CN105765426B - 光学薄膜及其制造方法 - Google Patents

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Abstract

本发明的目的在于：提供在抑制卷绕薄膜时产生的粘连的同时，与其它功能性薄膜的粘附性优异的光学薄膜。本发明涉及光学薄膜，其特征在于，在(甲基)丙烯酸系树脂薄膜的至少一个表面具有易粘接层，所述易粘接层含有将多元醇和多异氰酸酯反应而得到的氨基甲酸酯树脂和(甲基)丙烯腈系微粒。该光学薄膜可用作起偏器保护薄膜。

Description

光学薄膜及其制造方法
技术领域
本发明涉及在(甲基)丙烯酸系树脂薄膜的表面具有易粘接层的光学薄膜及其制造方法。
背景技术
已知含有聚甲基丙烯酸甲酯所代表的(甲基)丙烯酸聚合物的丙烯酸树脂透光率等光学特性优异，同时机械强度和成型加工性的平衡优异。因此，丙烯酸树脂在近年来被用于光学相关用途，促进了丙烯酸树脂向如液晶显示装置、等离子体显示器面板、有机EL显示装置那样的图像显示装置中内置的光学薄膜的应用。
光学薄膜多以与其它功能性薄膜层压的状态使用。例如，作为光学薄膜的一种的起偏器保护薄膜通常以和起偏器通过粘接层在该起偏器的至少一个面进行层压而得的偏光板的状态用于图像显示装置中。
在将丙烯酸树脂用于这样的光学薄膜中时，考虑与其它功能性薄膜的层压，有时在该光学薄膜的表面形成易粘接层。但是，设置有易粘接层的包含丙烯酸树脂的光学薄膜在卷绕在辊上的工序中有产生粘连的问题。
因此，在日本特开2010-55062号公报中，为了抑制将包含丙烯酸树脂的光学薄膜卷绕在辊上时的粘连，提出了具有丙烯酸树脂薄膜和易粘接层的起偏器保护薄膜，所述易粘接层由含有氨基甲酸酯树脂和胶体二氧化硅微粒等微粒的易粘接组合物形成。记载了由于在该易粘接层的表面形成微小的凹凸，所以可降低丙烯酸树脂薄膜和易粘接层的接触面的摩擦力。
发明内容
发明所要解决的课题
但是可了解到，形成掺混有胶体二氧化硅等微粒的易粘接层的丙烯酸树脂薄膜通过用微粒在易粘接层表面形成凹凸，从而可降低丙烯酸树脂薄膜和易粘接层的接触面的摩擦力，抑制卷绕薄膜时产生的粘连，但由于掺混微粒，存在易粘接层的强度和易粘接性降低的问题。
本发明鉴于这样的问题而开发，其课题在于：提高由具有掺混有微粒的易粘接层的丙烯酸树脂薄膜构成的光学薄膜的易粘接层的强度和易粘接性；其目的在于：提供在抑制卷绕薄膜时产生的粘连的同时，同时与其它功能性薄膜的粘附性优异的光学薄膜。
解决课题的手段
根据本发明，提供：
(1) 光学薄膜，其特征在于，在(甲基)丙烯酸系树脂薄膜的至少一个表面具有易粘接层，所述易粘接层含有将多元醇和多异氰酸酯反应而得到的氨基甲酸酯树脂和(甲基)丙烯腈系微粒。
本发明还提供：
(2) (1)所述的光学薄膜，其中，所述易粘接层相对于100重量份的所述氨基甲酸酯树脂含有0.1~15重量份的所述微粒；
(3) (1)或(2)所述的光学薄膜，其中，所述氨基甲酸酯树脂在分子中具有阴离子性官能团；
(4) (1)~(3)中任一项所述的光学薄膜，其中，所述多元醇为选自聚酯多元醇、聚丙烯酸多元醇、聚醚多元醇和聚碳酸酯多元醇的1种以上；
(5) (1)~(4)中任一项所述的光学薄膜，其中，所述微粒的粒径为50~350nm。
本发明进一步提供：
(6) 光学薄膜的制造方法，其是(1)~(5)中任一项所述的光学薄膜的制造方法，其特征在于，在(甲基)丙烯酸系树脂薄膜的至少一个表面涂布含有氨基甲酸酯树脂和(甲基)丙烯腈系微粒的易粘接组合物并形成涂膜，将所述涂膜干燥从而形成易粘接层。
发明效果
本发明的光学薄膜由于具有含有氨基甲酸酯树脂和(甲基)丙烯腈系微粒的易粘接层，在有效地抑制在卷绕时产生的粘连的同时，易粘接层的强度和易粘接性提高，与其它功能性薄膜的粘附性优异。需说明的是，在本说明书中，“(甲基)丙烯酸”的术语用作甲基丙烯酸、丙烯酸或它们的混合物的总称。另外，“(甲基)丙烯腈”的术语也同样地用作甲基丙烯腈、丙烯腈或它们的混合物的总称。
附图说明
图1为示意性地表示本发明的光学薄膜的一个实例的截面图；
图2为示意性地表示本发明的偏光板的一个实例的截面图。
实施发明的方式
