CN105732954A - 一种含有酚羟基的环氧树脂及其阻燃发泡材料的制备方法 - Google Patents

一种含有酚羟基的环氧树脂及其阻燃发泡材料的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN105732954A
CN105732954A CN201610241288.0A CN201610241288A CN105732954A CN 105732954 A CN105732954 A CN 105732954A CN 201610241288 A CN201610241288 A CN 201610241288A CN 105732954 A CN105732954 A CN 105732954A
Authority
CN
China
Prior art keywords
epoxy resin
phenolic hydroxyl
preparation
foam material
phenolic
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201610241288.0A
Other languages
English (en)
Other versions
CN105732954B (zh
Inventor
张超灿
邓玲
王延召
黄亮
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Wuhan University of Technology WUT
Original Assignee
Wuhan University of Technology WUT
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Wuhan University of Technology WUT filed Critical Wuhan University of Technology WUT
Priority to CN201610241288.0A priority Critical patent/CN105732954B/zh
Publication of CN105732954A publication Critical patent/CN105732954A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN105732954B publication Critical patent/CN105732954B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
    • C08G59/02—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule
    • C08G59/04—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule of polyhydroxy compounds with epihalohydrins or precursors thereof
    • C08G59/06—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule of polyhydroxy compounds with epihalohydrins or precursors thereof of polyhydric phenols
    • C08G59/08—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule of polyhydroxy compounds with epihalohydrins or precursors thereof of polyhydric phenols from phenol-aldehyde condensates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/04—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
    • C08J9/06—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a chemical blowing agent
    • C08J9/10—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a chemical blowing agent developing nitrogen, the blowing agent being a compound containing a nitrogen-to-nitrogen bond
    • C08J9/102—Azo-compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/04—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
    • C08J9/12—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent
    • C08J9/14—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent organic
    • C08J9/141—Hydrocarbons
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L63/00—Compositions of epoxy resins; Compositions of derivatives of epoxy resins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2203/00—Foams characterized by the expanding agent
    • C08J2203/04—N2 releasing, ex azodicarbonamide or nitroso compound
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2203/00—Foams characterized by the expanding agent
    • C08J2203/14—Saturated hydrocarbons, e.g. butane; Unspecified hydrocarbons
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2363/00—Characterised by the use of epoxy resins; Derivatives of epoxy resins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2201/00—Properties
    • C08L2201/02—Flame or fire retardant/resistant
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2203/00—Applications
    • C08L2203/14—Applications used for foams

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Phenolic Resins Or Amino Resins (AREA)
  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)

Abstract

本发明是一种含有酚羟基的环氧树脂及其阻燃发泡材料的制备方法，具体是：在碱性催化剂作用下苯酚与甲醛合成酚醛树脂，再与环氧氯丙烷于60～100℃反应2～5h，使酚醛树脂中部分酚羟基发生环氧化反应，除去水和未反应的环氧氯丙烷，即得到含有酚羟基的环氧树脂，其环氧值为0.19～0.32mol/100g；再以所得含有酚羟基的环氧树脂为主体制备环氧树脂阻燃发泡材料，组成如下：表面活性剂3～8份、含酚羟基的环氧树脂80～100份，发泡剂4～10份、固化剂10～40份，均为重量份。本发明制备方法简便，制备出含有酚羟基、环氧基、苯环等的多官能度环氧树脂，其兼具酚醛树脂和环氧树脂的优点，本发明制备的环氧树脂泡沫阻燃性能优异，泡沫密度均匀，吸水率低。可用于节能保温，防火阻燃材料等领域。

