CN1057293A - 含有氯清除剂的低pH值颗粒洗衣洗涤剂组合物 - Google Patents

Abstract

低pH值颗粒洗衣洗涤剂组合物含有低含量的 氯清除剂，优选地为铵盐。这些组合物在洗衣过程中 使对pH敏感和氯敏感的织物染料的褪色降至最低 程度。

Description

本发明涉及低PH值，颗粒洗衣洗涤剂组合物。本发明某些优选的组合物含有低含量的氯清除剂，优选为一种铵盐。这些组合物使对较高洗水PH值和存在于洗涤和漂洗水的低含量的氯敏感的织物颜色的褪色降低至最小程度。本发明其它优选的组合物是含有特殊硅铝酸盐、柠檬酸和碳酸盐助洗剂体系的高、低或无磷酸盐洗涤剂。这些组合物提供了良好的洗涤性能，而同时保持了良好的物理性质。

颗粒洗衣洗涤剂通常被配制成提供约9.8至10.5的洗水PH值，这个PH值范围经多次洗衣阶段后会导致某些织物染料的褪色。当洗涤溶液在漂洗过程中被稀释后，PH值降低至约7至9的范围，此时，某些织物染料通常对PH值不太敏感。

氯在世界的许多地方被用于净化水。为保证水是安全的，少的残余量，通常约每百万份1份（ppm）的氯被残留在水中。已经发现，即使如此少量的氯也会导致对氯敏感的织物染料的褪色。在一般洗涤过程中，通常存在于织物上的污垢足以清除残余的氯，使对氯敏感的染料的损害降至最低程度，然而，在漂清过程中，像PH值，污垢含量大大降低，经多次洗衣阶段后，对氯敏感的染料可褪色。在较低的PH值下，氯对染料更具有侵蚀性。因此，在规定的时间之外织物的褪色是由于通常的颗粒洗衣洗涤剂的高PH值和在洗涤和漂洗水中存在残余氯的结果。

由于常规喷雾干燥过程的限制，由低的或无磷酸盐浓缩洗涤剂提供良好的洗涤性能是困难的。此外，试图用高含量的活性剂（表面活性剂和助洗剂）来补偿，要限制在不要显著减弱产物的物理性质（溶解性、结块/结团、汲取性（scoopability））。

本发明包括颗粒洗衣洗涤剂组合物，其包括：

（a）有效量的氯清除剂;和

（b）余量，基本上由选自阴离子、非离子、两性离子、两性和阳离子表面活性剂、洗涤剂助洗剂、惰性材料、洗涤剂辅加助剂及其混合物的洗涤剂组分组成，并且基本上没有漂白剂;

上述组合物在20℃在水中的浓度为1%（wt）时具有约7至约9.3的PH值。

本发明组合物的氯清除剂以有效量使用以抑制洗涤和漂洗水中的残余氯，所需的氯清除材料的量可以变化，但要仅使用少量，以避免使慎重加入以处理漂白剂敏感的污点的次氯酸盐漂白剂失效。

本发明的颗粒洗衣洗涤剂组合物包括氯清除剂和洗涤剂添加剂。这些组合物配制成能提供在20C，在水中的浓度为1%（wt）时的PH值约为7至约9.3，优选地为约8至约9.1，更优选地为约8.5至约9.0。下文中详细描述本发明组合物的各个组分。

氯清除剂

氯清除剂不应以大的过量使用，因为它们会妨碍用于去除污点和增白而加入洗水中的通常的次氯酸盐漂白剂。每次正常的漂洗中，以相当于与约0.5至约2.5，通常为约1ppm可得到的氯反应的摩尔量为基准，其含量为约0.01%至约10%，优选地为约0.05%至约5%，最优选地为约0.08%至约2%。如果清除剂的阳离子和阴离子按期望的那样均与氯反应，调节其含量以与当量的可得到的氯反应。

适当的氯清除剂包括如下聚合物，根据它们的结构构成，把它们分成四类：聚乙烯亚胺、聚胺、聚胺酰胺和聚丙烯酰胺，其中聚乙烯亚胺、聚胺和聚胺酰胺是尤其优选的。

适当的聚乙烯亚胺通过乙烯亚胺的酸催化的聚合反应得到，并可以由尿素和表氯醇或二氯乙烷改性。聚乙烯亚胺可含有伯、仲或叔氨基以及季铵基团。聚乙烯亚胺的水溶液呈碱性，分子量可高达约1.000，000。