[(甲基)丙烯酸系树脂薄膜]
本发明的光学薄膜中使用的(甲基)丙烯酸系树脂薄膜含有(甲基)丙烯酸系树脂(以下有时简称为MAR)。MAR薄膜例如可将含有树脂成分的成型材料挤出并通过成型来成型得到，所述树脂成分含有MAR作为主要成分。
上述MAR的玻璃化转变温度(Tg)优选为115℃以上，更优选为120℃以上，进一步优选为125℃以上，特别优选为130℃以上。上述MAR薄膜通过含有玻璃化转变温度(Tg)为115℃以上的MAR作为主要成分，可制成耐久性优异的薄膜。另外，虽然上述MAR的玻璃化转变温度(Tg)的上限值无特殊限制，但从成型性等观点出发，优选为170℃以下。
作为上述MAR，可采用一直以来惯用的任意适宜的MAR，例如可列举出聚甲基丙烯酸甲酯等聚(甲基)丙烯酸酯、甲基丙烯酸甲酯-(甲基)丙烯酸共聚物、甲基丙烯酸甲酯-(甲基)丙烯酸酯共聚物、甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸酯-(甲基)丙烯酸共聚物、(甲基)丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物(MS树脂等)、具有脂环族烃基的聚合物(例如甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸环己酯共聚物、甲基丙烯酸甲酯-(甲基)丙烯酸降冰片酯共聚物等)。在上述之中，优选聚(甲基)丙烯酸甲酯等聚(甲基)丙烯酸C1-6烷基酯，更优选将甲基丙烯酸甲酯作为主要成分(50~100重量%、优选70~100重量%)的甲基丙烯酸甲酯系树脂。
作为上述MAR的具体例，例如可列举出三菱丽阳公司制的Acrypet VH或AcrypetVRL20A、通过分子内交联或分子内环化反应而得到的高Tg MAR。
另外，由于在耐热性、透明性、机械强度的方面优异，所以上述MAR可为在主链具有环结构的MAR。作为在主链具有环结构的MAR，可列举出具有戊二酸酐结构或戊二酰亚胺结构的MAR (WO2007/26659号公报、WO2005/108438号公报)、具有马来酸酐或N-取代马来酰亚胺结构的MAR (日本特开昭57-153008号公报、日本特开2007-31537号公报)、具有内酯环结构的MAR (日本特开2006-96960号公报、日本特开2006-171464号公报、日本特开2007-63541号公报、日本特开2008-191426号公报)等。
MAR薄膜中的上述MAR的含量优选为50~100重量%，更优选为50~99重量%，进一步优选为60~98重量%，特别优选为70~97重量%。在MAR薄膜中的上述MAR的含量低于50重量%的情况下，有MAR本来具有的高耐热性、高透明性无法充分地反映之虞。
MAR薄膜除了上述MAR以外也可含有其它热塑性树脂。作为其它热塑性树脂，例如可列举出聚乙烯、聚丙烯、乙烯-丙烯共聚物、聚(4-甲基-1-戊烯)等烯烃系聚合物，氯乙烯、偏氯乙烯、氯乙烯树脂等卤代乙烯系聚合物，聚甲基丙烯酸甲酯等丙烯酸系聚合物，聚苯乙烯、苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯-丙烯腈共聚物、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物等苯乙烯系聚合物，聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯等聚酯，尼龙6、尼龙66、尼龙610等聚酰胺，聚缩醛，聚碳酸酯，聚苯醚，聚苯硫醚，聚醚醚酮，聚砜，聚醚砜，聚氧苯甲酯(polyoxybenzylene)，聚酰胺酰亚胺，掺混有聚丁二烯系橡胶、丙烯酸系橡胶的ABS树脂或ASA树脂等橡胶质聚合物等。
MAR薄膜中其它热塑性树脂的含有比例优选为0~50重量%，更优选为0~40重量%，进一步优选为0~30重量%，特别优选为0~20重量%。
