔顶温度为42~43.5℃,塔釜温度为65~67℃,塔顶采出甲醇和沸点比1-己烯低的烃馏分混合物流15,塔釜采出1-己烯及沸点比1-己烯重的烃物流16。物流15进入水洗塔G,在理论塔板数为20块,水和C6轻烃物流进料位置分别为上起第1块和20块,二者质量流量为1:1,操作温度为35℃条件下,塔顶得到水洗塔顶C6轻烃物流18,塔釜采出甲醇水溶液物流19。甲醇水溶液物流19进入甲醇回收塔H,在理论塔板数为30块,进料位置为上起第15块,回流比为3的条件下,控制塔顶温度60~62℃,塔釜温度为100~102℃,塔顶采出再生甲醇物流20,塔釜采出再生水物流21。精分脱轻组分塔F塔釜物流16进入精分脱重组分塔I,在理论塔板数为120块,进料位置为上起第60块,回流比为25的条件下,控制塔顶温度为61.5~62.5℃,塔釜温度为66.5~67.5℃,塔顶采出富1-己烯物流23,塔釜采出沸点比1-己烯高的烃物流24。物流23进入萃取精馏脱异构烷烃塔J,用NMP做第四萃取剂,在理论塔板数为40块,萃取剂与富1-己烯物流23的进料位置分别为上起第4和第20块,回流比为3,剂油质量流量比为6的条件下,控制塔顶温度为61.7~62.3℃,塔釜温度为94~98℃,塔顶采出富C6异构烷烃物流25,塔釜采出第四萃取剂和富1-己烯的混合物流26。物流26进入1-己烯分离塔K,采用NMP做第五萃取剂,在理论塔板数为50块,萃取剂与物流26的进料位置分别为上起第4块和第25块,二者进料质量流量比为8:1,回流比为5的条件下,控制塔顶温度为62.7~62.9℃,塔釜温度为192~198℃,塔顶采出1-己烯产品物流27,塔釜采出含少量环烯烃的萃取剂与环烯烃混合物流28。物流28与萃取精馏脱含氧化合物塔D的塔釜物流12混合后进入萃取剂回收塔L,在理论塔板数为30块,进料位置为上起第15块,回流比3的条件下,控制塔顶温度为69~70℃,塔釜温度为203~205℃,塔顶采出环烯烃和含氧化合物的混合物物流29,塔釜得到再生有机萃取剂物流30,该物流与新鲜有机萃取剂物流31混合后分别作为第三萃取剂物流34、第四萃取剂物流33和第五萃取剂物流32进入萃取精馏脱含氧化合物塔D、萃取精馏脱异构烷烃塔J和1-己烯分离塔K。按照上述操作条件,可分离出纯度为98.08%的1-己烯和浓度为82%的醇醛酮酯的混合物,1-己烯的回收率为80.8%,含氧化合物的回收率为72%,分离流程中各物流族组成数据见表1。
表1实施例1中各物流数据
实施例2
一种从费托合成油中分离含氧化合物和1-己烯的方法,该方法以费托合成油品为原料,在预切割塔中切割得到C6馏分物流3,用两股萃取剂进料操作在萃取塔中脱除含氧化合物后得到富含氧化合物物流9和粗C6烃物流7;再用第三萃取剂进一步脱除粗C6烃物流7中的含氧化合物,然后用甲醇在醚化催化剂的作用下将叔碳烯烃转化为对应的醚并除去,再通过精馏进一步纯化,然后依次用第四萃取剂和第五萃取剂分别脱除C6异构烷烃组分和环烯烃组分,得到1-己烯产品物流27。
其流程如图1所示,工艺流程中各单元的具体操作条件为:高温费托合成轻油物流1预切割塔A预分离后得到C6馏分物流3。预切割塔A为隔壁精馏塔,隔壁塔为在普通精馏塔的垂直方向安装一分隔板,将塔分为公共精馏段I、预分馏段II、中间馏分抽出段III、公共提馏段IV共四个部分,结构如图2所示,费托合成轻油物流1进入预分馏段II,C6-馏分物流2从塔顶采出、C6馏分物流3从塔中间馏分抽出段III采出,C6+馏分物流4从塔底采出。萃取塔B的C6馏分物流3进入萃取塔B,第一萃取剂和第二萃取剂分别为水和甲醇水溶液,萃取剂与C6馏分进料的质量流量比为2:1,在理论塔板数为5块,C6馏分物流3和第一萃取剂物流5分别从第5块板和第1块板进料,第二萃取剂物流6从相界面和第一萃取剂进料位置之间进料,控制萃取塔操作温度为40℃的条件下,塔顶采出粗C6烃物流7,塔釜采出萃取剂和含氧化合物的混合物流8。物流8进入氧化物分离塔C,在理论塔板数为15块,进料位置为上起第6块,回流比为1,控制塔顶温度为71.5~72.5℃,塔釜温度为100~102℃,塔顶得到富含氧化合物物流9,塔釜得到再生萃取剂物流10。