聚胺是多价的脂族胺和带某些能够反应的基团的化合物，例如，表氯醇或烯化二卤化物的加成或缩合产物。因而，在它们的分子中总含有某些仲、叔或甚至于季氮原子，以及最终还含有羟基。因此，它们是起聚电解质作用的亲水极性化合物，并且是水溶性的，这是因为它们在分子中不含有大量的疏水基团。聚胺在水溶液中是碱性。适当的化合物，例如在美国专利2，969，302中公开。

聚胺酰胺在分子中同时含有氨基和酰胺基团。它们，例如，通过多元酸，例如，二元饱和酯族C₃至C₈酸和聚胺，以及与含有某些能够反应的基团的化合物，例如，表氯醇的缩合来制备。这些化合物在水溶液中也显示碱性。适当的聚胺酰胺，例如，在美国专利2，926，154中描述。

含有氨基并且分子量高达数百万的聚丙烯酰胺适用于本发明。除酰胺基以外，通过加入，例如，由部分水解形成的羧基，得到阴离子聚丙烯酰胺，而含有氨基的聚丙烯酰胺在水溶液中显示碱性。氨基可通过，例如，与碱和次溴酸盐或次氯酸盐反应引入。

所有的聚合物一般都是水溶性的，这些聚合物是工业产物。按照本发明，尤其适合于加入洗涤剂的化合物为在水中显示强碱性的聚乙烯亚胺和聚胺。工业上可得到的尤其适合的聚乙烯亚胺的实例是Nippon  Shokubai生产的“Epomin  Sp-003”、BASF生产的“lugalvan  G20和G35”和Dow  Chemical生产的“Ethyleneamine  E-100”。这些聚合物可以单独地加入或与由蜜胺或尿素和甲醛制得的水溶性聚合物一起加入。根据本发明，其它适用于洗涤剂的聚合物为，例如，基于烯化亚胺、丙烯酰胺以及蜜胺或尿素和甲醛的水溶性聚合物，它们在“Encyclopedia  of  Polymer  Science  and  Technology”，John  Wiley  &  Sons，Inc.，New  York，1968，第9卷，第762页中作了描述。根据本发明，加入洗涤剂的这些聚合物与含有氨基和/或酰胺基团的聚合物一起加强了染料保护效果。

用于本发明中含优选的阴离子表面活性剂的优选聚合物是聚乙烯亚胺。聚乙烯亚胺被认为是尤其有效的氯清除剂，因为它们吸附在棉纤维上。在阴离子表面活性剂基料中，胺与表面活性剂或聚合羧酸酯的离子对趋向于显著地降低聚胺的溶解性。聚胺络合物的溶解性可通过使用相对低分子量的材料来保持。所选择的胺聚合物的分子量应该控制，以达到优选地至少50%的织物牢度。低的牢度将不能有效地转入漂洗中。优选的聚乙烯亚胺具有小于约800的分子量，更优选地为约200至约400。

聚胺的阳离子电荷和溶解性使得聚合物能沉积在棉织物上。聚合物对织物的亲合力随着降低PH值或增大分子量而增加。因此，这些性质（溶解性、溶液PH值和聚合物分子量）的平衡控制了氯清除剂在织物上和溶液中的效率。最佳的组合物应提供在织物上（用于由洗衣转入漂洗）和溶液中（用于与氯反应的效率）的聚合物的平衡。

本发明的其它氯清除剂为选自还原原料诸如亚硫酸盐、亚硫酸氢盐、硫代亚硫酸盐、硫代硫酸盐、碘化物、亚硝酸盐等，和抗氧化剂诸如氨基甲酸酯、抗坏血酸等和它们的混合物的阴离子。常规的非氯清除阴离子诸如硫酸盐、硫酸氢盐、碳酸盐、碳酸氢盐、硝酸盐、氯化物，硼酸盐、磷酸盐、缩合磷酸盐、乙酸盐、苯甲酸盐、柠檬酸盐、甲酸盐、乳酸盐、水杨酸盐等，及其混合物可以与铵阳离子结合使用。