MAR薄膜也可含有添加剂。作为添加剂，例如可列举出受阻酚系、磷系、硫系等抗氧化剂，耐光稳定剂、耐气候稳定剂、热稳定剂等稳定剂，玻璃纤维、碳纤维等增强材料，水杨酸苯酯、(2,2’-羟基-5-甲基苯基)苯并三唑、2-羟基二苯甲酮等紫外线吸收剂，近红外线吸收剂，磷酸三(二溴丙基)酯、磷酸三烯丙酯、氧化锑等阻燃剂，阴离子系、阳离子系、非离子系的表面活性剂等抗静电剂，无机颜料、有机颜料、染料等着色剂，有机填料或无机填料，树脂改性剂，有机填充剂或无机填充剂，增塑剂，润滑剂，抗静电剂，阻燃剂，相位差减小剂等。
MAR薄膜中添加剂的含有比例优选为0~5重量%，更优选为0~2重量%，进一步优选为0~0.5重量%。
作为MAR薄膜的制造方法，无特殊限定，例如可用任意适宜的混合方法将MAR和其它的聚合物或添加剂等充分地混合，从而预先制成热塑性树脂组合物，然后将其进行薄膜成型。或者，也可将MAR和其它的聚合物或添加剂等分别制成各自的溶液后进行混合，从而制成均匀的混合液，然后进行薄膜成型。
为了制造上述热塑性树脂组合物，例如用万能混合机(オムニミキサー)等任意适宜的混合机将上述薄膜原料预混，然后将得到的混合物挤出混炼。在这种情况下，挤出混炼中使用的混炼机无特殊限定，例如可使用单轴挤出机、双轴挤出机等挤出机或加压捏合机等任意适宜的混合机。
作为上述薄膜成型的方法，例如可列举出溶液浇铸法(溶液流延法)、熔融挤出法、压延法、压缩成型法等任意适宜的薄膜成型法。在这些薄膜成型法中，优选溶液浇铸法(溶液流延法)、熔融挤出法。
作为用于进行上述溶液浇铸法(溶液流延法)的装置，例如可列举出转鼓式浇铸机、带式浇铸机、旋转涂布机等。
作为上述熔融挤出法，例如可列举出T型模头法、吹胀法等。成型温度优选为150~350℃，更优选为200~300℃。
在用上述T型模头法进行薄膜成型的情况下，可在公知的单轴挤出机或双轴挤出机的前端部安装T型模头，通过该T型模头将薄膜成膜，然后通过卷绕薄膜而得到卷状的薄膜。
MAR薄膜可为未拉伸薄膜或拉伸薄膜中的任一种。在为拉伸薄膜的情况下，可为单轴拉伸薄膜或双轴拉伸薄膜中的任一种。在为双轴拉伸薄膜的情况下，可为同时双轴拉伸薄膜或依次双轴拉伸薄膜中的任一种。在进行双轴拉伸的情况下，机械强度提高，薄膜性能提高。
拉伸温度优选为作为薄膜原料的热塑性树脂组合物的玻璃化转变温度附近，具体而言，优选在(玻璃化转变温度-30℃)~(玻璃化转变温度+100℃)的范围内，更优选在(玻璃化转变温度-20℃)~(玻璃化转变温度+80℃)的范围内。若拉伸温度低于(玻璃化转变温度-30℃)，则有无法得到充分的拉伸倍数之虞。反之，若拉伸温度超过(玻璃化转变温度+100℃)，则发生树脂组合物的流动(flow)，有无法进行稳定的拉伸之虞。
用面积比定义的拉伸倍数优选为1.1~25倍，更优选为1.3~10倍。若拉伸倍数低于1.1倍，则有无法实现拉伸所伴有的韧性的提高之虞。若拉伸倍数超过25倍，则有无法看到提高拉伸倍数相应的效果(韧性的提高)之虞。
拉伸速度在一个方向优选为10~20,000%/min，更优选为100~10,000%/min。若拉伸速度低于10%/min，则为了得到充分的拉伸倍数而耗费时间，有制造成本升高之虞。若拉伸速度超过20,000%/min，则有发生拉伸薄膜的断裂等之虞。
MAR薄膜为了稳定其光学各向同性或机械特性，可在拉伸处理后进行热处理(退火)等。热处理的条件可采用任意适宜的条件。
MAR薄膜的厚度优选为5~200μm，更优选为10~100μm。若厚度低于5μm，则有无法得到作为光学薄膜的充分的强度之虞。若厚度超过200μm，则透明性降低，有不适合于作为光学薄膜的使用之虞。
MAR薄膜的表面的湿润张力优选为40mN/m以上，更优选为50mN/m以上，进一步优选为55mN/m以上。通过将表面的湿润张力设为至少40mN/m以上，MAR薄膜和易粘接层的粘接强度进一步提高。为了调整表面的湿润张力，可实施任意适宜的表面处理。作为表面处理，例如可列举出电晕放电处理、等离子体处理、臭氧喷雾、紫外线照射、火焰处理、化学试剂处理。在它们之中，优选为电晕放电处理、等离子体处理。
[易粘接层]
上述易粘接层的特征在于，含有将多元醇和多异氰酸酯反应而得到的氨基甲酸酯树脂和(甲基)丙烯腈系微粒。上述微粒的透明性优异，不起雾，并且也无着色，因此例如在用作起偏器保护薄膜的情况下具有对起偏器的光学特性造成的影响小的优点。
