CN105732889B - 一种感光性树脂及其合成方法 - Google Patents

一种感光性树脂及其合成方法 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种感光性树脂及其合成方法。该方法包括以下步骤:a)准备由含有一个双键的单体A与含有一个双键的酸酐B共聚得到的树脂C，以及含有活泼羟基或通过反应形成了活泼羟基的胺类助光引发剂D；b)使胺类助光引发剂D中的羟基与树脂C中的酸酐反应，得到组合物E；c)任选地加入含单羟基的化合物G对E中剩余的酸酐开环；并且其中通过向合成体系中引入同时含有一个双键和一个环氧基团的单体F进行反应；最终得感光树脂。本发明把胺类助引发剂直接接枝到感光性树脂中，在满足增进光敏性使用要求的同时，解决了毒性和挥发性的问题。

Description

一种感光性树脂及其合成方法
技术领域
本发明涉及树脂合成领域，具体涉及一种感光性树脂及其合成方法。
背景技术
现在使用的感光性树脂组合物，例如在CN103052916中公开的感光性树脂组合物，除了需要添加光敏剂以外，为了提高感光性，一般还需要添加胺类的助引发剂，如三乙醇胺、N-甲基二乙醇胺、N,N-二甲基苯胺及其变体等。但是，由于小分子的胺类光引发剂和聚合物的相容性差，残留在产物中的小分子胺类光引发剂及光解碎片容易迁移和挥发，使产物老化变黄，出现气味和毒性等，不利于环保。而对于大分子胺类光引发剂，也由于溶解性较差、颜色较重等因素而限制了其应用。
因此，如何避免所述胺类助引发剂在感光性树脂组合物中使用带来的问题，又同时达到增进光敏性的目的，是一个研究的课题。
发明内容
有鉴于此，本发明提供一种感光性树脂的合成方法，包括以下步骤:
a)准备由含有一个双键的单体A与含有一个双键的酸酐B共聚得到的树脂C，以及含有活泼羟基或通过反应形成了活泼羟基的胺类助光引发剂D；
b)使胺类助光引发剂D中的羟基与树脂C中的酸酐反应，得到组合物E；
c)任选地加入含单羟基的化合物G对E中剩余的酸酐开环；
并且，在步骤a)中在胺类助光引发剂上形成羟基的过程中和/或在步骤b)或c)后，通过向对应的体系中引入同时含有一个双键和一个环氧基团的单体F进行反应；最终得感光树脂。
本发明还提供按照上述感光性树脂的合成方法制备的感光性树脂。
本发明把胺类助引发剂直接接枝到感光性树脂中，在满足增进光敏性使用要求的同时，解决了毒性和挥发性的问题。按照上述方法得到的树脂可以单独使用，也可以和其他感光性树脂或活性单体配合使用。
具体实施方式
在本发明中，如无相反说明，则所有操作均在室温、常压下实施。
(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、3,4-环氧基环己基甲基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸羟酯类等中的“(甲基)丙烯酸”是指丙烯酸、甲基丙烯酸或它们混合物的总称，其它类似的表示的含义相仿。
本发明提到的“活泼羟基”是指伯羟基和仲羟基的统称。
本发明的感光性树脂的合成方法，包括以下步骤：
a)准备由含有一个双键的单体A与含有一个双键的酸酐B共聚得到的树脂C，以及含有活泼羟基或通过反应形成了活泼羟基的胺类助光引发剂D；
b)使胺类助光引发剂D中的羟基与树脂C中的酸酐反应，得到组合物E；
c)任选地加入含单羟基的化合物G对E中剩余的酸酐开环；
并且，在步骤a)中在胺类助光引发剂上形成羟基的过程中和/或在步骤b)或c)后，通过向对应的体系中引入同时含有一个双键和一个环氧基团的单体F进行反应；最终得感光树脂。