用于本发明的其它氯清除剂包括硫酸铵（优选的）和低挥发性的伯和仲胺，例如，乙醇胺、氨基酸和它们的盐，多氨基酸和它们的盐、脂肪胺、葡糖胺和其它胺化糖。特例包括三（羟甲基）氨基甲烷、单乙醇胺、二乙醇胺、肌氨酸、甘氨酸、亚氨基二乙酸、赖氨酸、乙二胺二乙酸、2，2，6，6-四甲基piperinol和2，2，6，6-四甲基piperinone。

其它氯清除剂包括苯酚、苯酚磺酸酯、2，2-联苯酚、试钛灵和叔丁基氢醌。优选的是间一多苯酚，例如，间苯二酚、间苯二酚单乙酸酯、2，4-二羟基苯甲酸、3，5-二羟基苯甲酸和2，4-二羟基乙酰苯。

过氧化物漂白剂源，例如过硼酸盐、过碳酸盐和其它过酸盐也能够以较小的量（按重量计小于3%，优选地为小于约2%）在本发明中用作氯清除剂。然而，过氧化物不是有效的氯清除剂，因为它们不能以足够高的含量使用以转入漂洗水中，而又没有漂白剂损害颜色的危险。

由氯清除剂和洗涤剂组分组成的洗涤剂组合物可以这两种材料的不同的比率和比例提供。当然，氯清除剂的量能够变化，这取决于配制者所预计的残余氯的量。此外，洗涤剂组分的量能够变化，以根据需要提供重垢或轻垢产物。本发明主要涉及基本上不含有附加的作为氯清除剂的成分的洗涤剂组合物，例如，所存在的其他材料应基本上不提供洗涤溶液中的任何附加量的铵阳离子。

洗涤剂添加剂

洗涤剂表面活性剂组分的量，如上所述，可以在很宽的范围内变化，这取决于用户的需要。通常，这些组合物含有约5%至约50%，优选地为约10%至约30%（按重量计）的洗涤剂表面活性剂，它优选的是一种阴离子表面活性剂。

本发明的洗涤剂组合物可以含有所有形成的有机水溶性洗涤剂表面活性剂化合物。用于本发明的洗涤剂化合物种类的一般目录在美国专利3，664，961中公开，该专利引入本文作为参考文献。能够用于本发明组合物的洗涤剂化合物和混合物的如下目录是这些材料的代表，但不限于此。

高级脂肪酸的水溶性盐，即，“皂”适用作本发明组合物的洗涤组分。这类洗涤剂包括普通的碱金属皂，例如，含有约8至约24个碳原子，优选地为约10至约20个碳原子的高级脂肪酸的钠、钾盐。皂可以通过脂肪和油的直接皂化或通过游离脂肪酸的中和过程制备。尤其适用的是由椰子油和动物脂油得到的脂肪酸的混合物的钠和钾盐，即，钠或钾动物脂油和椰子油皂。

另一类洗涤剂包括水溶性盐，尤其是在分子结构中具有含约8至约22个碳原子的烷基和磺酸或硫酸酯基团的有机硫反应产物的碱金属盐（在术语“烷基”中所包含的是酰基部分的烷基）。构成本发明洗涤剂组合物的一部分的这类合成洗涤剂的实例是烷基硫酸钠和钾，尤其是通过硫酸盐化由动物脂油或椰子油甘油酯还原产生的高级醇（C₈-C₁₈碳原子）所得到的烷基硫酸钠和钾;烷基苯磺酸钠和钾，其中烷基含约9至约15个碳原子，呈直链或支链结构，例如，在美国专利2，220，099和2，477，383中描述了烷基苯磺酸钠和钾，上述美国专利列入本文作为参考文献。尤其有用的是线性直链烷基苯磺酸盐，其中烷基平均为约12个碳原子，缩写为C₁₂LAS。

本发明的其它阴离子洗涤剂表面活性剂化合物包括烷基甘油醚磺酸钠，尤其是由动物脂油和椰子油得到的高级醇的醚;椰子油脂肪酸单甘油酯磺酸和硫酸钠;每分子含有约1至约10个环氧乙烷单元的烷基苯酚环氧乙烷醚硫酸钠或钾盐，其中烷基含有约8至约13个碳原子。