通常，易粘接层的强度和易粘接性因掺混微粒而降低。但是，本发明的易粘接层通过含有氨基甲酸酯树脂和(甲基)丙烯腈系微粒，可提高易粘接层的强度和易粘接性。虽然其原因未知，但本发明人等推测后认为原因是：由于在作为(甲基)丙烯腈的吸电子性的官能团的腈基和氨基甲酸酯树脂中的羰基或羧基之间静电力起作用，易粘接层的强度提高，此外在该腈基和与易粘接层毗邻的层之间静电力也起作用，易粘接性提高。
上述氨基甲酸酯树脂通过将多元醇和多异氰酸酯反应而得到。作为多元醇，若为分子中具有2个以上羟基的物质，则无特殊限定，可采用任意适宜的多元醇。例如可列举出聚丙烯酸多元醇、聚酯多元醇、聚醚多元醇、聚碳酸酯多元醇等。它们可单独使用或组合使用2种以上。
上述氨基甲酸酯树脂优选为将选自聚丙烯酸多元醇、聚酯多元醇、聚碳酸酯多元醇的1种或2种以上的多元醇和多异氰酸酯反应而得到的物质。上述将多元醇和多异氰酸酯反应而得到的氨基甲酸酯树脂由于极性大、且分子中具有大量的羰基，可更有效地提高易粘接层的强度和易粘接性。另外，在它们之中，将聚酯多元醇和多异氰酸酯反应而得到的氨基甲酸酯树脂特别是因极性大而优选。
上述氨基甲酸酯树脂优选在分子中具有阴离子性官能团。作为阴离子性官能团，可列举出羧基、磺酸基、磷酸基、酚羟基等。具有阴离子性官能团的氨基甲酸酯树脂例如除了上述多元醇和上述异氰酸酯以外，还通过使具有阴离子性官能团的二醇等反应作为扩链剂而得到。
上述氨基甲酸酯树脂特别优选在分子中具有羧基作为阴离子性官能团。通过具有羧基，可提供与其它功能性薄膜的粘附性(特别是在高温·高湿下)优异的光学薄膜。具有羧基的氨基甲酸酯树脂例如除了上述多元醇和上述多异氰酸酯以外，还通过使具有游离羧基的扩链剂反应而得到。具有游离羧基的扩链剂例如可列举出二羟基羧酸、二羟基琥珀酸等。二羟基羧酸例如可列举出二羟甲基烷酸(例如二羟甲基乙酸、二羟甲基丁酸、二羟甲基丙酸、二羟甲基丁酸、二羟甲基戊酸)等二羟烷基烷酸。它们可单独使用或组合使用2种以上。
上述氨基甲酸酯树脂的数均分子量优选为5000~600000，进一步优选为10000~400000。上述氨基甲酸酯树脂的酸值优选为10以上，进一步优选为10~50，特别优选为20~45。通过酸值在这样的范围内，与其它功能性薄膜的粘附性优异。
上述氨基甲酸酯树脂的制造方法可采用任意适宜的方法。具体而言，可列举出将上述各成分一次性地进行反应的一步法、阶段性地进行反应的多步法。在氨基甲酸酯树脂具有羧基的情况下，优选使用多步法。通过使用多步法，可容易地引入羧基。需说明的是，在制造上述氨基甲酸酯树脂时，可使用任意适宜的氨基甲酸酯反应催化剂。
上述(甲基)丙烯腈系微粒将单体的(甲基)丙烯腈聚合或将(甲基)丙烯腈和其它单体共聚而得到。作为其它单体，只要可共聚，可采用任意适宜的单体。具体而言，可列举出(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸等不饱和单羧酸，马来酸等不饱和二羧酸及其酐和单酯或二酯类，(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺等不饱和酰胺类，乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等乙烯基酯类，甲基乙烯基醚等乙烯基醚类，乙烯、丙烯等α-烯烃类，氯乙烯、偏氯乙烯等卤代α,β-不饱和脂族单体，苯乙烯、 α-甲基苯乙烯等α,β-不饱和芳族单体等。它们可单独使用或组合使用2种以上。在上述(甲基)丙烯腈系微粒为(甲基)丙烯腈和其它单体的共聚的情况下，优选将(甲基)丙烯腈作为主要成分。
上述微粒的平均粒径优选为50~350nm，更优选为75~300nm，进一步优选为100~250nm。通过使用这样的粒径的微粒，在易粘接层表面适宜地形成凹凸，可有效地降低MAR薄膜和易粘接层和/或易粘接层彼此的接触面的摩擦力，并且可抑制粘连。
在MAR薄膜的表面形成易粘接层的方法无特殊限定，可使用公知的方法。例如易粘接层优选将含有氨基甲酸酯树脂和(甲基)丙烯腈系微粒的易粘接组合物涂布在丙烯酸树脂薄膜的表面，并形成该组合物的涂膜后，将形成的涂膜干燥而形成。