Description

一种含有酚羟基的环氧树脂及其阻燃发泡材料的制备方法
技术领域
本发明涉及酚醛环氧树脂及其泡沫材料的制备方法，具体是在碱性催化剂作用下使用苯酚制备含酚羟基的环氧树脂并用其制备阻燃性能优异的环氧泡沫，属阻燃保温等高新材料领域。
背景技术
环氧树脂以其优良的粘接性、电绝缘性能和固化收缩率低等优点而得到广泛的应用。目前市场上广泛应用的双酚A型环氧树脂为两官能度环氧树脂，因其不具有阻燃性，无法涉及耐高温及阻燃材料领域。
酚醛树脂因其优良的耐热性、耐燃性及化学稳定性好，而广泛用于胶黏剂、模塑材料、泡沫塑料、耐烧蚀材料等。其中酚醛泡沫材料是一种新型的外墙保温、防火阻燃材料。酚醛泡沫材料不仅具有优良的阻燃性，还具有低烟释放和低毒性。其燃烧产物主要是水蒸气、二氧化碳，焦炭和一氧化碳，故燃烧产物毒性相对较低。
研究表明，酚醛树脂的热降解过程从聚合物结构上可分为3个阶段，首先是羰基、羟甲基等端基小分子的脱去，然后是亚甲基的热解断裂，最后才是酚羟基脱水环化成炭。酚醛泡沫材料具有阻燃性主要因为其燃烧时易形成高炭泡沫结构，成为优良的热绝缘体，从而制止内部继续燃烧，故酚醛树脂中酚羟基对其阻燃性能起着至关重要的作用。但酚醛泡沫由于力学强度相对较低，易掉渣掉粉使得其使用亦受到一定的限制。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是：提供一种含有酚羟基的环氧树脂及其阻燃发泡材料的制备方法，该方法操作便捷，得到的环氧树脂粘度适中，分子量相对常用环氧树脂有一定提高，酚羟基与部分发生环氧化反应，因而环氧树脂含有酚羟基结构，故该树脂有环氧树脂的优点同时兼有酚醛树脂阻燃性。使用上述含酚羟基的酚醛环氧树脂制备泡沫材料其氧指数较高，因而其阻燃性能优异，其还具有泡沫密度均匀，吸水率低等优点。
本发明解决其技术问题采用以下的技术方案：
本发明提供的含酚羟基的环氧树脂，其分子结构中部分酚羟基发生环氧化反应，因而分子链中既含有环氧基还含有酚羟基，其化学结构示意式如下：
式中：n＝3～10。
本发明提供的上述含酚羟基的酚醛环氧树脂，其制备方法是使用苯酚和甲醛合成酚醛树脂再使用环氧氯丙烷使其环氧化制备酚醛环氧树脂，包括以下步骤：
(1)酚醛树脂的合成：
按摩尔比苯酚：甲醛＝1：(0.6－0.9)，将苯酚和甲醛加入到反应器中，加入碱性催化剂，按摩尔比苯酚：碱性催化剂＝1：(0.2－0.4)，边搅拌边加热，先将温度升至60℃－70℃，恒温反应2－3.5h；然后温度升至70℃－80℃，恒温反应2－4h；冷却出料；
(2)含酚羟基的环氧树脂的合成：
按摩尔比苯酚：环氧氯丙烷＝1：(0.5－1.5)，将酚醛树脂和环氧氯丙烷加入到反应器中，加入碱性催化剂，温度升至60℃－70℃，恒温反应3－5h，直至环氧树脂pH为中性；再缓慢加入热水洗涤环氧树脂，然后减压除去水、溶剂及未反应的环氧氯丙烷，即得到含有酚羟基的环氧树脂。
所述的甲醛为甲醛水溶液、多聚甲醛、三聚甲醛中的一种或几种。
所述的碱性催化剂为碱金属氧化物、碱金属氢氧化物、胺类化合物、氨水中的一种或几种。
所述的碱性催化剂为碱金属氧化物、碱金属氢氧化物、胺类化合物、氨水中的一种或几种，且摩尔比为苯酚：碱性催化剂＝1：(0.2－0.4)。
本发明提供的一种基于含酚羟基的酚醛环氧树脂的阻燃发泡材料的制备方法，其是利用上述方法合成的含有酚羟基的环氧树脂来制备所述阻燃发泡材料，该方法是：
按质量配比将酚醛环氧树脂、表面活性剂和发泡剂放入容器中，高速搅拌下混合均匀，再加入固化剂高速搅拌，混合均匀后迅速倒入至60℃－80℃的模具中，保温2－4h，冷却到室温后脱模取出，即获得阻燃发泡材料；
所述的质量配比为，含酚羟基环氧树脂：表面活性剂：发泡剂：固化剂＝(0.8－1)：(0.03－0.08)：(0.04－0.1)：(0.1-0.4)。
所述的表面活性剂为聚硅氧烷、聚氧丙烯、蓖麻油聚氧乙烯醚类(EL)、吐温－20、吐温－80、环氧乙烷-环氧丙烷前段共聚物中的一种或几种。