水溶性非离子合成洗涤剂表面活性剂也适合用作本发明组合物的洗涤剂组分。这类非离子洗涤剂材料可以概括地定义为环氧乙烷基团（亲水性的）与一种有机疏水化合物（在性质上可以是脂族或烷基芳烃）缩合产生的化合物。与任何特定的疏水基团缩合的聚氧乙烯基团的长度极易调节，以产生具有亲水和疏水单元之间所需的平衡程度的水溶性化合物。

例如，已知的一类非离子合成洗涤剂在市场上以“Pluronic”的商标名称得到。这些化合物由环氧乙烷与由环氧丙烷和丙二醇缩合形成的疏水基缩合得到。其它适合的非离子合成洗涤剂包括烷基苯酚的聚环氧乙烷的缩合物，例如，具有含约6至约13个碳原子的直链或支链结构的烷基的烷基苯酚与环氧乙烷的缩合产物，上述环氧乙烷以每摩尔烷基苯酚约4至约15摩尔环氧乙烷的量存在。

含有约8至约22个碳原子的直链或支链结构的脂族醇与环氧乙烷的水溶性缩合产物，例如，每摩尔椰子醇含有约3至约30摩尔环氧乙烷并且椰子醇部分含有约10至14个碳原子的椰子醇一环氧乙烷缩合物，也用作本发明的非离子洗涤剂。

半极性非离子洗涤剂表面活性剂包括含有一个约10至20个碳原子的烷基部分和二个选自含有1至约3个碳原子的烷基和羟基烷基部分的水溶性氧化胺;含有一个约10至20个碳原子的烷基部分和二个选自含有1至约3个碳原子的烷基和羟基烷基部分的水溶性氧化膦洗涤剂;和含有一个约10至约20个碳原子的烷基或羟基烷基部分和一个选自1至约3个碳原子的烷基和羟基烷基部分的水溶性亚砜洗涤剂。

两性洗涤剂表面活性剂包括杂环仲和叔胺的脂族或脂族衍生物的衍生物，其中脂族部分可以是直链或支链的，其中脂族取代基中的一个含有约8至约18个碳原子，至少一个脂族取代基含有一个阴离子水溶性基团。

两性离子洗涤剂表面活性剂包括脂族季铵、鏻和锍化合物的衍生物，其中脂族基团可以是直链或支链的，其中脂族取代基中的一个含有约8至约18个碳原子，一个含有阴离子水溶性基团。季化合物本身，例如，溴化十六烷基三甲基铵，也能用于本发明中。

本发明其它有用的洗涤剂表面活性剂化合物包括α-磺化脂肪酸酯的水溶性盐，其中脂肪酸基团含有约6至约20个碳原子，酯基含有1至约10个碳原子;2-烷酰氧基-烷烃-1-磺酸的水溶性盐，其中酰基含有约2至约9个碳原子和烷烃部分含有约9至约20个碳原子;烷基醚硫酸盐，其中烷基含有约10至约20个碳原子和含有约1至约12摩尔的环氧乙烷;含有约12至20个碳原子的烯烃磺酸盐的水溶性盐;和β-烷氧基烷烃磺酸盐，其中烷基含有约1至3个碳原子，烷烃部分含有约8至20个碳原子。

本发明优选的水溶性有机洗涤剂化合物包括烷基含有约11至约13个碳原子的线性烷基苯磺酸盐;C_10-18烷基硫酸盐;C_10-18烷基甘油基磺酸盐;C_10-18烷基醚硫酸盐，尤其是其中烷基部分含有约14至18个碳原子和乙氧化平均程度在1至6之间;C_10-18烷基二甲基氧化胺，尤其是其中烷基含约11至16个碳原子;烷基二甲基氨丙烷磺酸盐和烷基二甲基氨羟基丙烷磺酸盐，其中两种类型中的烷基含有14至18个碳原子;如上文所定义的皂;和C_10-18脂肪醇与约3至约15摩尔环氧乙烷的缩合产物。

用于本发明的尤其优选的洗涤剂包括：线性C_10-13烷基苯磺酸钠、C_12-18烷基硫酸钠、C_12-18醇与约1至约3摩尔环氧乙烷的硫酸盐化的缩合产物的钠盐、C_10-18脂肪醇与约4至约10摩尔环氧乙烷的缩合产物，和含有约10至约18个碳原子的高级脂肪酸的水溶性钠和钾盐。