上述易粘接组合物优选为水系的组合物，水系的组合物与有机系溶剂相比，在形成易粘接层时产生的对环境的负荷小，并且操作性优异。水系的组合物例如为氨基甲酸酯树脂的分散体。氨基甲酸酯树脂的分散体典型地为氨基甲酸酯树脂的乳液。氨基甲酸酯树脂的乳液通过干燥而成为树脂层。另外，该乳液中含有的微粒直接残留在树脂层中。
在上述易粘接组合物为水系的情况下，优选在上述氨基甲酸酯树脂的制造中使用中和剂。通过使用中和剂，可提高水中氨基甲酸酯树脂的稳定性。作为中和剂，例如可列举出氨、N-甲基吗啉、三乙胺、二甲基乙醇胺、甲基二乙醇胺、三乙醇胺、吗啉、三丙胺、乙醇胺、三异丙醇胺、2-氨基-2-甲基-1-丙醇等。它们可单独使用或组合使用2种以上。
在上述易粘接组合物为水系的情况下，在制造氨基甲酸酯树脂时，优选可使用对上述多异氰酸酯惰性、并且与水相容的有机溶剂。作为该有机溶剂，例如可列举出乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙基溶纤剂乙酸酯(エチルセロソルブアセテート)等酯系溶剂，丙酮、甲乙酮、甲基异丁基酮等酮系溶剂，二噁烷、四氢呋喃、丙二醇单甲基醚等醚系溶剂等。它们可单独使用或组合使用2种以上。
在上述易粘接组合物为水系的情况下，微粒优选作为水分散体掺混。掺混有微粒的水分散体的水系的易粘接组合物在形成易粘接层时的操作性可更优异。
上述易粘接组合物优选含有交联剂。该交联剂可采用任意适宜的交联剂。具体而言，在上述氨基甲酸酯树脂具有羧基的情况下，作为交联剂，优选可列举出具有可与羧基反应的基团的聚合物。作为可与羧基反应的基团，例如可列举出有机氨基、噁唑啉基、环氧基、碳二亚胺基等。优选交联剂具有噁唑啉基。在它们之中，具有噁唑啉基的交联剂与上述氨基甲酸酯树脂混合时在室温下的适用期长，并且通过加热来进行交联反应，所以操作性良好。
上述易粘接组合物可进一步含有任意适宜的添加剂。作为添加剂，例如可列举出分散稳定剂、触变剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、消泡剂、增稠剂、分散剂、表面活性剂、催化剂、填料、润滑剂、抗静电剂等。
如上所述，易粘接组合物优选为水系。易粘接组合物中氨基甲酸酯树脂的浓度优选为1.5~15重量%，进一步优选为2~10重量%。若易粘接组合物中氨基甲酸酯树脂的浓度为上述范围，则形成易粘接层时的操作性优异，因此优选。另外，在易粘接组合物含有交联剂的情况下，易粘接组合物中交联剂(固体成分)的含量相对于100重量份的氨基甲酸酯树脂(固体成分)优选为1~30重量份，进一步优选为3~20重量份。通过设为1重量份以上，与起偏器的粘附性优异，通过设为30重量份以下，可抑制在易粘接层出现相位差。易粘接组合物中微粒(固体成分)的含量相对于100重量份的氨基甲酸酯树脂(固体成分：在含有交联剂的情况下为也含有交联剂的固体成分)优选为0.1~15重量份，更优选为0.3~5重量份，进一步优选为0.5~3重量份。具体而言，易粘接层中微粒的含量相对于100重量份的树脂固体成分优选为0.1~15重量份，更优选为0.3~5重量份，进一步优选为0.5~3重量份。通过设定为这样的范围，在易粘接层表面适宜地形成凹凸，有效地降低MAR薄膜和易粘接层和/或易粘接层彼此的接触面的摩擦力，不仅粘连抑制能力优异，而且易粘接层的强度和易粘接性提高，可充分地确保与其它功能性薄膜的粘接力。另外，在用作起偏器保护薄膜的情况下，可进一步抑制对偏光板的光学特性造成的影响。
上述易粘接层的厚度可设定为任意适宜的值。优选为0.1~10μm，进一步优选为0.1~5μm，特别优选为0.2~1.0μm。通过设定为这样的范围，与其它功能性薄膜的粘附性优异，可抑制在易粘接层出现相位差。
易粘接层的厚度d和易粘接层中含有的微粒的平均粒径r的比值r/d优选0.3~1.4，更优选0.4~1.1，进一步优选0.5~1.0。通过设定为这样的范围，可使本发明的光学薄膜的抗粘连性可靠。在与易粘接层的厚度d相比微粒的粒径r超过上述比值r/d的范围并且小的情况下，有在易粘接层中含有但在易粘接层的表面未露出的微粒，即有无助于抗粘连性的提高但使光学薄膜的雾度升高之虞。在与易粘接层的厚度d相比微粒的平均粒径r超过上述比值r/d的范围并且大的情况下，易粘接层的强度降低，有微粒变得容易从易粘接层脱落之虞。