所述的发泡剂为石油醚、正戊烷、异戊烷、偶氮类有机化合物中的一种或几种；所述偶氮类有机化合物为偶氮二异戊睛、偶氮二甲酸二异丙酯、偶氮二甲酰胺、改性偶氮二甲酰胺、N,N’―二亚硝基五次甲基四胺中的一种或几种。
所述的固化剂为二乙烯三胺，三乙烯四胺，四乙烯五胺，酚醛胺固化剂T31，聚酰胺650中的一种或几种。
本发明与现有技术相比，具有以下的主要优点：
其一，与传统环氧树脂相比，本发明提高了相对分子质量即聚合度，因而可以提高固化产物的交联密度。
其二，本发明制备的环氧树脂中含有酚羟基，固化反应时酚羟基及环氧基均参与交联反应，因而提高了环氧树脂的反应活性。
其三，与现有的环氧泡沫相比，本发明使用自制含酚羟基酚环氧树脂，树脂发泡时固化反应活性高，环氧泡沫工艺操作简便，发泡过程稳定，泡沫密度分布均，泡沫密度一般为0.13g/cm3～0.18g/cm3。
其四，所制备的环氧泡沫材料吸水率较低，一般可达3.05％～3.62％，同时还具有良好的阻燃性能，其氧指数一般可达31.9％～34.5％。
附图说明
图1为使用本发明方法的某一种配方所合成含酚羟基环氧树脂的凝胶渗透色谱图。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步说明，但不限于本发明。
实施例1：
一种含有酚羟基的环氧树脂的合成，包括以下步骤：
将100g苯酚与28.7g多聚甲醛加入到三口烧瓶中，升温至60℃，加入8.51gNaOH(配制为质量分数50％水溶液)催化苯酚与甲醛进行加成反应，控制温度在60℃，反应2小时，再将温度升至80℃，保温反应4小时，在60℃下再加入109.57g环氧氯丙烷，控制温度在60℃，反应至环氧树脂为中性，缓慢加入热水(40-50℃)洗涤树脂，然后减压蒸馏除去水、及未反应的环氧氯丙烷，得到含有酚羟基的环氧树脂产品。
所得酚羟基的环氧树脂产品，其技术参数为：25℃粘度8600mPa·S，固含量89.91％，环氧值0.31mol/100g。
实施例2：
基于实施例1产品制备一种含有酚羟基的环氧树脂泡沫材料，包括以下步骤：
将100g实施例1中的含酚羟基的环氧树脂，与5g吐温－80和6g石油醚一起加入到反应器中快速搅拌10min，再加入6g二乙烯三胺固化剂，搅拌1min后倒入已预热至60℃的模具中，放入60℃的烘箱中保温2.5h，取出并冷却至室温后脱模，得到含有酚羟基的环氧树脂泡沫材料。
所得含有酚羟基的环氧树脂泡沫材料，其泡沫泡孔均匀，其技术参数为：氧指数32.1％；泡沫密度0.15g/cm3；吸水率3.27％。
实施例3：
一种含有酚羟基的环氧树脂的合成，包括以下步骤：
将100g苯酚与25.5g多聚甲醛加入到三口烧瓶中，升温至60℃，加入12.76gNaOH(配制为质量分数50％水溶液)催化苯酚与甲醛进行加成反应，控制温度在60℃，反应2.5小时，再将温度升至80℃，保温反应4小时，在60℃下再加入98.62g环氧氯丙烷，控制温度在60℃，反应至环氧树脂为中性，缓慢加入热水(40-50℃)洗涤树脂，然后减压蒸馏除去水、及未反应的环氧氯丙烷，得到含有酚羟基的环氧树脂。
所得酚羟基的环氧树脂产品，其技术参数为：25℃粘度9800mPa·S，固含量90.62％，环氧值0.27mol/100g。
实施例4：
一种含有酚羟基的环氧树脂泡沫材料的制备，包括以下步骤：
将100g实施例3中的含酚羟基的环氧树脂，4.5g蓖麻油聚氧乙烯醚(EL—20)，6g石油醚一起加入到反应器中快速搅拌10min，再加入8g二乙烯三胺固化剂，搅拌1min后倒入已预热至60℃的模具中，放入60℃的烘箱中保温2h，取出冷去至室温后脱模，得到含有酚羟基的环氧树脂泡沫材料。
所得含有酚羟基的环氧树脂泡沫材料，其泡沫泡孔均匀，其技术参数为：氧指数33.0％；泡沫密度0.13g/cm3；吸水率3.58％。
实施例5：
一种含有酚羟基的环氧树脂的合成，包括以下步骤：