所述方法中，加入同时含有一个双键和一个环氧基团的单体F可增加树脂的双键含量和降低酸值，控制单体F的用量可以得到不同酸值或不含酸值的树脂。
本发明的感光性树脂的合成方法，包括以下方法中的至少一种：
方法一、准备由含有一个双键的单体A与含有一个双键的酸酐B共聚得到的树脂C；加入含有活泼羟基的胺类助光引发剂D1与树脂C中的酸酐反应，得到组合物E1；任选地加入适量的含单羟基的化合物G对E1中剩余的酸酐开环；再加入同时含有一个双键和一个环氧基团的单体F进行反应，得到感光树脂；或
方法二、准备由含有一个双键的单体A与含有一个双键的酸酐B共聚得到的树脂C；准备含有单羧基的胺类助光引发剂，使其与同时含有一个双键和一个环氧基团的单体F反应，得到含有羟基的胺类助光引发剂D2；使该胺类助光引发剂D2与树脂C中的酸酐反应，得到组合物E2；任选地加入适量的含单羟基化合物G对E2中剩余的酸酐开环；任选地再加入同时含有一个双键和一个环氧基团的单体F进行反应，得到感光树脂；或
方法三、准备由含有一个双键的单体A与含有一个双键的酸酐B共聚得到的树脂C；准备含有苯基的仲胺类助光引发剂，使其与同时含有一个双键和一个环氧基团的单体F反应，得到含有羟基的胺类助光引发剂D3；使该胺类助光引发剂D3与树脂C中的酸酐反应，得到组合物E3；任选地加入适量的含单羟基化合物G对E3中剩余的酸酐开环；任选地再加入同时含有一个双键和一个环氧基团的单体F进行反应，得到感光树脂。
在具体的实施方案中，各组分的投料量以能够形成感光性树脂产物和接枝上胺类助光引发剂为限，并且根据所要获得的感光性树脂的分子量和酸值，本领域技术人员对投料量可进行合理的调整。
为获得更好的接枝效果，在一个具体的实施方案中，所述胺类助光引发剂D(即D1或D2或D3)与酸酐B的摩尔比为0.05-1:1，优选0.1-1:1。
对于其他成分的投料量，根据所要获得的感光性树脂的分子量和酸值，例如为：单体A与酸酐B的摩尔比为0.5-20:1，含单羟基的化合物G与酸酐B的摩尔比为0-0.95:1，含有一个双键和一个环氧基团的单体F与酸酐B的摩尔比为0.05-2:1。
在一个具体的实施方案中，所述含有活泼羟基的胺类助光引发剂D1的实例包括：N-羟甲基邻苯二甲酰亚胺、N-甲基-N-羟乙基苯胺、N-羟乙基哌啶、N-苄基-4-(2-羟乙基)哌啶等，上述胺类化合物可以单独使用或两种以上混合使用。
在一个具体的实施方案中，所述含有单羧基的胺类助光引发剂的实例包括：4-吗啉基苯甲酸、2-氟-4-(4-吗啉基)苯甲酸、N,N-二甲基苯甲酸、N-甲酸基哌啶等，上述胺类化合物可以单独使用或两种以上混合使用。
在一个具体的实施方案中，所述含有苯基的仲胺类助光引发剂的实例包括：N-甲基苯胺、N-乙基苯胺、二苯胺、苯胺灵(N-苯基氨基甲酸异丙酯)等，上述胺类化合物可以单独使用或两种以上混合使用。
在一个具体的实施方案中，所述单体A选自：苯乙烯或其衍生物；由C1-C18的烷基、C1-C6的环烷基、C1-C10的环烷基烷基、C1-C6的烷氧基烷基、被卤素和/或羟基取代的C1-C6的烷基或氨基取代的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯；聚乙二醇的单丙烯酸酯或单甲基丙烯酸酯或聚丙二醇的单丙烯酸酯或单甲基丙烯酸酯；乙烯基酯；丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺或它们的衍生物；或丙烯腈等；上述化合物单独使用或两种以上混合使用。