[光学薄膜]
在图1中示出本发明的光学薄膜的一个实例。图1所示的光学薄膜1具有在MAR薄膜2的一个表面形成有易粘接层3的结构。MAR薄膜2和易粘接层3的具体的构成如上所述。需说明的是，本发明的光学薄膜也可在MAR薄膜的两个表面形成易粘接层。
作为本发明的光学薄膜的雾度优选为1.0%以下。需说明的是，雾度基于JISK7105的规定进行测定。
作为本发明的光学薄膜的易粘接层表面的静摩擦系数，优选为0.1~0.60，更优选为0.1~0.55，进一步优选为0.1~0.50。若静摩擦系数为上述范围，则对在卷绕薄膜时产生的粘连的抑制能力可优异。
由于本发明的光学薄膜卷绕在辊上时的抗粘连性优异，所以可卷绕在辊上(可为薄膜卷)。由于本发明的光学薄膜的薄膜卷的抗粘连性优异，所以在卷绕光学薄膜时和后加工的拉出时薄膜的处理性优异。
在与本发明的光学薄膜中形成易粘接层的表面相反侧的表面，也可根据需要形成各种功能性涂布层。功能性涂布层例如可列举出抗静电层、粘接剂层、粘接层、易粘接层、防眩(nonglare)层、光催化剂层等防污层、防反射层、硬涂层、紫外线屏蔽层、热射线屏蔽层、电磁波屏蔽层、阻气层等。
本发明的光学薄膜例如为起偏器保护薄膜、相位差薄膜、视角补偿薄膜、光扩散薄膜、反射薄膜、防反射薄膜、防眩薄膜、增亮薄膜、触摸面板用导电薄膜。另外，在上述之中，特别优选用作起偏器保护薄膜。本发明的光学薄膜显示的相位差可通过丙烯酸树脂薄膜组成和拉伸状态来控制。本发明的光学薄膜可为光学各向同性的薄膜，也可为具有光学各向异性(例如呈现如相位差那样的双折射)的薄膜。
[偏光板]
在图2中示出本发明的偏光板的一个实例。图2所示的偏光板10具有通过粘接剂5在起偏器保护薄膜4的易粘接层侧的表面层压起偏器6的结构，所述起偏器保护薄膜在MAR薄膜2的一个表面具有易粘接层3。需说明的是，虽然未进行图示，但偏光板10也可在与起偏器6的起偏器保护薄膜4的相反侧具有通过粘接剂层进行层压的第2起偏器保护薄膜。
上述偏光板具有通过粘接剂层在起偏器保护薄膜的易粘接层表面层压起偏器的结构，所述起偏器保护薄膜在MAR薄膜的表面具有易粘接层。在该起偏器保护薄膜上形成的易粘接层由于易粘接层的强度和易粘接性优异，所以可制成起偏器和起偏器保护薄膜的粘附性和耐久性优异的偏光板。另外，由于起偏器保护薄膜的易粘接层中含有的有机微粒的平均粒径比可见光波长小，所以可抑制由粒子导致的光散射，可制成光学特性优异的偏光板。
作为上述起偏器，可根据目的采用任意适宜的起偏器。例如可列举出在聚乙烯醇系薄膜、部分甲醛化聚乙烯醇系薄膜、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物系部分皂化薄膜等亲水性高分子薄膜中吸附碘或二色性染料等二色性物质并进行单轴拉伸而得到的薄膜，聚乙烯醇的脱水处理物或聚氯乙烯的脱盐酸处理物等多烯系取向薄膜等。在它们之中，在聚乙烯醇系薄膜中吸附碘等二色性物质并进行单轴拉伸而得到的起偏器的偏光二色比高而特别优选。这些起偏器的厚度无特殊限制，通常为1~80 μm左右。
作为形成上述粘接剂层的粘接剂，可采用任意适宜的粘接剂。优选粘接剂层由含有聚乙烯醇系树脂的粘接剂组合物形成。
作为上述第2起偏器保护薄膜，可采用任意适宜的保护薄膜。作为形成第2起偏器保护薄膜的材料的代表例，可列举出二乙酰纤维素、三乙酰纤维素等纤维素系聚合物。第2起偏器保护薄膜也可用与上述MAR薄膜相同的材料形成。
[图像显示装置]
本发明的图像显示装置具备本发明的偏光板。作为图像显示装置的具体例，可用于如电致发光(EL)显示器、等离子体显示器(PD)、场致发射显示器(FED)那样的自发光型显示装置，液晶显示装置(LCD)。液晶显示装置(LCD)具有液晶元件、和在该液晶元件的至少一侧配置的上述偏光板。
[光学薄膜的制造方法]
本发明的光学薄膜的制造方法无特殊限制，可通过公知的方法来制造，例如优选在MAR薄膜的至少一个表面涂布含有氨基甲酸酯树脂和(甲基)丙烯腈系微粒的易粘接组合物并形成该易粘接组合物的涂膜(涂布工序)，将形成的涂膜干燥，在上述表面形成含有上述微粒的易粘接层(干燥工序)。