人们应认识到任何上述的洗涤剂均可以单独地或作为混合物用于本发明中，本发明优选的洗涤剂混合物的实例如下。

本发明组合物的尤其优选的烷基醚硫酸盐洗涤剂组分是烷基醚硫酸盐的混合物，上述混合物具有平均（算术平均值）碳链长度为约12至16个碳原子，优选的为约14至15个碳原子，具有平均（算术平均值）乙氧化程度为约1至4摩尔环氧乙烷，优选地为约1至3摩尔环氧乙烷。

本发明的洗涤剂组合物，除了洗涤剂表面活性剂外，还能含有普通已知的用于洗涤剂组合物的水溶的或水不溶的助洗剂。这类辅助的助洗剂能够用于隔绝硬性离子和有助于调节洗衣溶液的PH值。这类助洗剂可以以本发明洗涤剂组合物的约5%至约95%（wt），优选地为约10%至约50%（wt）的浓度使用，以提供它们的助洗剂和PH调节的功能。本发明的助洗剂包括任何常用的无机和有机水溶性助洗剂盐。

这类助洗剂可以是，例如，包括三聚磷酸盐、焦磷酸盐、正磷酸盐、高级聚磷酸盐的磷酸盐、碳酸盐、硅酸盐和有机聚羧酸盐的水溶性盐。无机磷酸盐助洗剂的尤其优选的实例包括三聚磷酸钠和钾盐和焦磷酸钠和钾盐。

含非磷材料也能选用作为本发明的助洗剂。

非磷无机洗涤剂助洗剂成分的特例包括水溶性无机碳酸盐、碳酸氢盐和硅酸盐。碱金属，例如，钠和钾的碳酸盐、碳酸氢盐和硅酸盐尤其适用于本发明。

实际用于本发明的硅铝酸盐离子交换材料是商业上可得到的。用于本发明的硅铝酸盐在结构上可以是结晶体或无定形的，并且可以是天然产生的硅铝酸盐或合成的硅铝酸盐。制备硅铝酸盐离子交换材料的方法已在1976年10月12日颁发的Krummel等人的美国专利3，985，669中公开，该专利列为本文的参考文献。用于本发明的优选的合成结晶硅铝酸盐离子交换材料可以以名称沸石A、沸石B和沸石X得到。在尤其优选的实例中，结晶硅铝酸盐离子交换材料是沸石A，其分子式为：

Na₁₂[（AlO₂）₁₂·（SiO₂）₁₂]·XH₂O

其中X为约20至约80，尤其是约27。

水溶性有机助洗剂也能用于本发明。例如，碱金属聚羧酸盐被用于本发明组合物。聚羧酸盐助洗剂盐的特例是亚乙基二胺四乙酸、次氮基三乙酸、氧联二丁二酸、苯六甲酸、苯聚羧酸、聚丙烯酸、聚马来酸和柠檬酸的钠和钾盐。

其他合乎要求的聚羧酸盐助洗剂是在Diehl的美国专利3，308，067中所述的助洗剂，该专利列为本文的参考文献。这类材料的实例包括脂族羧酸，例如，马来酸、衣康酸、中康酸、富马酸、乌头酸、柠康酸和亚甲基丙二酸的均聚物和共聚物的水溶性盐。

其他适合的聚合聚羧酸盐是在1979年3月13日颁发的Crutchfield等人的美国专利4，144，226和1979年3月27日颁发的Crutchfield等人的美国专利4，246，495中描述的聚缩醛羧酸盐，上述两篇专利列为本文的参考文献。这些聚缩醛羧酸盐可以通过在聚合条件下使二羟乙酸和聚合引发剂反应来制备。生成的聚缩醛羧酸酯随后连接到化学稳定的端基上，以稳定聚缩醛羧酸酯以防止在碱性溶液中迅速解聚，转化成相应的盐，并加到表面活性剂中。

本文优选的助洗剂是多羧酸，尤其是柠檬酸，其优选地以约5%至约10%（wt）的含量使用，和酸式焦磷酸钠，其优选地以约5%至约15%（wt）的含量使用。这些材料起助洗剂和酸源的作用以调节PH值至所需的范围。