C6馏分物流6进入萃取精馏脱含氧化合物塔D,用NMP做第三萃取剂,萃取剂与C6进料质量比为1:1,在理论塔板数为10块,C6馏分和萃取剂进料位置分别为上起第5块和第3块,回流比为1,控制塔顶温度为59.5~60.5℃,塔釜温度为138~140℃,塔顶采出的无氧C6烃馏分物流11进入醚化反应精馏塔E,采用Amberlyst-35醚化催化剂,控制甲醇与进料中的叔碳烯烃摩尔比为2:1,理论塔板数为16块,催化剂分别装填在上起第5、8、11块板上,进料位置为上起第12块板,回流比为1,控制塔顶48~50℃,塔釜温度为98~100℃,塔顶采出精C6烃物流13,塔釜采出醚化产物和重馏分物流14。物流13进入精分脱轻组分塔F,在理论塔板数为80块,进料位置上起第40块,回流比为20条件下,控制塔顶温度为42~43.5℃,塔釜温度为65~67℃,塔顶采出甲醇和沸点比1-己烯低的烃馏分混合物流15,塔釜采出1-己烯及沸点比1-己烯高的烃物流16。物流15进入水洗塔G,在理论塔板数为5块,水和C6轻烃物流进料位置分别为上起第1块和5块,二者质量流量为1:1,操作温度为40℃条件下,塔顶得到C6轻烃物流17,塔釜采出甲醇水溶液物流19。甲醇水溶液物流19进入甲醇回收塔H,在理论塔板数为8块,进料位置为上起第4块,回流比为1的条件下,控制塔顶温度60~62℃,塔釜温度为100~102℃,塔顶采出再生甲醇物流20,塔釜采出再生水物流21。精分脱轻组分塔F塔釜物流16进入精分脱重组分塔I,在理论塔板数为100块,进料位置为上起第50块,回流比为25的条件下,控制塔顶温度为61.5~62.5℃,塔釜温度为68~69℃,塔顶采出富1-己烯物流23,塔釜采出沸点比1-己烯高的烃物流24。物流23进入萃取精馏脱异构烷烃塔J,用NMP作第四萃取剂,在理论塔板数为40块,萃取剂与富1-己烯物流的进料位置分别为上起第4和第20块,回流比为3,剂油质量流量比为6的条件下,控制塔顶温度为61.7~62.3℃,塔釜温度为95~97℃,塔顶采出富C6异构烷烃物流25,塔釜采出第四萃取剂和富1-己烯的混合物流26。物流26进入1-己烯分离塔,采用NMP做第五萃取剂,在理论塔板数为45块,萃取剂与物流26的进料位置分别为上起第4块和第22块,二者进料质量流量比为8:1,回流比为3的条件下,控制塔顶温度为62.5~63.5℃,塔釜温度为192~198℃,塔顶采出1-己烯产品物流27,塔釜采出含少量环烯烃的萃取剂与环烯烃混合物流28,物流28与萃取精馏脱含氧化合物塔D的塔釜物流12混合后进入萃取剂回收塔L,在理论塔板数为6块,进料位置为上起第3块,回流比1的条件下,控制塔顶温度为89~90℃,塔釜温度为203~205℃,塔顶采出环烯烃和含氧化合物的混合物物流29,塔釜得到再生有机萃取剂物流30,该物流与新鲜有机萃取剂物流31混合后分别作为第三萃取剂物流34、第四萃取剂物流33和第五萃取剂物流32进入萃取精馏脱含氧化合物塔D、萃取精馏脱异构烷烃塔J和1-己烯分离塔K。按照上述操作条件,可分离出纯度为98%的1-己烯和浓度为82%的醇醛酮酯的混合物,1-己烯的回收率为80%,含氧化合物的回收率为77%。分离流程中各物流族组成数据见表2。
表2实施例2中各物流分析数据
实施例3
一种从费托合成油中分离含氧化合物和1-己烯的方法,该方法以费托合成油品为原料,在预切割塔中切割得到C6馏分物流3,用两股萃取剂进料操作在萃取塔中脱除含氧化合物后得到富含氧化合物物流9和粗C6烃物流7;再用第三萃取剂进一步脱除粗C6烃物流7中的含氧化合物,然后用甲醇在醚化催化剂的作用下将叔碳烯烃转化为对应的醚并除去,再通过精馏进一步纯化,然后依次用第四萃取剂和第五萃取剂分别脱除C6异构烷烃组分和环烯烃组分,得到1-己烯产品物流27。
其流程如图1所示,工艺流程中各单元的具体操作条件为:高温费托合成轻油物流1预切割塔A预分离后得到C6馏分物流3。预切割塔A为隔壁精馏塔,隔壁塔为在普通精馏塔的垂直方向安装一分隔板,将塔分为公共精馏段I、预分馏段II、中间馏分抽出段III、公共提馏段IV共四个部分,结构如图2所示,费托合成轻油物流1进入预分馏段II,C6-馏分物流2从塔顶采出、C6馏分物流3从塔中间馏分抽出段III采出,C6+馏分物流4从塔底采出。