在一个更具体的实施方案中，所述单体A选自：苯乙烯、氯苯乙烯、α-甲基苯乙烯；由甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、氨基、2-乙基己基、辛基、癸酰基、壬基、癸基、十二烷基、十六烷基、十八烷基、环己基、异冰片基、甲氧基乙基、丁氧基乙基、2-羟基乙基、2-羟基丙基和3-氯-2-羟基丙基取代的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯；聚乙二醇的单丙烯酸酯或单甲基丙烯酸酯、或者聚丙二醇的单丙烯酸酯或单甲基丙烯酸酯；乙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯或苯甲酸乙烯酯；丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-羟基甲基丙烯酰胺、N-甲氧基甲基丙烯酰胺、N-乙氧基甲基丙烯酰胺、N-丁氧基甲基丙烯酰胺；丙烯腈等，上述化合物可以单独使用或两种以上混合使用。优用苯乙烯或甲基丙烯酸异冰片脂。
在一个具体的实施方案中，所述酸酐B的实例包括：马来酸酐、甲基纳迪克酸酐、降冰片烯二酸酐、柠康酸酐、衣康酸酐等，上述化合可以单独使用或两种以上混合使用。优选马来酸酐和/或降冰片烯二酸酐。
在一个具体的实施方案中，所述含有一个双键和一个环氧基团的单体F的实例包括：1,2-环氧基-4-乙烯基环己烷、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、3,4-环氧环己基甲基(甲基)丙烯酸酯、1,2-环氧基-3-丁烯、1,2-环氧基-5-己烯、1,2-环氧-9-葵烯等，上述化合物可以单独使用或两种以上混合使用。
在一个具体的实施方案中，所述含单羟基的化合物G的实例包括：H2O；含C1-C20的脂肪族或芳香族的伯醇或仲醇；二醇单醚类(如乙二醇单丁醚、丙二醇单甲醚等)；缩二醇单醚类(如二乙二醇单甲醚、二乙二醇单丁醚、二缩三乙二醇单甲醚等)；(甲基)丙烯酸羟酯类(如甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯等)；上述化合物可以单独使用或两种以上混合使用。优选H2O或丙二醇单甲醚。
在一个具体的实施方案中，所述树脂C在使用时采用含有一个双键的单体A与含有一个双键的酸酐B共聚得到；或为直接市售可得的产品，如沙多玛的SMA系列树脂，宝利龙的E098，荷兰POLYSCOPE的SZ4005，SZ23110等。
本发明还提供所述的感光性树脂的合成方法制备的感光性树脂。
按照上述方法得到的树脂可以单独使用，也可以和其他感光性树脂或活性单体配合使用。
下面结合具体实施例以进一步说明本发明，但本发明不限于此。
重均分子量(MW)测定采用凝胶渗透色谱(GPC)法，按照《中华人民共和国国家标准GB/T 21863-2008》测定(等同于德国标准DIN55672-1：2007《凝胶渗透色谱法(GPC)第1部分：用四氢呋喃(THF)作洗脱溶剂》)。
实施例1
在反应器中加入1mol苯乙烯、1mol马来酸酐和2mol丙二醇甲醚醋酸酯，2g偶氮二异丁腈(AIBN)作为催化剂，在85℃下搅拌4小时，然后加入1mol N-羟甲基邻苯二甲酰亚胺，继续反应4小时，再加入1mol甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)，再连续反应14小时，得到浅黄色树脂液A1，其酸值<5mgKOH/g，分子量MW约8000。
实施例2
在反应器中加入1mol氯苯乙烯、1mol降冰片烯二酸酐和2mol丙二醇甲醚醋酸酯，2g偶氮二异丁腈(AIBN)作为催化剂，在85℃下搅拌4小时，然后加入1mol N-甲基-N-羟乙基苯胺，继续反应4小时，再加入1mol 1,2-环氧基-3-丁烯，再连续反应14小时，得到浅黄色树脂液A2，其酸值<5mgKOH/g，分子量MW约8000。