洗涤剂辅加助剂

本发明的洗涤组合物可以含有通常在洗衣和洗涤组合物中用的所有种类的附加材料，洗涤剂辅加助剂。例如，这些组合物可含有增稠剂和污垢悬浮剂，例如，羧甲基纤维素等。各种酶、酶稳定剂、抑泡剂、香料、荧光增白剂、填料、防结块剂、织物柔软剂和类似物也能存在于这些组合物中，以提供在洗涤剂组合物使用这类材料所带来的常见的好处。

本发明的组合物基本上没有氧漂白剂，因为如果它们存在的话，对氯清除剂是不需要的。同样，也不应存在氯漂白剂，因为氯清除剂对大量可得到的氯不会有效。

本发明的成品洗涤剂组合物可以含有少量使产物更具吸引力的材料。下面通过实施例加以说明：晦暗抑制剂，例如，苯并三唑或亚乙基硫脲，可以达到2%（wt）的量加入;荧光剂、香料和染料，尽管不是必需的，但可以少量加入。碱性材料，例如，钠或钾的碳酸盐或氢氧化物，可以少量加入作为附助的PH调节剂。这里也应提到，作为适当的添加剂为：抑菌剂、杀菌剂、腐蚀抑制剂，例如，可溶性的碱金属硅酸盐（优选地为SiO₂/Na₂O比率为1∶1至2.8∶1的硅酸钠）、和织物柔软剂。

本发明尤其优选的组合物是颗粒洗衣洗涤剂，其包括（按重量计）：

（a）约15%至约25%，优选地为约18%至约23%的C_11-13（优选地为C_12-13）烷基苯磺酸盐表面活性剂和C_12-16（优选地为C_14-16）烷基硫酸盐表面活性剂以磺酸盐表面活性剂与硫酸盐表面活性剂的重量比约4∶1至约1∶1，优选地为约2∶1的混合物;

（b）约1%至约3%，优选地为约1.5%至约2.5%的碱金属（优选地为钠）硅酸盐，其中SiO₂与碱金属氧化物的摩尔比为约1.0至约2.4，优选地为约1.4至约2.0;

（c）约20%至约30%，优选地为约22%至约28%，更优选地为约25%至约28%的粉碎的选自如下的硅铝酸盐离子交换材料：

（ⅰ）具有下列分子式的结晶硅铝酸盐材料：

Na₂[（AlO₂）_z·（SiO₂）_y]·XH₂O

其中Z和Y为至少6，Z与Y的摩尔比为1.0至0.5，X为10至264，所述材料的颗粒的直径为约0.1微米至约10微米，钙离子交换能力为至少约200mgCaCO₃cq./g和钙离子交换率为至少约2格令Ca⁺⁺/加仑/分/克/加仑;

（ⅱ）具有如下经验式的无定形水合硅铝酸盐材料：

M_z（zALO₂·YSiO₂）

其中M是钠、钾、铵或取代的铵，z为约0.5至约2，Y为1，所述材料具有的镁离子交换能力为每克无水硅铝酸盐至少约50毫克当量的CaCO₃硬度，Mg⁺⁺交换率为至少约1格令/加仑/分/克/加仑;和

（ⅲ）它们的混合物;

（d）约4%至约10%，优选地为约5%至约8%的柠檬酸;

（e）约5%至约20%，优选地为约8%至约12%的碱金属（优选地为钠）碳酸盐;

所述组合物在20℃在水中的浓度为1%（wt）时的PH为约7至约9.3，优选地为约8至约9.1，更优选地为约8.5至9.0，所述组合物的密度为每升约500至约600克。

优选的硅铝酸盐离子交换材料具有下式：

Na₁₂[（AlO₂）₁₂（SiO₂）₁₂]·XH₂O，其中X为约20至约30。

上述颗粒洗涤剂组合物，由于有比较高含量的阴离子表面活性剂和硅铝酸盐、柠檬酸和碳酸盐助洗剂，所以有良好的洗涤性能。尽管密度为每升约500至约600克，但这些组合物具有良好的物理性质，即，这些组合物是自由流动的并易溶于洗衣溶液中，选择柠檬酸和碳酸盐的含量，以得到所需的PH值范围，并给硅铝酸盐材料提供附加的助洗剂作用。