C6馏分物流3进入萃取塔B,,按照本方法所述的工艺流程进行分离,各单元操作条件为:高温费托合成轻油物流1隔壁塔预分离后得到C6馏分物流3进入萃取塔B,萃取塔B的第一萃取剂和第二萃取剂分别为水和丙酮水溶液,丙酮的质量百分含量为5%,萃取剂与C6馏分进料的质量流量比为1:1,在理论塔板数为20块,C6馏分物流3和第一萃取剂物流5分别从第20块板和第1块板进料,第二萃取剂物流6从相界面和第一萃取剂进料位置之间进料,控制萃取塔操作温度为40℃的条件下,塔顶采出粗C6烃物流7,塔釜采出萃取剂和含氧化合物的混合物流8。物流8进入氧化物分离塔C,在理论塔板数为20块,进料位置为上起第10块,回流比为6,控制塔顶温度为69~70℃,塔釜温度为100~102℃,塔顶得到富含氧化合物物流9,塔釜得到再生萃取剂物流10。粗C6烃物流7进入萃取精馏脱含氧化合物塔D,用NMP做第三萃取剂,萃取剂与C6进料质量比为1:1,在理论塔板数为20块,C6馏分和萃取剂进料位置分别为上起第10块和第3块,回流比为2,控制塔顶温度为57.5~58.5℃,塔釜温度为141~142℃,塔顶采出的无氧C6烃馏分物流11进入醚化反应精馏塔E,采用Amberlyst-35醚化催化剂,控制甲醇与进料中的叔碳烯烃摩尔比为2:1,理论塔板数为20块,催化剂分别装填在上起第6、10、14块板上,进料位置为上起第15块板,回流比为2,控制塔顶48~49℃,塔釜温度为99~101℃,塔顶采出精C6烃物流13,塔釜采出醚化产物和重馏分物流14。物流13进入精分脱轻组分塔F,在理论塔板数为100块,进料位置上起第50块,回流比为20条件下,控制塔顶温度为42~43.5℃,塔釜温度为63~65℃,塔顶采出甲醇和沸点比1-己烯低的烃馏分混合物流15,塔釜采出1-己烯及沸点比1-己烯重的烃物流16。物流15进入水洗塔G,在理论塔板数为15块,水和C6轻烃物流进料位置分别为上起第1块和15块,二者质量流量为1:1,操作温度为30℃条件下,塔顶得到水洗塔顶C6轻烃物流18,塔釜采出甲醇水溶液物流19。甲醇水溶液物流19进入甲醇回收塔H,在理论塔板数为20块,进料位置为上起第10块,回流比为2的条件下,控制塔顶温度60~62℃,塔釜温度为100~102℃,塔顶采出再生甲醇物流20,塔釜采出再生水物流21。精分脱轻组分塔F塔釜物流16进入精分脱重组分塔I,在理论塔板数为100块,进料位置为上起第50块,回流比为25的条件下,控制塔顶温度为59.5~60.5℃,塔釜温度为66.5~67.5℃,塔顶采出富1-己烯物流23,塔釜采出沸点比1-己烯高的烃物流24。物流23进入萃取精馏脱异构烷烃塔(J),用NMP作第四萃取剂,在理论塔板数为40块,萃取剂与富1-己烯物流的进料位置分别为上起第4和第20块,回流比为4,剂萃取剂与富1-己烯物流的质量流量比为6的条件下,控制塔顶温度为61.5~62℃,塔釜温度为95~96℃,塔顶采出富C6异构烷烃物流25,塔釜采出第四萃取剂和富1-己烯的混合物流26。物流26进入1-己烯分离塔,采用NMP作第五萃取剂,在理论塔板数为50块,萃取剂与物流26的进料位置分别为上起第4块和第25块,二者进料质量流量比为8:1,回流比为1的条件下,控制塔顶温度为62.5~63℃,塔釜温度为192~198℃,塔顶采出1-己烯产品物流27,塔釜采出含少量环烯烃的萃取剂与环烯烃混合物流28,物流28与萃取精馏脱含氧化合物塔D的塔釜物流12混合后进入萃取剂回收塔L,在理论塔板数为15块,进料位置为上起第7块,回流比1的条件下,控制塔顶温度为75~80℃,塔釜温度为203~205℃,塔顶采出环烯烃和含氧化合物的混合物物流29,塔釜得到再生有机萃取剂物流30,该物流与新鲜有机萃取剂物流31混合后分别作为第三萃取剂物流34、第四萃取剂物流33和第五萃取剂物流32进入萃取精馏脱含氧化合物塔D、萃取精馏脱异构烷烃塔J和1-己烯分离塔K。按照上述操作条件,可分离出纯度为98.25%的1-己烯和浓度为88%的醇醛酮酯的含氧化合物,1-己烯的回收率为78%,含氧化合物的回收率为81%。分离流程中各物流族组成数据见表3。
表3实施例3中各物流分析数据
实施例4
一种从费托合成油中分离含氧化合物和1-己烯的方法,该方法以费托合成油品为原料,在预切割塔中切割得到C6馏分物流3,用两股萃取剂进料操作在萃取塔中脱除含氧化合物后得到富含氧化合物物流9和粗C6烃物流7;再用第三萃取剂进一步脱除粗C6烃物流7中的含氧化合物,然后用甲醇在醚化催化剂的作用下将叔碳烯烃转化为对应的醚并除去,再通过精馏进一步纯化,然后依次用第四萃取剂和第五萃取剂分别脱除C6异构烷烃组分和环烯烃组分,得到1-己烯产品物流27。