作为在涂布工序中涂布易粘接组合物的方法，可采用任意适宜的方法。例如可列举出刮棒涂布法、辊涂法、凹版涂布法、棒涂法、槽孔涂布法、帘涂法、喷涂法等。在涂布工序中形成的涂膜的厚度可根据在该涂膜成为易粘接层时所需要的厚度适宜地进行调整。
(甲基)丙烯酸树脂薄膜中涂布易粘接组合物的表面优选实施表面处理。作为表面处理，优选为电晕放电处理、等离子体处理。通过实施电晕放电处理，可提高MAR薄膜和易粘接层的粘附性。电晕放电处理可在任意适宜的条件下实施。作为电晕放电电子照射量，例如优选为10~150W/m2/min，进一步优选为10~100W/m2/min。
干燥工序无特殊限制，可使用目前公知的方法。作为干燥温度，代表性地为50℃以上，优选为90℃以上，进一步优选为110℃以上。通过将干燥温度设为这样的范围，可制成色牢度(特别是高温高湿下)优异的光学薄膜。干燥温度的上限优选为200℃以下，进一步优选为180℃以下。
在通过本发明的光学薄膜的制造方法，由未拉伸的MAR薄膜制造作为拉伸薄膜的光学薄膜的情况，以及由经单轴拉伸的MAR薄膜制造作为双轴拉伸薄膜的光学薄膜的情况下，需要在任一时间点拉伸这些MAR薄膜。MAR薄膜的拉伸可在形成易粘接层前进行，也可在形成易粘接层后进行。另外，也可同时进行易粘接层的形成和MAR薄膜的拉伸。
在同时进行易粘接层的形成和MAR薄膜的拉伸的情况下，例如只要在涂布工序后将形成有易粘接组合物的涂膜的MAR薄膜在加热气氛下拉伸即可。通过为了拉伸而对该薄膜施加的热，在MAR薄膜的表面形成的易粘接组合物的涂膜干燥，成为易粘接层。这样，可同时实施薄膜的拉伸处理和易粘接组合物的干燥，因此生产性优异，因此优选。需说明的是，通常，光学薄膜中使用的MAR的玻璃化转变温度(Tg)为100℃以上的情况居多，上述拉伸温度是对于由易粘接组合物的涂膜形成易粘接层而言充分高的温度。
本发明的偏光板代表性地可通过以下方法来制造：通过粘接剂层将上述光学薄膜和上述起偏器层压。在这里，层压上述光学薄膜使得其易粘接层处于起偏器侧。具体而言，可列举出以下方法：在起偏器或光学薄膜中的任一方的一侧涂布上述粘接剂组合物后，将起偏器和光学薄膜贴合并进行干燥。
实施例
以下，通过实施例来更详细地说明本发明。需说明的是，本发明并不限定于以下实施例。
制造例1
使用单轴挤出机(φ=20.0mm，L/D=25)和衣架型T型模头(宽度为150mm)于280 ℃将甲基丙烯酸系树脂[Tg：135℃]的粒料熔融挤出，使用保持为110℃的冷却辊将挤出物冷却，形成厚度为100μm的甲基丙烯酸系树脂薄膜。
制造例2
将10g的氨基甲酸酯树脂[第一工业制药制，SUPER FLEX (スーパーフレックス)210，固体成分为35重量%]、0.22g的含有丙烯腈系微粒(微粒A)的乳液[积水化学工业制，ADVANCELL NS K-001，平均粒径为150nm，固体成分为20重量%]和30g的纯水混合，得到作为乳液状的分散体的易粘接组合物(1)。
制造例3
除了将含有上述微粒A的乳液的量增加为0.44g以外，与制造例2相同地得到易粘接组合物(2)。
制造例4
除了将含有上述微粒A的乳液的量增加为1.09g以外，与制造例2相同地得到易粘接组合物(3)。
制造例5
除了将含有上述微粒A的乳液的量增加为2.19g以外，与制造例2相同地得到易粘接组合物(4)。
制造例6
除了使用氨基甲酸酯树脂[DIC制，HYDRAN (ハイドラン) AP-40N，固体成分为35重量%]代替氨基甲酸酯树脂[第一工业制药制，SUPER FLEX (スーパーフレックス) 210，固体成分为35重量%]以外，与制造例2相同地得到易粘接组合物(5)。
制造例7
除了使用含有丙烯腈系微粒(微粒B)的乳液[东洋纺制，TAFTIC (タフチック) F-120，平均粒径为200nm，固体成分为20重量%]代替含有上述微粒A的乳液以外，与制造例2相同地得到易粘接组合物(6)。
制造例8
除了使用0.88g的含有胶体二氧化硅微粒(微粒C)的乳液[扶桑化学工业制，QUARTRON (クォートロン) PL-7，平均一次粒径为75nm，固体成分为25重量%]代替0.22g的含有上述微粒A的乳液以外，与制造例2相同地得到易粘接组合物(7)。