本发明所有百分数、分数和比率均按重量计，除非另有说明。

如下实施例说明本发明的组合物。

实施例

本发明的颗粒洗涤剂组合物包括如下成分：

成分  百分数（wt）

Ⅰ  Ⅱ  Ⅲ

12.3线性烷基苯磺酸钠  13.6  12.7  15.8

C_14-16烷基硫酸钠 5.8 5.4 6.8

C_12-13醇乙氧基化物（EO6） 0.0 0.0 0.5

柠檬酸  5.5  4.9  0.0

三聚磷酸钠  0.0  0.0  6.8

焦磷酸钠  0.0  0.0  13.1

酸式焦磷酸钠  0.0  0.0  12.4

沸石A，水合物（1-10微米大小）  26.9  27.3  0.0

碳酸钠  10.0  8.9  0.0

硅酸钠（1.6比率NaO/SiO₂） 2.2 2.1 7.6

聚乙二醇8000  1.4  1.3  0.6

聚丙烯酸钠（MW4500）  3.2  3.0  3.4

蛋白酶^＊1.8 1.7 0.7

过硼酸钠四水合物  0.0  0.0  1.9

硫酸铵  2.0  2.0  0.0

硫酸钠  18.3  17.1  14.4

余量（包括水、增白剂、香料、抑泡剂）  ……至100.0……

在20℃1%水溶液的PH值  8.7  8.9  9.2

＊每克1.8Anson单位的活性。

制备洗涤剂组合物的含水搅和混合物，并喷雾干燥，然后把柠檬酸、酸式焦磷酸钠、酶、香料和硫酸铵或过硼酸盐混合进去，从而组合物含有上述所示含量的成分。

用上述组合物洗衣的织物比不含有氯清除剂或配制的提供较高洗涤PH值的类似组合物在长时间内更好地保持织色颜色。

Claims (18)

1、一种颗粒洗衣洗涤剂组合物，其特征在其包括：

(a)有效量的氯清除剂；和

(b)余量基本上由选自阴离子、非离子、两性离子、两性和阳离子表面活性剂、洗涤剂助洗剂、惰性材料、洗涤剂辅加助剂和其混合物的洗涤剂组分组成，并且基本上没有漂白剂；

所述组合物在20℃在水中的浓度为1%(wt)时具有约7至约9.3的PH值。

2、权利要求1的组合物，其中所述氯清除剂是铵盐。

3、权利要求1的组合物，其中所述氯清除剂是亚硫酸盐、亚硫酸氢盐、硫代亚硫酸盐、硫代硫酸盐、碘化物、亚硝酸盐、氨基甲酸盐或抗坏血酸阴离子或其混合物的适合的盐。

4、权利要求1的组合物，其中所述氯清除剂是分子量小于800的聚乙烯亚胺。

5、权利要求4的组合物，其中所述氯清除剂是分子量约200至约400的聚乙烯亚胺。

6、权利要求1的组合物，其中所述氯清除剂是过氧化物漂白剂。

7、权利要求1的组合物，其中所述组合物在20℃在水中的浓度为1%（wt）时PH值为约8至约9.1。

8、权利要求7的组合物，其中所述组合物在20℃在水中的浓度为1%（wt）时的PH值约为约8.5至约9.0。

9、权利要求8的组合物，其中所述氯清除剂是铵盐。

10、权利要求1的组合物，其包括约5%至约50%的洗涤剂表面活性剂表面活性剂和约5%至约95%（wt）的洗涤剂助洗剂。

11、权利要求10的组合物，其包括约10%至约30%的洗涤剂表面活性剂和约10%至约50%的洗涤剂助洗剂。

12、权利要求11的组合物，其包括约5%至约10%的柠檬酸助洗剂。

13、权利要求11的组合物，其包括约5%至约15%的酸式焦磷酸钠助洗剂。

14、权利要求12的组合物，其中所述氯清除剂是铵盐。

15、权利要求14的组合物，其中所述铵盐是硫酸铵。

16、权利要求12的组合物，其中所述氯清除剂是分子量约200至约400的聚乙烯亚胺。

17、权利要求12的组合物，其中所述氯清除剂是过硼酸盐。

18、权利要求15的组合物，其中所述组合物在20℃在水中的浓度为1%（wt）时的PH值为约8.5至约9.0。