其流程如图1所示,工艺流程中各单元的具体操作条件为:高温费托合成轻油物流1预切割塔A预分离后得到C6馏分物流3。预切割塔A为隔壁精馏塔,隔壁塔为在普通精馏塔的垂直方向安装一分隔板,将塔分为公共精馏段I、预分馏段II、中间馏分抽出段III、公共提馏段IV共四个部分,结构如图2所示,费托合成轻油物流1进入预分馏段II,C6-馏分物流2从塔顶采出、C6馏分物流3从塔中间馏分抽出段III采出,C6+馏分物流4从塔底采出。C6馏分物流3进入萃取塔B,萃取塔B的第一萃取剂和第二萃取剂分别为水和甲醇水溶液,改变工艺流程中各单元的操作条件:高温费托合成轻油物流1隔壁塔预分离后得到C6馏分物流3进入萃取塔B,萃取剂中的甲醇水溶液,甲醇的质量百分含量为5%,萃取剂与C6馏分进料的质量流量比为2:1,在理论塔板数为20块,C6馏分物流3和第一萃取剂物流5分别从第5块板和第1块板进料,第二萃取剂物流6从相界面和第一萃取剂进料位置之间进料,控制萃取塔操作温度为30℃的条件下,塔顶采出粗C6烃物流7,塔釜采出萃取剂和含氧化合物的混合物流8。物流8进入氧化物分离塔C,在理论塔板数为15块,进料位置为上起第7块,回流比为3,控制塔顶温度为66~68℃,塔釜温度为100~102℃,塔顶得到富含氧化合物物流9,塔釜得到再生萃取剂物流10。粗C6烃物流7进入萃取精馏脱含氧化合物塔D,用NMP做第三萃取剂,萃取剂与C6进料质量比为1:1,在理论塔板数为10块,C6馏分和萃取剂进料位置分别为上起第5块和第3块,回流比为1,控制塔顶温度为58~59℃,塔釜温度为138~140℃,塔顶采出的无氧C6烃馏分物流11进入醚化反应精馏塔E,采用Amberlyst-35醚化催化剂,控制甲醇与进料中的叔碳烯烃摩尔比为2:1,理论塔板数为16块,催化剂分别装填在上起第5、8、11块板上,进料位置为上起第12块板,回流比为1,控制塔顶48~49℃,塔釜温度为96.5~97.5℃,塔顶采出精C6烃物流13,塔釜采出醚化产物和重馏分物流14。物流13进入精分脱轻组分塔F,在理论塔板数为80块,进料位置上起第40块,回流比为20条件下,控制塔顶温度为42~43.5℃,塔釜温度为66~67℃,塔顶采出甲醇和沸点比1-己烯低的烃馏分混合物流15,塔釜采出1-己烯及沸点比1-己烯高的烃物流16。物流15进入水洗塔G,在理论塔板数为5块,水和C6轻烃物流进料位置分别为上起第1块和5块,二者质量流量为1:1,操作温度为30℃条件下,塔顶得到水洗塔顶C6轻烃物流18,塔釜采出甲醇水溶液物流19。甲醇水溶液物流19进入甲醇回收塔H,在理论塔板数为8块,进料位置为上起第4块,回流比为1的条件下,控制塔顶温度60~62℃,塔釜温度为100~102℃,塔顶采出再生甲醇物流20,塔釜采出再生水物流21。精分脱轻组分塔F塔釜物流16进入精分脱重组分塔I,在理论塔板数为100块,进料位置为上起第50块,回流比为25的条件下,控制塔顶温度为59.5~60.5℃,塔釜温度为68~69℃,塔顶采出富1-己烯物流23,塔釜采出沸点比1-己烯高的烃物流24。物流23进入萃取精馏脱异构烷烃塔J,用NMP作第四萃取剂,在理论塔板数为45块,萃取剂与富1-己烯物流的进料位置分别为上起第4和第22块,回流比为4,剂萃取剂与富1-己烯物流的质量流量比为6的条件下,控制塔顶温度为61.5~62℃,塔釜温度为95~96℃,塔顶采出富C6异构烷烃物流25,塔釜采出第四萃取剂和富1-己烯的混合物流26。物流26进入1-己烯分离塔K,采用NMP作第五萃取剂,在理论塔板数为50块,萃取剂与物流25的进料位置分别为上起第4块和第25块,二者进料质量流量比为8:1,回流比为1的条件下,控制塔顶温度为62.5~63℃,塔釜温度为192~198℃,塔顶采出1-己烯产品物流27,塔釜采出含少量环烯烃的萃取剂与环烯烃混合物流28,物流28与萃取精馏脱含氧化合物塔D的塔釜物流11混合后进入萃取剂回收塔L,在理论塔板数为6块,进料位置为上起第3块,回流比1的条件下,控制塔顶温度为75~80℃,塔釜温度为203~205℃,塔顶采出环烯烃和含氧化合物的混合物物流29,塔釜得到再生有机萃取剂物流30,该物流与新鲜有机萃取剂物流31混合后分别作为第三萃取剂物流34、第四萃取剂物流33和第五萃取剂物流32进入萃取精馏脱含氧化合物塔D、萃取精馏脱异构烷烃塔J和1-己烯分离塔K。按照上述操作条件,可分离出纯度为98.41%的1-己烯和浓度为89%的醇醛酮酯的含氧化合物,1-己烯的回收率为77%,含氧化合物的回收率为82%。分离流程中各物流族组成数据见表4。