实施例3
在反应器中加入1mol乙酸乙烯酯、1mol柠康酸酐和2mol丙二醇甲醚醋酸酯，2g偶氮二异丁腈(AIBN)作为催化剂，在85℃下搅拌4小时，然后加入0.5mol N-羟乙基哌啶，继续反应4小时，然后加入0.5mol蒸馏水，继续反应2小时，再加入1mol 1,2-环氧基-5-己烯，再连续反应14小时，得到浅黄色树脂液A3，其酸值42mgKOH/g，分子量MW约10000。
实施例4
在反应器中加入1mol十八烷基甲基丙烯酸酯、1mol甲基纳迪克酸酐和2mol丙二醇甲醚醋酸酯，2g偶氮二异丁腈(AIBN)作为催化剂，在85℃下搅拌4小时，然后加入0.6mol N-苄基-4-(2-羟乙基)哌啶，继续反应4小时，然后加入0.4mol蒸馏水，继续反应2小时，再加入1mol1,2-环氧基-5-己烯，再连续反应14小时，得到浅黄色树脂液A4，其酸值20mgKOH/g，分子量MW约9000。
实施例5
在1号反应器中加入1mol甲基丙烯酸异冰片酯、1mol马来酸酐、1mol丙二醇甲醚醋酸酯，2g偶氮二异丁腈(AIBN)作为催化剂，在85℃下搅拌4小时；在2号反应器中加入1molN,N-二甲基苯甲酸、1mol甲基丙烯酸缩水甘油酯、1mol N-甲基吡咯烷酮，在85℃下搅拌4小时，然后把2号反应器中的产物倒入1号反应器，再在85℃下反应8小时，得到浅黄色树脂液A5，其酸值为63mgKOH/g，分子量MW约10000。
实施例6
在1号反应器中加入1mol甲基丙烯酸环己酯、1mol马来酸酐、1mol丙二醇甲醚醋酸酯，2g偶氮二异丁腈(AIBN)作为催化剂，在85℃下搅拌4小时；在2号反应器中加入0.4mol2-氟-4-(4-吗啉基)苯甲酸、0.4mol1,2-环氧基-4-乙烯基环己烷、1mol N-甲基吡咯烷酮，在85℃下搅拌4小时，然后把2号反应器中的产物倒入1号反应器，再在85℃下反应8小时，然后加入0.6mol蒸馏水，继续反应2小时，得到浅黄色树脂液A6，其酸值106mgKOH/g，分子量MW约8000。
实施例7
在1号反应器中加入1mol乙酸乙烯酯、1mol降冰片烯二酸酐、1mol丙二醇甲醚醋酸酯，2g偶氮二异丁腈(AIBN)作为催化剂，在85℃下搅拌4小时；在2号反应器中加入0.6mol4-吗啉基苯甲酸、0.6mol(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、1mol N-甲基吡咯烷酮，在85℃下搅拌4小时，然后把2号反应器中的产物倒入1号反应器，再在85℃下反应8小时，然后加入0.4mol蒸馏水，继续反应2小时，再加入1mol甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)，再连续反应14小时，得到浅黄色树脂液A7，其酸值23mgKOH/g，分子量MW约8000。
实施例8
在1号反应器中加入1mol甲基丙烯酸异冰片酯、1mol马来酸酐、1mol丙二醇甲醚醋酸酯，2g偶氮二异丁腈(AIBN)作为催化剂，在85℃下搅拌4小时；在2号反应器中加入1molN-甲基苯胺、1mol甲基丙烯酸缩水甘油酯、1mol N-甲基吡咯烷酮，在85℃下搅拌4小时，然后把2号反应器中的产物倒入1号反应器，再在85℃下反应8小时，再加入1mol甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)，再连续反应14小时，得到浅黄色树脂液A8，其酸值<5mgKOH/g，分子量MW约10000。