将100g苯酚与19.15g多聚甲醛加入到三口烧瓶中，升温至60℃，加入17.02gNaOH(配制为质量分数50％水溶液)催化苯酚与甲醛进行加成反应，控制温度在60℃，反应3小时，再将温度升至80℃，保温反应4小时，在60℃下再加入54.79g环氧氯丙烷，控制温度在60℃，反应至环氧树脂为中性，缓慢加入热水(40-50℃)洗涤树脂，然后减压蒸馏除去水、及未反应的环氧氯丙烷，得到含有酚羟基的环氧树脂。
所得酚羟基的环氧树脂产品，其技术参数为：25℃粘度11200mPa·S，固含量90.12％，环氧值0.21mol/100g。
实施例6：
一种含有酚羟基的环氧树脂泡沫材料的制备，包括以下步骤：
将100g实施例5中的酚羟基的环氧树脂，5g吐温－80，6g偶氮二甲酸二异丙酯一起加入到反应器中快速搅拌10min，再加入40g聚酰胺650固化剂，搅拌1min后倒入已预热至60℃的模具中，放入60℃的烘箱中保温3h，取出冷去至室温后脱模，得到含有酚羟基的环氧树脂泡沫材料。
所得含有酚羟基的环氧树脂泡沫材料，其泡沫泡孔均匀，其技术参数为：氧指数34.2％；泡沫密度0.17g/cm3；吸水率3.26％。
实施例7：
一种含有酚羟基的环氧树脂的合成，包括以下步骤：
将100g苯酚与22.34g多聚甲醛加入到三口烧瓶中，升温至60℃，加入17.02gNaOH(配制为质量分数50％水溶液)催化苯酚与甲醛进行加成反应，控制温度在60℃，反应3小时，再将温度升至80℃，保温反应4小时，在60℃下再加入164.36g环氧氯丙烷，控制温度在60℃，反应至环氧树脂为中性，缓慢加入热水(40-50℃)洗涤树脂，然后减压蒸馏除去水、及未反应的环氧氯丙烷，得到含有酚羟基的环氧树脂。
所得酚羟基的环氧树脂产品，其技术参数为：25℃粘度8000mPa·S，固含量89.73％，环氧值0.32mol/100g。
实施例8：
一种含有酚羟基的环氧树脂泡沫材料的制备，包括以下步骤：
将100g实施例8中的含酚羟基的环氧树脂，5.5g蓖麻油聚氧乙烯醚(EL-20)，6g石油醚一起加入到反应器中快速搅拌10min，再加入25g聚酰胺650固化剂，搅拌1min后倒入已预热至60℃的模具中，放入60℃的烘箱中保温2h，取出冷去至室温后脱模，得到含有酚羟基的环氧树脂泡沫材料。
所得含有酚羟基的环氧树脂泡沫材料，其泡沫泡孔均匀，其技术参数为：制得泡沫泡孔均匀，氧指数31.9％；泡沫密度0.18g/cm3；吸水率3.61％。
实施例9：
一种含有酚羟基的环氧树脂的合成，包括以下步骤：
将100g苯酚与23.94g多聚甲醛加入到三口烧瓶中，升温至60℃，加入10.64gNaOH(配制为质量分数50％水溶液)催化苯酚与甲醛进行加成反应，控制温度在60℃，反应2小时，再将温度升至80℃，保温反应4小时，在60℃下再加入82.4g环氧氯丙烷，控制温度在60℃，反应至环氧树脂为中性，缓慢加入热水(40-50℃)洗涤树脂，然后减压蒸馏除去水、及未反应的环氧氯丙烷，得到含有酚羟基的环氧树脂。
所得酚羟基的环氧树脂产品，其技术参数为：25℃粘度10000mPa·S，固含量91.12％，环氧值0.25mol/100g。
实施例10：
一种含有酚羟基的环氧树脂泡沫材料的制备，包括以下步骤：
将100g实施例9中的含酚羟基的环氧树脂，5g吐温－80，7g石油醚一起加入到反应器中快速搅拌10min，再加入30g聚酰胺650固化剂，搅拌1min后倒入已预热至60℃的模具中，放入60℃的烘箱中保温2h，取出冷去至室温后脱模。得到含有酚羟基的环氧树脂泡沫材料。
所得含有酚羟基的环氧树脂泡沫材料，其泡沫泡孔均匀，其技术参数为：氧指数33.2％；泡沫密度0.15g/cm3；吸水率3.42％。
在上述实施例中已经描述了本发明的一些示例性实施方案，但是这些实施方案只是对广义发明进行举例说明，本发明并不限于所述的具体实例，凡是不违背本发明所述实质的各种变型，均应为该发明请求保护的范畴。