表4实施例4中各物流分析数据
实施例5
本实施例与实施例1基本相同,不同之处在于,本实施例第一萃取剂和第二萃取剂分别为水和异丙醇水溶液。萃取塔B的相比为0.5,第一萃取剂和第二萃取剂进料的质量流量比为5:1。
实施例6
本实施例与实施例1基本相同,不同之处在于,本实施例第一萃取剂和第二萃取剂分别为水和异丙醇水溶液。萃取塔B的相比为10,第一萃取剂和第二萃取剂进料的质量流量比为1:5。
实施例7
本实施例与实施例1基本相同,不同之处在于,本实施例第一萃取剂和第二萃取剂分别为水和异丙醇水溶液。萃取塔B的相比为1,第一萃取剂和第二萃取剂进料的质量流量比为2:1。
实施例8
本实施例与实施例1基本相同,不同之处在于,本实施例第一萃取剂和第二萃取剂分别为水和异丙醇水溶液。萃取塔B的相比为3,第一萃取剂和第二萃取剂进料的质量流量比为1:2。
实施例9
本实施与实施例1基本相同,不同之处在于,本实施例的第三萃取剂、第四萃取剂和第五萃取剂均选用乙二醇。
实施例10
本实施与实施例1基本相同,不同之处在于,本实施例的第三萃取剂、第四萃取剂和第五萃取剂均选用N、N-二甲基甲酰胺。
实施例11
本实施与实施例1基本相同,不同之处在于,本实施例的第三萃取剂、第四萃取剂和第五萃取剂均选用二甲亚砜和乙二醇按质量比1:1混合得到的混合物。
实施例12
本实施例与实施例1基本相同,不同之处在于,本实施例中,
预切割塔A为隔壁精馏塔,该隔壁塔通过在精馏塔内的垂直方向安装一分隔板,将精馏塔内空间分为公共精馏段I、预分馏段II、中间馏分抽出段III和公共提馏段IV共四个部分,预分馏段II的理论塔板数分为6块,公共精馏段I的理论塔板数为3块,公共提馏段IV的理论塔板数为3块,中间馏分抽出段III的理论塔板数为6块,费托合成油品从预分馏段II的从上起第2~3块板间进料,C6馏分抽出在中间馏分抽出段III的从上起第2~3块板间,回流比为1,塔顶温度为40~42℃,塔釜温度为148~150℃;
萃取塔B的理论塔板数为5块,C6馏分物流3的进料位置为从上往下最后一块塔板进料,第一萃取剂从上起第一块板进料,第二萃取剂从上起第3块板进料,该萃取塔操作温度为5℃;
含氧化合物分离塔C为常压精馏塔,理论塔板数为15块,回流比为1,进料位置为从上起第3块,塔顶温度为98~100℃,塔釜温度为128~130℃;
萃取精馏脱含氧化合物塔D为常压精馏塔,理论塔板数为10块,回流比为1,粗C6烃物流7进料位置为上起第3块,第三萃取剂进料位置为上起第2块,第三取剂与粗C6烃物流7的体积流量比为0.5,塔顶温度为68~70℃,塔釜温度为168~170℃;
醚化反应精馏塔E的理论塔板数为12块,回流比为1,甲醇与无氧C6烃馏分的进料位置为从上起第9块,甲醇与无氧C6烃馏分中的叔碳烯烃的摩尔比为1,塔顶温度为68~70℃,塔釜温度为118~120℃;
精分脱轻组分塔F为常压精馏塔,理论塔板数为60块,回流比为10,精C6烃物流13进料位置为从上起第10块板,塔顶温度为58~60℃,塔釜为78~80℃;
精分脱重组分塔I为常压精馏塔,理论塔板数为60块,回流比为10,含1-己烯和比1-己烯沸点高的烃馏分物流16的进料位置为上起第10块板,塔顶温度为66~68℃,塔釜温度为88~90℃;
萃取精馏脱异构烷烃塔J为常压精馏塔,理论塔板数为20块,回流比为1,富1-己烯物流23进料位置为从上起第5块,第四萃取剂的进料位置为从上起第2块板,第四萃取剂与富1-己烯物流23的进料体积比为1,塔顶温度为63~65℃,塔釜温度为158~160℃;
1-己烯分离塔K为常压精馏塔,理论塔板数为20块,回流比为1,第四萃取剂和富1-己烯的混合物流的进料位置为从上起第5块,第五萃取剂的进料位置为从上起第2块板,第四萃取剂和富1-己烯的混合物流26和第五萃取剂的体积流量比为1:5,塔顶温度为66~68℃,塔釜温度为198~200℃;