实施例9
在1号反应器中加入1mol甲基丙烯酸异冰片酯、1mol马来酸酐、1mol丙二醇甲醚醋酸酯，2g偶氮二异丁腈(AIBN)作为催化剂，在85℃下搅拌4小时；在2号反应器中加入0.5molN-甲基苯胺、0.5mol甲基丙烯酸缩水甘油酯、1mol N-甲基吡咯烷酮，在85℃下搅拌4小时，然后把2号反应器中的产物倒入1号反应器，再在85℃下反应8小时，然后加入0.5mol蒸馏水，继续反应2小时，再加入1.5mol甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)，再连续反应14小时，得到浅黄色树脂液A9，其酸值为<5mgKOH/g，分子量MW约10000。
实施例10
在1号反应器中加入1mol乙酸乙烯酯、1mol马来酸酐、1mol丙二醇甲醚醋酸酯，2g偶氮二异丁腈(AIBN)作为催化剂，在85℃下搅拌4小时；在2号反应器中加入0.2molN-乙基苯胺、0.2mol1,2-环氧基-4-乙烯基环己烷、1mol N-甲基吡咯烷酮，在85℃下搅拌4小时，然后把2号反应器中的产物倒入1号反应器，再在85℃下反应8小时，然后加入0.8mol二乙二醇单甲醚，继续反应2小时，再加入1mol 1,2-环氧基-4-乙烯基环己烷，再连续反应14小时，得到浅黄色树脂液A10，其酸值为<5mgKOH/g，分子量MW约9000。
实施例11
在1号反应器中加入1mol N-羟基甲基丙烯酰胺、1mol马来酸酐、1mol丙二醇甲醚醋酸酯，2g偶氮二异丁腈(AIBN)作为催化剂，在85℃下搅拌4小时；在2号反应器中加入0.8mol二苯胺、0.8mol 1,2-环氧基-3-丁烯、1mol N-甲基吡咯烷酮，在85℃下搅拌4小时，然后把2号反应器中的产物倒入1号反应器，再在85℃下反应8小时，然后加入0.2mol丙二醇单甲醚，继续反应2小时，得到浅黄色树脂液A11，其酸值为88mgKOH/g，分子量MW约9000。
将实施例得到的树脂按表1配比混合均匀，进行测试。
(1)成型性
用辊涂法将制得的涂料组合物分别涂布于干燥清洁的覆铜板(10cm*10cm*0.1cm)上以形成10微米厚的膜层，一共涂2片。肉眼观察涂层表面是否有气泡、针孔、白点等缺陷。
评价方法：没有任何上述缺陷为优，有任何一种上述缺陷则为差。
(2)显影性
将步骤(1)中涂有涂料组合物的覆铜板放入75±5℃的烘箱里预烘5分钟，取出自然冷却，然后取其中一片进行显影操作，显影条件为：1％(质量比)的Na2CO3(碳酸钠)水溶液，温度为30℃，喷淋压力为3kg/cm2。
评价方法：显影干净，基板上无涂料组合物残留为优，否则为差。
(3)光敏性
将步骤(1)中另一块板用21阶曝光尺放在涂料组合物膜上进行曝光，同样100mJ/cm2能量曝光，按显影性(2)中的条件进行显影，以覆铜板上涂料组合物膜残留格数判断感光性。
评价方法：残留格数越高感光性越好。
表1
光敏引发剂907：2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-吗啉基-1-丙酮，购自汽巴公司；
ER-4010W：日本化药碱溶性树脂；
SB400树脂：碱溶性树脂，购自美国沙多玛公司；
DPHA:二季戊四醇六丙烯酸酯，购自美国沙多玛公司；
PMA：丙二醇甲醚醋酸酯，购自美国陶氏溶剂公司。
上述其他没有特别说明的材料都是选购自市售的工业级试剂。
从表1可以看出，由于添加了自合成的含胺的感光性树脂，组合物的级数有明显提升，说明组合物的感光性有明显增加。通过应用实施例可知，本发明的感光性树脂具有优异的工业应用价值。