制造例9
除了将含有微粒C的乳液的量增加为1.75g以外，与制造例8相同地得到易粘接组合物(8)。
制造例10
除了使用1.09g的含有胶体二氧化硅微粒(微粒D)的乳液[扶桑化学工业制，QUARTRON (クォートロン) PL-20，平均一次粒径为220nm，固体成分为20重量%]代替0.22g的含有上述微粒A的乳液以外，与制造例2相同地得到易粘接组合物(9)。
制造例11
除了将含有上述微粒D的乳液的量增加为2.19g以外，与制造例10相同地得到易粘接组合物(10)。
制造例12
除了不使用含有上述微粒D的乳液以外，与制造例10相同地得到作为乳液状的分散体的易粘接组合物(11)。
实施例1
使用刮棒涂布机在制造例1中制造的甲基丙烯酸系树脂薄膜的一个表面涂布制造例2中制造的易粘接组合物(1)后，投入至热风干燥机中并于100℃干燥90秒钟。接着，使用台式拉伸机将该薄膜进行单轴拉伸(拉伸倍数：2.5倍)，得到在厚度为40μm的甲基丙烯酸系树脂薄膜的表面具有厚度为0.3μm的易粘接层的光学薄膜，所述易粘接层含有氨基甲酸酯树脂和微粒。易粘接层中微粒的含量相对于100重量份的氨基甲酸酯树脂为1.25重量份。
实施例2~6、比较例1~5
除了使用表1所示的易粘接组合物代替易粘接组合物(1)以外，与实施例1相同地得到光学薄膜。易粘接层中微粒相对于100重量份的氨基甲酸酯树脂的含量(重量份)如表1所示。
对各实施例和比较例中得到的光学薄膜进行如下所示的评价。将评价结果示出于表1中。
(1) 静摩擦系数(易粘接层和MAR薄膜之间)
测定装置：TRIBO-GEAR (トライボギア) TYPE14 [新东科学制]
将在玻璃板上固定的各实施例和比较例中得到的光学薄膜与在10mm φ的不锈钢制的圆盘上固定的制造例1中得到的甲基丙烯酸系树脂薄膜粘附，根据从在圆盘上固定的丙烯酸树脂薄膜的上面施加200g的载重并以6.0mm/分钟的速度在水平方向移动时开始移动的最大负荷求出静摩擦系数。
(2) 粘附性
在各实施例和比较例中得到的光学薄膜的易粘接层侧涂布聚乙烯醇系粘接剂组合物，通过该粘接剂组合物与厚度为30μm的碘系起偏器层压后，投入至热风干燥机(70℃)中干燥5分钟，得到与起偏器贴合的层压体。从在上述中得到的层压体切出25mm ×250mm的尺寸的样品片，对光学薄膜的表面实施粘合加工，贴附在玻璃板上。然后，抓住层压体的起偏器，依据日本粘接剂工业规格JAI 13-1996的浮辊法，测定90度下的剥离粘接强度。需说明的是，将剥离强度的单位表示为(N/25mm)。
[表1]
如表1所示，具有含有氨基甲酸酯树脂和丙烯腈系微粒的易粘接层的实施例1~6的光学薄膜不仅抗粘连性优异，而且与不含有微粒的比较例5的光学薄膜相比，显示与其它功能性薄膜的粘附性高的结果。另一方面，形成含有氨基甲酸酯树脂和胶体二氧化硅微粒的易粘接层的比较例1~4的光学薄膜虽然抗粘连性优异，但与未掺混微粒的比较例5相比，显示与其它功能性薄膜的粘附性低的结果。

Claims (6)

1.光学薄膜，其特征在于，在(甲基)丙烯酸系树脂薄膜的至少一个表面具有易粘接层，所述易粘接层含有将多元醇和多异氰酸酯反应而得到的氨基甲酸酯树脂和(甲基)丙烯腈系微粒。
2.权利要求1的光学薄膜，其特征在于，所述易粘接层相对于100重量份的所述氨基甲酸酯树脂含有0.1~15重量份的所述微粒。
3.权利要求1或2的光学薄膜，其特征在于，所述氨基甲酸酯树脂在分子中具有阴离子性官能团。
4.权利要求1或2的光学薄膜，其特征在于，所述多元醇为选自聚酯多元醇、聚丙烯酸多元醇、聚醚多元醇和聚碳酸酯多元醇的1种以上。
5.权利要求1或2的光学薄膜，其特征在于，所述微粒的粒径为50~350nm。
6.光学薄膜的制备方法，其为权利要求1或2的光学薄膜的制备方法，其特征在于，在(甲基)丙烯酸系树脂薄膜的至少一个表面涂布含有氨基甲酸酯树脂和(甲基)丙烯腈系微粒的易粘接组合物并形成涂膜，将所述涂膜干燥从而形成易粘接层。
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