萃取剂回收塔L为常压精馏塔,理论塔板数为6块,回流比为0.2,进料位置为从上起第2块板,塔顶温度为78~80℃,塔釜温度为208~210℃;
水洗塔G为常压塔,理论塔板数为5块,水和C6馏分分别从上起第一块板和最后一块板进料,水油比为0.4,操作温度为44~45℃;
甲醇回收塔H为常压精馏塔,理论塔板数为8块,回流比为1,进料位置为上起第3块,塔顶温度为78~80℃,塔釜温度为118~120℃。
实施例13
本实施例与实施例1基本相同,不同之处在于,本实施例中,
预切割塔A为隔壁精馏塔,该隔壁塔通过在精馏塔内的垂直方向安装一分隔板,将精馏塔内空间分为公共精馏段I、预分馏段II、中间馏分抽出段III和公共提馏段IV共四个部分,预分馏段II的理论塔板数分为30块,公共精馏段I的理论塔板数为15块,公共提馏段IV的理论塔板数为15块,中间馏分抽出段III的理论塔板数为30块,费托合成油品从预分馏段II的从上起第24~25块板间进料,C6馏分抽出在中间馏分抽出段III的第从上起24~25块板间,回流比为10,塔顶温度为20~22℃,塔釜温度为100~102℃;
萃取塔B的理论塔板数为40块,C6馏分物流3的进料位置为从上往下最后一块塔板进料,第一萃取剂从上起第一块板进料,第二萃取剂从上起第35块板进料,该萃取塔操作温度为5~7℃;
含氧化合物分离塔C为常压精馏塔,理论塔板数为60块,回流比为15,进料位置为从上起第55块,塔顶温度为60~61℃,塔釜温度为80~83℃;
萃取精馏脱含氧化合物塔D为常压精馏塔,理论塔板数为60块,回流比为15,粗C6烃物流7进料位置为上起第55块,第三萃取剂进料位置为上起第10块,第三取剂与粗C6烃物流7的体积流量比为10,塔顶温度为50~52℃,塔釜温度为110~112℃;
醚化反应精馏塔E的理论塔板数为60块,回流比为15,甲醇与无氧C6烃馏分的进料位置为从上起第50块,甲醇与无氧C6烃馏分中的叔碳烯烃的摩尔比为5,塔顶温度为40~42℃,塔釜温度为80~81℃;
精分脱轻组分塔F为常压精馏塔,理论塔板数为160块,回流比为40,精C6烃物流13进料位置为从上起第150块板,塔顶温度为40~43℃,塔釜为55~56℃;
精分脱重组分塔I为常压精馏塔,理论塔板数为160块,回流比为40,含1-己烯和比1-己烯沸点高的烃馏分物流16的进料位置为上起第150块板,塔顶温度为58~59℃,塔釜温度为65~68℃;
萃取精馏脱异构烷烃塔J为常压精馏塔,理论塔板数为80块,回流比为20,富1-己烯物流23进料位置为从上起第75块,第四萃取剂的进料位置为从上起第10块板,第四萃取剂与富1-己烯物流23的进料体积比为10,塔顶温度为55~57℃,塔釜温度为100~101℃;
1-己烯分离塔K为常压精馏塔,理论塔板数为80块,回流比为20,第四萃取剂和富1-己烯的混合物流的进料位置为从上起第75块,第五萃取剂的进料位置为从上起第10块板,第四萃取剂和富1-己烯的混合物流26和第五萃取剂的体积流量比为1:15,塔顶温度为58~60℃,塔釜温度为130~132℃;
萃取剂回收塔L为常压精馏塔,理论塔板数为40块,回流比为10,进料位置为上起第35块,塔顶温度为55~57℃,塔釜温度为190~192℃;
水洗塔G为常压塔,理论塔板数为40块,水和C6馏分分别从上起第一块板和最后一块板进料,水油比为4,操作温度为5~7℃;
甲醇回收塔H为常压精馏塔,理论塔板数为50块,回流比为12,进料位置为上起第45块,塔顶温度为50~52℃,塔釜温度为90~92℃。
Claims (10)
1.一种从费托合成油品中分离含氧化合物和1-己烯的方法,其特征在于,该方法以费托合成油品为原料,在预切割塔中切割得到C6馏分物流,用两股萃取剂进料操作在萃取塔中脱除含氧化合物后得到富含氧化合物物流和粗C6烃物流;再用第三萃取剂进一步脱除粗C6烃物流中的含氧化合物,然后用甲醇在醚化催化剂的作用下将叔碳烯烃转化为对应的醚并除去,再通过精馏进一步纯化,然后依次用第四萃取剂和第五萃取剂分别脱除C6异构烷烃组分和环烯烃组分,得到1-己烯产品物流。
2.根据权利要求1所述的一种从费托合成油品中分离含氧化合物和1-己烯的方法,其特征在于,该方法包括以下步骤:
(1)该方法以费托合成油品为原料,在预切割塔中进行切割得到C6-馏分物流、C6馏分物流和C6+馏分物流;