本发明中的小分子胺类助引发剂通过化学键直接接枝到大分子的感光性树脂中，化学键限制了胺类小分子的移动，使之很难挥发出来，因此降低了其毒性。
最后说明的是，以上实施例仅用以说明本发明的技术方案而非限制。本领域技术人员在不脱离本发明技术方案的宗旨和范围的情况下，对本发明的技术方案进行的修改或者等同替换，均应涵盖在本发明的权利要求范围当中。

Claims (17)

1.一种感光性树脂的合成方法，包括以下步骤：
a)准备由含有一个双键的单体A与含有一个双键的酸酐B共聚得到的树脂C，以及含有活泼羟基或通过反应形成了活泼羟基的胺类助光引发剂D；
b)使胺类助光引发剂D中的羟基与树脂C中的酸酐反应，得到组合物E；
c)任选地加入含单羟基的化合物G对E中剩余的酸酐开环；
并且，在步骤a)中在胺类助光引发剂上形成羟基的过程中和/或在步骤b)或c)后，通过向对应的体系中引入同时含有一个双键和一个环氧基团的单体F进行反应；
最终得感光树脂。
2.根据权利要求1所述的感光性树脂的合成方法，其特征在于，包括以下方法中的至少一种：
方法一、准备由含有一个双键的单体A与含有一个双键的酸酐B共聚得到的树脂C；加入含有活泼羟基的胺类助光引发剂D1与树脂C中的酸酐反应，得到组合物E1；任选地加入适量的含单羟基的化合物G对E1中剩余的酸酐开环；再加入同时含有一个双键和一个环氧基团的单体F进行反应，得到感光树脂；
方法二、准备由含有一个双键的单体A与含有一个双键的酸酐B共聚得到的树脂C；准备含有单羧基的胺类助光引发剂，使其与同时含有一个双键和一个环氧基团的单体F反应，得到含有羟基的胺类助光引发剂D2；使该胺类助光引发剂D2与树脂C中的酸酐反应，得到组合物E2；任选地加入适量的含单羟基化合物G对E2中剩余的酸酐开环；任选地再加入同时含有一个双键和一个环氧基团的单体F进行反应，得到感光树脂；或
方法三、准备由含有一个双键的单体A与含有一个双键的酸酐B共聚得到的树脂C；准备含有苯基的仲胺类助光引发剂，使其与同时含有一个双键和一个环氧基团的单体F反应，得到含有羟基的胺类助光引发剂D3；使该胺类助光引发剂D3与树脂C中的酸酐反应，得到组合物E3；任选地加入适量的含单羟基化合物G对E3中剩余的酸酐开环；任选地再加入同时含有一个双键和一个环氧基团的单体F进行反应，得到感光树脂。
3.根据权利要求2所述的感光性树脂的合成方法，其特征在于，
所述含有活泼羟基的胺类助光引发剂D1选自：N-羟甲基邻苯二甲酰亚胺、N-甲基-N-羟乙基苯胺、N-羟乙基哌啶或N-苄基-4-(2-羟乙基)哌啶，上述化合物单独使用或两种以上混合使用；
所述含有单羧基的胺类助光引发剂选自：4-吗啉基苯甲酸、2-氟-4-(4-吗啉基)苯甲酸、N,N-二甲基苯甲酸或N-甲酸基哌啶，上述化合物单独使用或两种以上混合使用；
所述含有苯基的仲胺类助光引发剂选自：N-甲基苯胺、N-乙基苯胺、二苯胺或苯胺灵，上述化合物单独使用或两种以上混合使用。
4.根据权利要求1至3任一项所述的感光性树脂的合成方法，其特征在于，所述胺类助光引发剂D与酸酐B的摩尔比为0.05-1:1。
5.根据权利要求4所述的感光性树脂的合成方法，其特征在于，所述胺类助光引发剂D与酸酐B的摩尔比为0.1-1:1。
6.根据权利要求1至3任一项所述的感光性树脂的合成方法，其特征在于，所述单体A选自：苯乙烯或其衍生物；由C1-C18的烷基、C1-C6的环烷基、C1-C10的环烷基烷基、C1-C6的烷氧基烷基、被卤素和/或羟基取代的C1-C6的烷基或氨基取代的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯；聚乙二醇的单丙烯酸酯或单甲基丙烯酸酯或聚丙二醇的单丙烯酸酯或单甲基丙烯酸酯；乙烯基酯；丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺或它们的衍生物；或丙烯腈；上述化合物单独使用或两种以上混合使用。