Claims (9)

1.一种含酚羟基的环氧树脂，其特征在于该环氧树脂的分子结构中部分酚羟基发生环氧化反应，因而分子链中既含有环氧基还含有酚羟基，其化学结构示意式是：
式中：n＝3～10。
2.一种含酚羟基的酚醛环氧树脂的制备方法，其特征是使用苯酚和甲醛合成酚醛树脂再使用环氧氯丙烷使其环氧化制备酚醛环氧树脂，包括以下步骤：
(1)酚醛树脂的合成：
按摩尔比苯酚：甲醛＝1：(0.6－0.9)，将苯酚和甲醛加入到反应器中，加入碱性催化剂，按摩尔比苯酚：碱性催化剂＝1：(0.2－0.4)，边搅拌边加热，先将温度升至60℃－70℃，恒温反应2－3.5h；然后温度升至70℃－80℃，恒温反应2－4h；冷却出料；
(2)含酚羟基的环氧树脂的合成：
按摩尔比苯酚：环氧氯丙烷＝1：(0.5－1.5)，将酚醛树脂和环氧氯丙烷加入到反应器中，加入碱性催化剂，温度升至60℃－70℃，恒温反应3－5h，直至环氧树脂为中性；再缓慢加入热水洗涤环氧树脂，然后减压蒸馏除去水、溶剂及未反应的环氧氯丙烷，即得到含有酚羟基的环氧树脂。
3.根据权利要求2所述的含酚羟基的酚醛环氧树脂的制备方法，其特征在于所述的甲醛为甲醛水溶液、多聚甲醛、三聚甲醛中的一种或几种。
4.根据权利要求2所述的含酚羟基的酚醛环氧树脂的制备方法，其特征在于所述的碱性催化剂为碱金属氧化物、碱金属氢氧化物、胺类化合物、氨水中的一种或几种。
5.根据权利要求2所述的含酚羟基的酚醛环氧树脂的制备方法，其特征在于所述的碱性催化剂为碱金属氧化物、碱金属氢氧化物、胺类化合物、氨水中的一种或几种，且摩尔比为苯酚：碱性催化剂＝1：(0.2－0.4)。
6.一种基于含酚羟基的酚醛环氧树脂的阻燃发泡材料的制备方法，其特征在于使用权利要求2至5中任一所述方法合成的含有酚羟基的环氧树脂以制备阻燃发泡材料，该方法是：
按质量配比将酚醛环氧树脂、表面活性剂和发泡剂放入容器中，高速搅拌下混合均匀，再加入固化剂高速搅拌，混合均匀后迅速倒入至60℃－80℃的模具中，保温2－4h，冷却到室温后脱模取出，即获得阻燃发泡材料；
所述的质量配比为，含酚羟基环氧树脂：表面活性剂：发泡剂：固化剂＝(0.8－1)：(0.03－0.08)：(0.04－0.1)：(0.1-0.4)。
7.根据权利要求6所述的阻燃发泡材料的制备方法，其特征在于所述的表面活性剂为聚硅氧烷、聚氧丙烯、蓖麻油聚氧乙烯醚类(EL)、吐温－20、吐温－80、环氧乙烷-环氧丙烷前段共聚物中的一种或几种。
8.根据权利要求6所述的阻燃发泡材料的制备方法，其特征在于所述的发泡剂为石油醚、正戊烷、异戊烷、偶氮类有机化合物中的一种或几种；所述偶氮类有机化合物为偶氮二异戊睛、偶氮二甲酸二异丙酯、偶氮二甲酰胺、改性偶氮二甲酰胺、N,N’―二亚硝基五次甲基四胺中的一种或几种。
9.根据权利要求6所述的阻燃发泡材料的制备方法，其特征在于所述的固化剂为二乙烯三胺，三乙烯四胺，四乙烯五胺，酚醛胺固化剂T31，聚酰胺650中的一种或几种。
CN201610241288.0A 2016-04-18 2016-04-18 一种含有酚羟基的环氧树脂及其阻燃发泡材料的制备方法 Expired - Fee Related CN105732954B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610241288.0A CN105732954B (zh) 2016-04-18 2016-04-18 一种含有酚羟基的环氧树脂及其阻燃发泡材料的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610241288.0A CN105732954B (zh) 2016-04-18 2016-04-18 一种含有酚羟基的环氧树脂及其阻燃发泡材料的制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN105732954A true CN105732954A (zh) 2016-07-06
CN105732954B CN105732954B (zh) 2018-08-07