(2)在萃取塔中,用第一萃取剂和第二萃取剂组成的两股萃取剂进料操作对C6馏分物流中的含氧化合物进行第一次脱除,得到萃取剂和含氧化合物的混合物流以及粗C6烃物流;
(3)在含氧化合物分离塔中,将萃取剂和含氧化合物的混合物流分离得到再生萃取剂物流和富含氧化合物物流;
(4)在萃取精馏脱含氧化合物塔中,用第三萃取剂对粗C6烃物流中的含氧化合物进行第二次脱除,得到第三萃取剂和含氧化合物的混合物流及无氧C6烃馏分;
(5)在醚化应精馏塔中,在醚化催化剂作用下,用甲醇将无氧C6烃馏分中的叔碳烯烃转化为对应的醚,同时分离出精C6烃物流;
(6)在精分脱轻组分塔中,将精C6烃物流进行分离得到含1-己烯和比1-己烯沸点高的烃馏分混合物流以及甲醇和沸点比1-己烯低的烃馏分混合物流;
(7)在精分脱重组分塔中,将含1-己烯和比1-己烯沸点高的烃馏分物流进行分离得到富1-己烯物流;
(8)在萃取精馏脱异构烷烃塔中,用第四萃取剂将富1-己烯物流中的C6异构烷烃组分脱除,得到第四萃取剂和富1-己烯的混合物流;
(9)在1-己烯分离塔中,用第五萃取剂将第四萃取剂和富1-己烯的混合物流中的环烯烃组分脱除,得到萃取剂和环烯烃的混合物流及1-己烯产品物流;
该方法还包括:
在萃取剂回收塔中对第三萃取剂、第四萃取剂和第五萃取剂回收的步骤;
在水洗塔和甲醇回收塔中对甲醇回收的步骤。
3.根据权利要求1或2所述的一种从费托合成油品中分离含氧化合物和1-己烯的方法,其特征在于,所述的第一萃取剂从萃取塔的上部进料,第二萃取剂的进料位置低于第一萃取剂的进料位置,介于相界面与第一萃取剂的进料位置之间,该萃取塔的相比为0.5~10,第一萃取剂和第二萃取剂进料的质量流量比为5:1~1:5。
4.根据权利要求2所述的一种从费托合成油品中分离含氧化合物和1-己烯的方法,其特征在于,所述的第一萃取剂从萃取塔的上部进料,第二萃取剂的进料位置低于第一萃取剂的进料位置,介于相界面与第一萃取剂的进料位置之间,所述的第一萃取剂为水,所述的第二萃取剂为含氧化合物的水溶液,第二萃取剂中的含氧化合物为费托合成反应水中包含的与水互溶的醇或酮类化合物,包括甲醇、乙醇、异丙醇或丙酮中的一种或几种,质量含量为0.1~30%;第一萃取剂和第二萃取剂在步骤(3)的分离塔中进行回收,步骤(3)中所述的再生萃取剂物流作为第一萃取剂,进入步骤(2)的萃取塔的上部实现回收利用。
5.根据权利要求2所述的一种从费托合成油品中分离含氧化合物和1-己烯的方法,其特征在于,所述的第三萃取剂、第四萃取剂和第五萃取剂相同,为有机萃取剂,步骤(4)的含氧化合物和第二萃取剂的混合物流及步骤(9)的萃取剂和环烯烃的混合物流进入萃取剂回收塔中得到再生的有机萃取剂物流,该物流与新鲜的萃取剂物流混合后分别进入所述的步骤(4)的萃取精馏脱含氧化合物塔、步骤(8)的萃取精馏脱异构烷烃塔和步骤(9)的1-己烯分离塔中实现对第三萃取剂、第四萃取剂和第五萃取剂的回收。
6.根据权利要求1、2或5任一所述的一种从费托合成油品中分离含氧化合物和1-己烯的方法,其特征在于,
所述的第三萃取剂选自乙二醇、二甲亚砜、1-甲基-2-吡咯烷酮、N,N-二甲基甲酰胺中的一种或多种,优选1-甲基-2-吡咯烷酮;
所述的第四萃取剂选自乙二醇、二甲亚砜、1-甲基-2-吡咯烷酮、N,N-二甲基甲酰胺中的一种或多种,优选1-甲基-2-吡咯烷酮;
所述的第五萃取剂选自乙二醇、二甲亚砜、1-甲基-2-吡咯烷酮、N,N-二甲基甲酰胺中的一种或多种,优选1-甲基-2-吡咯烷酮。
7.根据权利要求2所述的一种从费托合成油品中分离含氧化合物和1-己烯的方法,其特征在于,步骤(6)的甲醇和沸点比1-己烯低的烃馏分混合物流进入水洗塔,将醚化反应过程中过剩的甲醇洗涤回收,得到甲醇水溶液物流,进入甲醇回收塔,得到甲醇物流,该物流与新鲜甲醇物流混合后进入步骤(5)的醚化应精馏塔中实现对甲醇的循环利用。
8.根据权利要求1或2所述的一种从费托合成油品中分离含氧化合物和1-己烯的方法,其特征在于,所述的预切割塔为隔壁精馏塔,该隔壁塔通过在精馏塔内的垂直方向安装一分隔板,将精馏塔内空间分为公共精馏段、预分馏段、中间馏分抽出段和公共提馏段共四个部分,公共精馏段和中间抽出段位于分隔板的左右两侧,预分馏段和公共提留段分别位于分隔板的上方和下方;费托合成油品进入预分馏段,费托合成油品被预切割塔切割为C6-馏分物流、C6馏分物流和C6+馏分物流,所述的C6-馏分物流从塔顶采出、C6馏分物流从塔中间馏分抽出段采出,C6+馏分物流从塔底采出。