7.根据权利要求1至3任一项所述的感光性树脂的合成方法，其特征在于，所述单体A选自：苯乙烯、氯苯乙烯、α-甲基苯乙烯；由甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、氨基、2-乙基己基、辛基、癸酰基、壬基、癸基、十二烷基、十六烷基、十八烷基、环己基、异冰片基、甲氧基乙基、丁氧基乙基、2-羟基乙基、2-羟基丙基或3-氯-2-羟基丙基取代的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯；聚乙二醇的单丙烯酸酯或单甲基丙烯酸酯或者聚丙二醇的单丙烯酸酯或单甲基丙烯酸酯；乙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯或苯甲酸乙烯酯；丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-羟基甲基丙烯酰胺、N-甲氧基甲基丙烯酰胺、N-乙氧基甲基丙烯酰胺、N-丁氧基甲基丙烯酰胺；或丙烯腈；上述化合物单独使用或两种以上混合使用。
8.根据权利要求7所述的感光性树脂的合成方法，其特征在于，所述单体A选自：苯乙烯或甲基丙烯酸异冰片脂；上述化合物单独使用或两种混合使用。
9.根据权利要求1至3任一项所述的感光性树脂的合成方法，其特征在于，所述酸酐B选自：马来酸酐、甲基纳迪克酸酐、降冰片烯二酸酐、柠康酸酐或衣康酸酐；上述化合单独使用或两种以上混合使用。
10.根据权利要求9所述的感光性树脂的合成方法，其特征在于，所述酸酐B选自：马来酸酐或降冰片烯二酸酐；上述化合单独使用或两种混合使用。
11.根据权利要求1至3任一项所述的感光性树脂的合成方法，其特征在于，所述含有一个双键和一个环氧基团的单体F选自：1,2-环氧基-4-乙烯基环己烷、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、3,4-环氧环己基甲基(甲基)丙烯酸酯、1,2-环氧基-3-丁烯、1,2-环氧基-5-己烯或1,2-环氧-9-葵烯，上述化合物单独使用或两种以上混合使用。
12.根据权利要求1至3任一项所述的感光性树脂的合成方法，其特征在于，所述含单羟基的化合物G选自：H2O；含C1-C20的脂肪族或芳香族的伯醇或仲醇；二醇单醚类；缩二醇单醚类；(甲基)丙烯酸羟酯类；上述化合物单独使用或两种以上混合使用。
13.根据权利要求12所述的感光性树脂的合成方法，其特征在于，所述含单羟基的化合物G选自：乙二醇单丁醚或丙二醇单甲醚；上述化合物单独使用或两种混合使用。
14.根据权利要求12所述的感光性树脂的合成方法，其特征在于，所述含单羟基的化合物G选自：二乙二醇单甲醚、二乙二醇单丁醚或二缩三乙二醇单甲醚；上述化合物单独使用或两种以上混合使用。
15.根据权利要求12所述的感光性树脂的合成方法，其特征在于，所述含单羟基的化合物G选自：甲基丙烯酸羟乙酯或甲基丙烯酸羟丙酯；上述化合物单独使用或两种混合使用。
16.根据权利要求12所述的感光性树脂的合成方法，其特征在于，所述含单羟基的化合物G选自：H2O或丙二醇单甲醚；上述化合物单独使用或两种混合使用。
17.权利要求1至16任一项所述的感光性树脂的合成方法制备的感光性树脂。
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