Family

ID=56254554

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201610241288.0A Expired - Fee Related CN105732954B (zh) 2016-04-18 2016-04-18 一种含有酚羟基的环氧树脂及其阻燃发泡材料的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN105732954B (zh)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112430297A (zh) * 2020-11-23 2021-03-02 山东仁丰特种材料股份有限公司 酚醛树脂改性增韧增强气体扩散层用炭纸的制备工艺
CN112794990A (zh) * 2021-02-01 2021-05-14 北京化工大学 一种无机杂化改性酚醛环氧树脂及其制备方法
CN116200941A (zh) * 2022-12-15 2023-06-02 深圳航天科技创新研究院 一种碳纤维用可回收型树脂上浆剂及其制备和应用

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4499255A (en) * 1982-09-13 1985-02-12 The Dow Chemical Company Preparation of epoxy resins
CN1066855A (zh) * 1992-06-11 1992-12-09 沈阳化工学院 缩醛法制备酚醛型环氧树脂的方法
JP2008231162A (ja) * 2007-03-16 2008-10-02 Nippon Kayaku Co Ltd フェノール樹脂、エポキシ樹脂、エポキシ樹脂組成物、およびその硬化物
CN104371625A (zh) * 2014-12-04 2015-02-25 吴江固德电材系统股份有限公司 风电设备用高性能环氧胶粘剂