9.根据权利要求1或2所述的一种从费托合成油品中分离含氧化合物和1-己烯的方法,其特征在于,
醚化催化剂为离子交换树脂类催化剂、杂多酸催化剂或分子筛催化剂中的一种,优选阳离子酸性交换树脂类催化剂;
醚化催化剂分为上段、中段和下段共三段催化剂床层装填在醚化反应精馏塔,塔顶与上段催化剂床层之间以及下段催化剂床层与塔釜之间均设有4~20块理论塔板,相邻两段催化剂床层之间设有2~10块理论塔板,催化剂以填料包的形式装填在床层上,无氧C6烃馏分及甲醇均从下段催化剂床层的下方进料。
10.根据权利要求2所述的一种从费托合成油品中分离含氧化合物和1-己烯的方法,其特征在于,
步骤(1)中的预切割塔为隔壁精馏塔,该隔壁塔通过在精馏塔内的垂直方向安装一分隔板,将精馏塔内空间分为公共精馏段、预分馏段、中间馏分抽出段和公共提馏段共四个部分,预分馏段的理论塔板数分为6~30块,公共精馏段的理论塔板数为3~15块,公共提馏段的理论塔板数为3~15块,中间馏分抽出段的理论塔板数为6~30块,费托合成油品从预分馏段的从上起第2~25块板间进料,C6馏分抽出在中间馏分抽出段的从上起第2~25块板间,回流比为1~10,塔顶温度为20~40℃,塔釜温度为100~150℃;
步骤(2)中的萃取塔的理论塔板数为5~40块,C6馏分物流的进料位置为从上往下最后一块塔板进料,第一萃取剂从上起第一块板进料,第二萃取剂从上起第3~35块板进料,该萃取塔操作温度为5~50℃;
步骤(3)中的含氧化合物分离塔为常压精馏塔,理论塔板数为15~60块,回流比为1~15,进料位置为从上起第3~55块,塔顶温度为60~100℃,塔釜温度为80~130℃;
步骤(4)中的萃取精馏脱含氧化合物塔为常压精馏塔,理论塔板数为10~60块,回流比为1~15,粗C6烃物流进料位置为上起第3~55块,第三萃取剂进料位置为上起第2~10块,第三取剂与粗C6烃物流的体积流量比为0.5~10:1,塔顶温度为50~70℃,塔釜温度为110~170℃;
步骤(5)中的醚化反应精馏塔的理论塔板数为12~60块,回流比为1~15,甲醇与无氧C6烃馏分的进料位置为从上起第9~50块,甲醇与无氧C6烃馏分中的叔碳烯烃的摩尔比为1~5:1,塔顶温度为40~70℃,塔釜温度为80~120℃;
步骤(6)中的精分脱轻组分塔为常压精馏塔,理论塔板数为60~160块,回流比为10~40,精C6烃物流进料位置为从上起第10~150块板,塔顶温度为40~60℃,塔釜为55~80℃;
步骤(7)中的精分脱重组分塔为常压精馏塔,理论塔板数为60~160块,回流比为10~40,含1-己烯和比1-己烯沸点高的烃馏分物流的进料位置为上起第10~150块板,塔顶温度为58~68℃,塔釜温度为60~90℃;
步骤(8)中的萃取精馏脱异构烷烃塔为常压精馏塔,理论塔板数为20~80块,回流比为1~20,富1-己烯物流进料位置为从上起第5~75块,第四萃取剂的进料位置为从上起第2~10块板,第四萃取剂与富1-己烯物流的进料体积比为1~10:1,塔顶温度为55~65℃,塔釜温度为100~160℃;
步骤(9)中的1-己烯分离塔为常压精馏塔,理论塔板数为20~80块,回流比为1~20,第四萃取剂和富1-己烯的混合物流的进料位置为从上起第5~75块,第五萃取剂的进料位置为从上起第2~10块板,第四萃取剂和富1-己烯的混合物流和第五萃取剂的体积流量比为1:5~15,塔顶温度为58~68℃,塔釜温度为130~200℃;
所述的萃取剂回收塔为常压精馏塔,理论塔板数为6~40块,回流比为0.2~10,进料位置为从上起第2~35块,塔顶温度为55~80℃,塔釜温度为190~210℃;
所述的水洗塔为常压塔,理论塔板数为5~40块,水和C6馏分分别从上起第一块板和最后一块板进料,水油比为0.4~4:1,操作温度为5~45℃;
所述的甲醇回收塔为常压精馏塔,理论塔板数为8~50块,回流比为1~12,进料位置为上起第3~45块,塔顶温度为50~80℃,塔釜温度为90~120℃。
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