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4499255A (en) * 1982-09-13 1985-02-12 The Dow Chemical Company Preparation of epoxy resins
US4499255B1 (en) * 1982-09-13 2000-01-11 Dow Chemical Co Preparation of epoxy resins
CN1066855A (zh) * 1992-06-11 1992-12-09 沈阳化工学院 缩醛法制备酚醛型环氧树脂的方法
JP2008231162A (ja) * 2007-03-16 2008-10-02 Nippon Kayaku Co Ltd フェノール樹脂、エポキシ樹脂、エポキシ樹脂組成物、およびその硬化物
CN104371625A (zh) * 2014-12-04 2015-02-25 吴江固德电材系统股份有限公司 风电设备用高性能环氧胶粘剂

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112430297A (zh) * 2020-11-23 2021-03-02 山东仁丰特种材料股份有限公司 酚醛树脂改性增韧增强气体扩散层用炭纸的制备工艺
CN112794990A (zh) * 2021-02-01 2021-05-14 北京化工大学 一种无机杂化改性酚醛环氧树脂及其制备方法
CN116200941A (zh) * 2022-12-15 2023-06-02 深圳航天科技创新研究院 一种碳纤维用可回收型树脂上浆剂及其制备和应用

Also Published As

Publication number Publication date
CN105732954B (zh) 2018-08-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Qin et al. Use of eugenol and rosin as feedstocks for biobased epoxy resins and study of curing and performance properties
CN105732954A (zh) 一种含有酚羟基的环氧树脂及其阻燃发泡材料的制备方法
CN105907103A (zh) 一种硅橡胶泡沫材料及其制备方法
CN104262615A (zh) 一系列超支化聚合物的合成方法及其对环氧固化物的改性
CN109160987A (zh) 硅烷化纳米二氧化硅改性木质素基酚醛树脂及其制备方法和应用
CN104672705A (zh) 交联聚氯乙烯泡沫及其制备方法
CN107286577A (zh) 吸波材料及其制备方法
CN109810283A (zh) 一种低温固化苯并噁嗪阻燃发泡材料的制备方法
US6746759B2 (en) Cellular plastic material based on phenolic resin
Kiran et al. Curing and thermal behavior of epoxy resins of hexafluoro-bisphenol–A and bisphenol-A
US4409361A (en) Fire retardant polymer resin
CN104974320A (zh) 氧化腰果酚改性酚醛树脂及其制备方法和应用
JP4925390B2 (ja) フェノール樹脂発泡体の製造方法
CN103351575A (zh) 一种无机土接枝改性酚醛树脂泡沫的生产方法
CN106432653A (zh) 一种环保型酚醛泡沫保温板及其制备方法
CN109293862A (zh) 一种高韧性硬质密胺泡沫及其制备方法
CN109293941A (zh) 一种解聚木质素及其制备方法和应用
CN104744652A (zh) 一种改性酚醛树脂及其制备方法
CN106589274A (zh) 一种高闭孔率密胺泡沫预聚物及其制备方法
CN106397698A (zh) 一种含有葡萄糖基的环保型可发性酚醛树脂及其制备方法
CN106632115B (zh) 改性蜜胺、蜜胺树脂、蜜胺泡沫及其制备方法
Worzakowska Influence of cure schedule on the viscoelastic properties and thermal degradation of crosslinked mono‐and diepoxides obtained during the reaction of hydrogen peroxide and divinylbenzene
JP5385634B2 (ja) 発泡性レゾール型フェノール樹脂成形材料およびフェノール樹脂発泡体
CN106800630B (zh) 一种柔性气凝胶材料及其制备方法
CN106317766B (zh) 一种氰酸酯基树脂改性的酚醛树脂泡沫制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20180807

Termination date: 20190418

CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee