CN1057292A - 含有硅铝酸盐、柠檬酸和碳酸盐助洗剂的低pH值颗粒状洗衣用洗涤剂组合物 - Google Patents

Abstract

低pH值浓缩的颗粒状洗衣用洗涤剂组合物，其 含有特定的硅铝酸盐、柠檬酸和碳酸盐助洗剂体系， 并含有少量或不含磷酸盐。该组合物具有良好的洗 涤性能和良好的物理性质。

Description

本发明是关于低pH值颗粒状洗衣用洗涤剂组合物。本发明的一些优选的组合物含有低含量的氯清除剂，其中优选铵盐。该组合物使对较高洗涤水pH值和洗涤与漂洗水中存在的低含量氯敏感的织物颜色的褪色减至最小。其他优选的组合物是含有特定的硅铝酸盐、柠檬酸和碳酸盐助洗剂体系的高含量、低含量或无磷酸盐洗涤剂。这些组合物具有良好的洗净性能并保持良好的物理性质。

颗粒状洗衣用洗涤剂一般配制成洗涤水的pH值为约9.8至10.5。该pH值范围在多个洗涤周期后会引起一些织物染料的褪色。当在漂洗中稀释洗涤溶液时，pH值降低至约7至9，这时，一些织物染料一般对pH值有较小的敏感性。

在世界上的许多地区将氯用于净化水。为确保水的安全，在水中有少量残余氯，一般为约每百万份1份（ppm）。已经发现，即使如此少量的氯也会引起对氯敏感的织物染料的褪色。在一般的洗涤中，织物上通常有足够的污垢可清除残余氯，使对氯敏感的染料的损害减至最小。可是，在漂洗中污垢含量通常象pH值那样减少，在多个洗涤周期后对氯敏感的染料会褪色。在较低pH值时，氯对染料更具侵蚀能力。因此，在长时间内织物颜色的褪色是一般颗粒状洗衣用洗涤剂的高pH值和在洗涤和漂洗水中存在残余氯的结果。

由于通用的喷雾干燥加工方法的限制，由低含量和无磷酸盐的洗涤剂得到良好的洗净性质是困难的。另外，试图用较高含量活性组分（表面活性剂和助洗剂）又不显著降低产物物理性质（溶解性、成团/结块、scoopability）的补偿办法被受到限制。

本发明涉及的颗粒状洗衣用洗涤剂组合物包括（按重量计）：

（a）约15%至约25%C₁₁～C₁₃烷基苯磺酸盐表面活性剂和C₁₂-C₁₆烷基硫酸盐表面活性剂的混合物，其中，磺酸盐表面活性剂和硫酸盐表面活性剂的重量比为约4∶1至约1∶1;

（b）约1%至约30%碱金属硅酸盐，其中SiO₂与碱金属氧化物的摩尔比为约1.0至约2.4;

（c）约20%至约30%细碎的硅铝酸盐离子交换物质，该物质选自：

（ⅰ）下式的结晶硅铝酸盐物质：

Na₂[（AlO₂）_z·（SiO₂）_y]·XH₂O

其中，z和y至少是6，z和y的摩尔比是1.0至0.5，x是10至264，上述物质的颗粒直径大小约0.1微米至约10微米，钙离子交换能力至少约200毫克CaCO₃当量/克，钙离子交换速率至少约2格令Ca⁺⁺/加仑/分/克/加仑;

（ⅱ）下面实验式的非晶形水合硅铝酸盐物质：

M_z（zAlO₂·ySiO₂）

其中，M是钠、钾、铵，或取代的铵，Z是约0.5至约2，y是1，上述物质的镁离子交换能力为至少约50毫克当量CaCo₃硬度/克无水硅铝酸盐，Mg⁺⁺交换速率为至少约1格令/加仑/分/克/加仑;

（ⅲ）上述物质的混合物;

（d）约4%至约10%的柠檬酸;

（e）约5%至约20%的碱金属碳酸盐;

在20℃在水中的浓度为1%（重量）时，上述组合物的pH值为约7至约9.3，上述组合物的密度为每升约500至约600克。

本发明优选的组合物还含有氯清除剂，其以有效量使用可控制洗涤和漂洗水中的残余氯。所需的氯清除剂物质的量可变化，但是，仅使用少量以避免破坏为了处理对漂白剂敏感的污斑而特意加入的次氯酸盐漂白剂。

在20℃，在水中的浓度为1%（重量）时，本发明的颗粒状的洗衣用洗涤剂组合物可配制成pH值为约7至约9.3，优选的是约8至约9.1，较优选的为约8.5至约9.0。本发明组合物中各组分详细说明如下。

氯清除剂

在本发明的组合物中有氯清除剂时，其不应该大量过量，因为它们将影响为了除去色斑和增白而加入洗涤水中的常用的次氯酸盐的漂白剂。氯清除剂的含量应当是约0.01%至约10%，优选的是约0.05至约5%，最优选的是约0.08%至约2%，以一般每次漂洗与约0.5至约2.5，一般约1ppm存在的氯反应的摩尔当量为基准。如果清除剂的阳离子和阴离子根据需要均与氯反应，应调节含量使与当量的存在的氯反应。

合适的氯清洗剂包括下列聚合物，根据它们的结构分成四组：聚乙烯亚胺、聚胺、聚胺酰胺和聚丙烯酰胺，其中聚乙烯亚胺、聚胺和聚胺酰胺特别优选。

合适的聚乙烯亚胺由乙烯亚胺酸催化聚合得到，并可用尿素、表氯醇或二氯乙烷改性。聚乙烯亚胺可含有伯、仲或叔氨基以及季铵基。聚乙烯亚胺的水溶液显示碱性反应。分子量可高达约1，000，000。

聚胺是多价脂族胺和具有能反应的几个基团的化合物，如表氯醇或二卤化烯的加成或缩合产物。因此，它们的分子中总是含有几个仲、叔以至季氮原子，最后还含有羟基。它们是亲水的极性化合物，其性能象聚电解质一样，是水溶性的，因为它们的分子中不含有大的疏水基团。聚胺在水溶液中显示碱性反应。合适的化合物，例如，在US2，969，302中描述。

聚胺酰胺在其分子中同时含有氨基和酰氨基。它们可以通过例如多元酸如二元饱和，C₃-C₈脂族酸和聚胺以及含有能反应的几个基团的化合物，如表氯醇缩合来制备。这些化合物在水溶液中显示碱性反应。合适的聚胺酰胺，例如，在US2，926，154中描述。

具有氨基和分子量高达几百万的聚丙烯酰胺适用于本发明。通过引入由例如部分水解形成的羧基，除氨基外得到阴离子聚丙烯酰胺，而含有氨基的聚丙烯酰胺在水溶液中显示碱性反应。通过例如与碱和次溴酸盐或次氯酸盐反应可引入氨基。

通常所有聚合物是水溶性的。这样的聚合物是工业产物。根据本发明特别适于作为洗涤剂的引入物的化合物是聚乙烯亚胺和聚胺，它们在水中显示强碱性反应。特别适用的市场上可买到的聚乙烯亚胺的例子是日本Shokubai的“Epomin  Sp-003”，BASF的“Lugalvan  G20和G35”，Dow  Chemical的“亚乙基胺E-100”。这些聚合物可以单独加入或者与蜜胺或尿素和甲醛生成的水溶性聚合物一起加入。根据本发明，适用于洗涤剂的其他聚合物是，例如以亚烷基亚胺、丙烯酰胺以及密胺或尿素和甲醛为基础的水溶性聚合物，这些聚合物在“Encyclopedia  of  Polymer  Science  and  Technology”（John  Wiley  &  Sons  Inc  New  York，1968，Vol.9，P.762）中描述。根据本发明，这些聚合物与含有氨基和/或酰氨基的聚合物共同加入洗涤剂中加强了染料保护作用。

在优选的含有阴离子表面活性剂的组合物中使用的优选聚合物是聚乙烯亚胺。聚乙烯亚胺被认为是特别有效的氯清除剂，因为它们吸附在棉纤维上。在阴离子表面活性剂基质中，胺与表面活性剂或聚合的羧酸盐的离子对有助于显著降低聚胺的溶解度。聚胺配合物的溶解度可以通过使用分子量较低的物质来保持。应当控制选择的胺聚合物的分子量以得到织物牢度优选至少50%。低的牢度不能有效的转入漂洗。优选的聚乙烯亚胺的分子量为小于约800，较优选的约200至约400。

阳离子电荷和聚合胺的溶解度使聚合物附着在棉织物上。聚合物对织物的亲合力随着pH值降低或分子量增加而提高。这些性质（溶解度、溶液pH值和聚合物的分子量）的平衡控制氯清除剂在织物上和溶液中的效率。最好的组合物会使聚合物在织物上（用于洗涤转入漂洗）和在溶液中（与氯反应的效率）平衡。

本发明中的其他氯清除剂是选自还原物质，例如亚硫酸盐、亚硫酸氢盐、硫代亚硫酸盐、硫代硫酸盐、碘化物、亚硝酸盐，等等，和抗氧化剂，例如氨基甲酸盐、抗坏血酸，等等，和它们的混合物的阴离子。通用的非氯清除阴离子，例如硫酸盐、硫酸氢盐、碳酸盐、碳酸氢盐、硝酸盐、氯化物、硼酸盐、磷酸盐、缩合磷酸盐、乙酸盐、苯甲酸盐、柠檬酸盐、甲酸盐、乳酸盐、水杨酸盐，等等，和他们的混合物，可以和铵阳离子一起使用。

本发明中使用的其他氯清除剂包括硫酸铵（优选的）、低挥发性的伯和仲胺，例如乙醇胺、氨基酸和它们的盐、聚氨基酸和它们的盐、脂肪胺、葡萄糖胺和其他胺化糖。具体例子包括三（羟甲基）氨基甲烷、单乙醇胺、二乙醇胺、肌氨酸、甘氨酸、亚氨基二乙酸、赖氨酸、亚乙基二胺二乙酸、2，2，6，6-四甲基Piperinol和2，2，6，6-四甲基Piperinone。

其他氯清除剂包括苯酚、苯酚磺酸盐、2，2-联苯酚、1，2-二羟基苯-3，5-二磺酸钠和叔丁基对苯二酚。优选的是间多酚，如间苯二酚、间苯二酚单乙酸酯、2，4-二羟基苯甲酸、3，5-二羟基苯甲酸和2，4-二羟基乙酰苯。

过氧化物漂白剂源，例如过硼酸盐、过碳酸盐和其他过酸盐，在这里作为氯清除剂也可以少量（小于3%（重量），优选的小于约2%）使用。但是，过氧化物不是有效的氯清除剂，因为他们不能以足够高的含量使用以转移到漂洗水中又无对颜色漂白剂损失的危险。

包含氯清除剂和洗涤剂组分的洗涤剂组合物中两种物质的比例可以变化。当然，氯清除剂的量可以变化，这取决于配制者预期的残余氯的含量。然而，洗涤剂组分的量可以变化，以根据需要得到重垢或轻垢产物。本发明主要涉及基本不含其他组分的氯清除剂的洗涤剂组合物，例如，存在的其他物质不应提供在洗涤液中的任何其它的铵阳离子。

洗涤剂添加剂

正如上文所提出的，洗涤剂表面活性剂组分的量可以在宽范围内变化，这取决于使用者的需要。通常，该组合物含有约5%至约50%，优选的约10%至约30%（重量）洗涤剂表面活性剂，其中，优选的是阴离子表面活性剂。

本发明的洗涤剂组合物可以有各类有机的水溶性洗涤剂表面活性剂化合物。本发明中使用的典型洗涤剂化合物的种类在US3，664，961中公开，该专利在此以参考文献引用。下面列举的关于可用于本发明组合物中的洗涤剂化合物和混合物是这些物质中代表性的，但不受其限制。

高级脂肪酸的水溶性盐，即“皂”，用作本发明组合物的洗涤剂组分。这类洗涤剂包括普通的碱金属皂，例如含有约8至约24个碳原子，优选约10至约20个碳原子的高级脂肪酸的钠盐和钾盐。皂可以由脂肪和油直接皂化或游离脂肪酸的中和来制备。特别有用的是由椰子油和牛脂衍生的脂肪酸混合物的钠盐和钾盐，即牛脂和椰子油的钠皂或钾皂。

其他种类的洗涤剂包括在分子结构中具有含有约8至约22个碳原子烷基和磺酸或硫酸酯基的有机硫反应产物的水溶性盐，特别是碱金属盐（酰基的烷基部分包括在术语“烷基”中）。构成本发明组合物一部分的这组合成洗涤剂的例子是烷基硫酸钠和钾，特别是通过硫酸盐化由还原牛脂或椰子油甘油酯生成的高级醇（C₈-C₁₈碳原子）得到的烷基硫酸的钠盐和钾盐;烷基苯磺酸钠和钾，其中，烷基在直链或支链结构中含有约9至15个碳原子，例如在US2，220，099和US2，477，383中描述的那些，这两篇专利在此以参考文献引用。特别有价值的是直链烷基苯磺酸盐，其中烷基平均有约12个碳原子，简写为C₁₂LAS。

其他阴离子洗涤剂表面活性剂化合物包括烷基甘油醚磺酸钠，特别是由牛脂和椰子油衍生的高级醇的甘油醚磺酸钠;椰子油脂肪酸单甘油酯磺酸和硫酸钠;烷基酚环氧乙烷醚硫酸的钠或钾盐，其中每分子含约1至约10个环氧乙烷单元，并且烷基含约8至约13个碳原子。

水溶性非离子合成洗涤剂表面活性剂也用作本发明的洗涤剂组分。这样的非离子洗涤剂物质可广泛定义为由环氧乙烷基团（性质上是亲水的）与实际上可以是脂族或烷基芳香族的有机疏水化合物缩合生成的化合物。与任何具体的疏水基团缩合的聚氧乙烯基团的长度可容易地调节，以得到在亲水部分和疏水部分之间具有所需平衡度的水溶性化合物。

例如，一种已知的非离子合成洗涤剂在市场上以“Pluronic”得到。这些化合物由环氧乙烷与由环氧丙烷与丙二醇缩合生成的疏水基团缩合制备。其他合适的非离子合成洗涤剂包括烷基酚聚环氧乙烷缩合物，例如具有直链或支链结构的含约6至约13个碳原子烷基的烷基酚与环氧乙烷的缩合产物，上述环氧乙烷的量是每摩尔烷基酚有约4至约15摩尔环氧乙烷。

直链或支链结构的含有约8至约22个碳原子的脂肪醇与环氧乙烷的水溶性缩合产物，例如每摩尔椰子醇含有约3至约30摩尔环氧乙烷的椰子醇-环氧乙烷缩合物（其中椰子醇部分含有约10至约14个碳原子），在这里也是有用的非离子洗涤剂。

半极性非离子洗涤剂表面活性剂包括水溶性的氧化胺，其中含有一部分是约10至20个碳原子的烷基。两部分是选自含有1至约3个碳原子的烷基或羟烷基;水溶性氧化膦洗涤剂，其中含有一部分是约10至约20个碳原子的烷基，两部分是选自含有1至约3个碳原子的烷基或羟烷基;水溶性亚砜洗涤剂，其中含有一部分是约10至约20个碳原子的烷基或羟烷基，一部分是选自1至约3个碳原子的烷基和羟烷基;

两性洗涤剂表面活性剂包括杂环仲胺和叔胺的脂族的或脂族衍生物的衍生物，其中脂族部分可以是直链或支链的，一个脂族取代基含约8至约18个碳原子，并且至少一个脂族取代基含有阴离子水溶性基团。

两性离子洗涤剂表面活性剂包括脂族季铵，鏻、锍化合物的衍生物，其中脂族部分可以是直链或支链的，一个脂族取代基含有约8至约18个碳原子，并且一个脂族取代基含有阴离子水溶性基团。季化合物本身，如溴化十六烷基三甲基铵也可用于本发明。

其他有用的洗涤剂表面活性剂化合物包括α-磺化脂肪酸酯的水溶性盐，其中脂肪酸基含有约6至约20个碳原子，酯基含有1至10个碳原子;2-酰氧基-链烷-1-磺酸的水溶性盐，其中酰基含有约2至约9个碳原子，链烷部分含有约9至约20个碳原子;烷基醚硫酸盐，其中烷基含有约10至约20个碳原子并含有约1至约12摩尔氧化乙烯;含有约12至20个碳原子烯烃磺酸的水溶性盐;β-烷氧基链烷磺酸盐，其中烷基含有约1至3个碳原子，链烷部分含有约8至20个碳原子。

本发明中优选的水溶性有机洗涤剂化合物包括直链烷基苯磺酸盐，其中烷基含有约11至约13个碳原子;C₁₀-C₁₈烷基硫酸盐;C_10-16烷基甘油基磺酸盐;C_10-18烷基醚硫酸盐，特别是其中烷基部分含有约14-18个碳原子和平均乙氧基化程度1至6的烷基醚硫酸盐;C_10-18烷基二甲基氧化胺，特别是其中烷基含有约11至16个碳原子的烷基二甲基氧化铵;烷基二甲基氨丙烷磺酸盐和烷基二甲基，氨羟基丙烷磺酸盐，其中两种磺酸盐中的烷基均含有14至18个碳原子;如上述定义的皂;C_10-18脂肪醇与约3至约15摩尔氧化乙烯的缩合产物。

本发明中使用的具体的优选洗涤剂包括：直链C_10-13烷基苯磺酸钠;C_12-18烷基硫酸钠;C_12-18醇与约1至约3摩尔氧化乙烯硫酸盐化缩合产物的钠盐;C_10-18脂肪醇与约4至约10摩尔环氧乙烷的缩合产物;水溶性的含有约10至约18个碳原子的高级脂肪酸的钠盐和钾盐。

人们认为任何上述洗涤剂都可以在本发明中单独使用，或者以混合物形式使用。优选的洗涤剂混合物的例子如下所述。

本发明组合物的特别优选的烷基醚硫酸盐洗涤剂组分是烷基醚硫酸盐的混合物，上述混合物的平均（算术平均值）碳链长度是约12至16个碳原子，优选约14至15个碳原子，平均（算术平均值）乙氧化程度是约1至4摩尔环氧乙烷，优选的为约1至3摩尔环氧乙烷。

本发明洗涤剂组合物，除了含有洗涤剂表面活性剂之外，还可含水溶性或水不溶的助洗剂，例如一般说明的用于洗涤剂组合物中的那些助洗剂。这类肋洗剂可用于隔离硬性离子并有助于调节洗涤液的pH值。这类助洗剂可以洗涤剂组合物的约5%至约95%（重量），优选为约10%至约50%（重量）的浓度使用，以提供洗涤剂的助洗剂和控制pH值的功能。助洗剂包括任何常用的无机和有机水溶性助洗剂盐。

这类助洗剂可以是，例如磷酸的水溶性盐，包括三聚磷酸盐、焦磷酸盐、正磷酸盐、高级聚磷酸盐，和碳酸、硅酸和有机聚羧酸的水溶性盐。无机磷酸盐助洗剂的具体优选例子包括三聚磷酸和焦磷酸的钠盐和钾盐。

也可选不含磷的物质作为本发明的助洗剂。

无磷无机洗涤剂助洗剂组分的特例包括水溶性无机碳酸盐、碳酸氢盐和硅酸盐，碱金属，例如钠和钾的碳酸盐、碳酸氢盐和硅酸盐是特别有用的。

本发明中使用的硅铝酸盐离子交换物质是市场上可以买到的。本发明中使用的硅铝酸盐在结构上可以是结晶的或非结晶的，可以是天然存在的硅铝酸盐或合成的。制备硅铝酸盐离子交换物质的方法在1976年10月12日公告的Krummel等的US3，985，669中详述，该专利在此以参考文献引用。本发明中使用的优选的合成结晶硅铝酸盐离子交换物质以名称沸石A、沸石B和沸石X买到。在特别优选的方案中，结晶的硅铝酸盐离子交换物质是沸石A，并且有下式：

Na₁₂[（AlO₂）₁₂·（SiO₂）₁₂]·XH₂O

其中x是约20到约30，特别是约27。

水溶性的有机助洗剂也可用于本发明中。例如，碱金属聚羧酸盐在本发明组合物中是有用的。聚羧酸盐助洗剂的特例包括乙二胺四乙酸、次氮基三乙酸、氧联二琥珀酸、苯六甲酸、苯多羧酸;聚丙烯酸、聚马来酸，和柠檬酸的钠和钾盐。

其他合乎需要的聚羧酸盐助洗剂是Diehl的US3，308，067中公开的助洗剂，该专利在这里作为参考文献引用。这类助洗剂的例子包括脂族羧酸，例如马来酸、衣康酸、中康酸、富马酸、鸟头酸、宁康酸和亚甲基丙二酸的均聚物和共聚物的水溶性盐。

其他合适的聚羧酸盐是1979年3月13日公告的Crutchfield等的US4，144，226和1979年3月27日公告的Crutchfield等的US4，246，495中描述的聚缩醛羧酸盐，这两篇专利在此作为参考文献引用。这些聚缩醛羧酸盐的制备如下：在聚合条件下，将二羟乙酸和聚合引发剂加在一起进行反应，得到的聚缩醛羧酸酯接上化学稳定的端基，以在碱性溶液中稳定聚缩醛羧酸酯以阻止其快速解聚，将聚缩醛羧酸酯转化成相应的盐，加入表面活性剂中。

本发明中优选的助洗剂是聚羧酸，特别是柠檬酸，其优选用量为约5至约10%（重量），和酸式焦磷酸钠，其优选用量和约5%至约15%（重量）。这类物质起助洗剂和调节pH值到所需范围的酸源的作用。

洗涤剂辅加助剂

本发明的洗涤剂组合物可以有在洗衣和洗涤组合物中使用的各种附加物质、洗涤剂辅加助剂。例如，该组合物可以含有增稠剂和污垢悬浮剂，例如羧甲基纤维素等。各种酶、酶稳定剂、抑泡剂、香料、光漂白剂、填料、抗结块剂、织物柔软剂等，可以包含在组合物中，以提供在洗涤剂组合物中使用这类物质得到的好处。

本发明的组合物基本上不含氧漂白剂，因为如果它们存在，就不需要氯清除剂。同样，也不应有氯漂白剂，因为对于大量存在的氯，氯清除剂不会是有效的。

本发明的洗涤剂组合物成品可以含有少量使产品更有吸引力的物质。下面提及的物质作为例子：酶暗抑制剂，如苯并三唑或亚乙基硫脲，可以多达2%（重量）加入;荧光剂、香料和染料，尽管不是必需的，但可以少量加入。碱性物质，如碳酸钠或钾，氢氧化钠或钾，可以少量加入，作为辅助的pH调节剂。作为合适的添加剂提到的还有：抑菌剂、杀菌剂、腐蚀抑制剂，如水溶的碱金属硅酸盐（优选的是硅酸钠，其中SiO₂/Na₂O比率为1∶1至2.8∶1），和织物柔软剂。

本发明中特别优选的组合物是颗粒状的洗衣用洗涤剂，其包括（按重量计）：

（a）约15%至约25%C₁₁-C₁₃（优选C₁₂-C₁₃）烷基苯磺酸盐表面活性剂和C₁₂-C₁₆（优选C₁₄-C₁₆）烷基硫酸盐表面活性剂的混合物，其中磺酸盐表面活性剂和硫酸盐表面活性剂的重量比为约4∶1至1∶1;

（b）约1%至约3%碱金属（钠优选）硅酸盐，其中SiO₂与碱金属氧化物的摩尔比为约1.0至约2.4;

（c）约20%至约30%细碎的硅铝酸盐离子交换物质，该物质选自：

（ⅰ）下式的结晶的硅铝酸盐物质：

Na_z[（AlO₂）z·（SiO₂）y]·XH₂O

其中Z和Y至少是6，Z和Y的摩尔比是1.0至0.5，X是10至264，上述物质的颗粒直径大小为约0.1微米至约10微米，钙离子交换能力至少约200毫克当量CaCO₃/克，钙离子交换速率至少约2格令Ca⁺⁺/加仑/分/克/加仑;

（ⅱ）下列实验式的非晶形水合硅铝酸盐物质：

M_z（zAlO₂·ySiO₂）

其中M是钠、钾、铵，或取代的铵，z是约0.5至约2，y是1，上述物质的镁离子交换能力至少约50毫克当量CaCO₃硬度/克无水硅铝酸盐，Mg⁺⁺交换速率为至少1格令/加仑/分/克/加仑;

（ⅲ）上述物质的混合物;

（d）约4%至约10%柠檬酸;

（e）约5%至约20%碱金属（优选钠）碳酸盐;在20℃，在水中的浓度为1%（重量）时，上述组合物的pH值为约7至约9.3，上述组合物的密度为每升约500至约600克。

优选的硅铝酸盐离子交换物质具有下式Na₁₂[（AlO₂）₁₂（SiO₂）₁₂]·XH₂O的硅铝酸盐，其中x是约20至约30。

由于上述颗粒状洗涤剂组合物有比较高含量的阴离子表面活性剂和硅铝酸盐、柠檬酸和碳酸盐助洗剂，所以具有良好的洗涤性能。尽管密度为每升约500至约600克，该组合物仍具有良好的物理性质，即它们是有流动性的和易溶于洗涤溶液中。可选择柠檬酸和碳酸盐含量，以得到需要的pH值范围，并对硅铝酸盐物质提供附加的助洗剂。

在本说明书中所有百分数、份数、比例，除非另有说明，均按重量计。

下面实施例说明本发明的组合物。

实施例

本发明的颗粒状洗涤剂组合物包括下列组分：

组分  百分数

Ⅰ  Ⅱ  Ⅲ

12.3直链烷基苯磺酸钠  13.6  12.7  15.8

C₁₄-C₁₆烷基硫酸钠 5.8 5.4 6.8

C₁₂-C₁₃醇乙氧基化物（E06） 0.0 0.0 0.5

柠檬酸  5.5  4.9  0.0

三聚磷酸钠  0.0  0.0  6.8

焦磷酸钠  0.0  0.0  13.1

酸式焦磷酸钠  0.0  0.0  12.4

沸石A，水合物（颗粒大小1-10微米：）  26.9  27.3  0.0

碳酸钠  10.0  8.9  0.0

硅酸钠（Na₂O/SiO₂比：1.6） 2.2 2.1 7.6

聚乙二醇8000  1.4  1.3  0.6

聚丙烯酸钠（MW4500）  3.2  3.0  3.4

蛋白酶^＊1.8 1.7 1.7

过硼酸钠四水合物  0.0  0.0  1.9

硫酸铵  2.0  2.0  0.0

硫酸钠  18.3  17.1  14.4

余量（包括水、增白剂、香料、抑泡剂）  ……至100.0……

pH值，1%水溶液，20℃  8.7  8.9  9.2

＊活性：每克1.8安森（Anson）单位

制备洗涤剂组合物的含水混合物，并进行喷雾干燥，除了柠檬酸、酸式焦磷酸盐、酶、香料、硫酸铵或过硼酸铵是被混合的之外，以使洗涤组合物有上面所示含量的各组分。

用上述组合物洗涤的织物在较长的时间内保留它们的颜色，要比不含氯清除剂的或配制成较高洗涤液pH值的类似组合物好。

Claims (14)

1、低含量或无磷酸盐的颗粒状洗衣用洗涤剂组合物，其包括(按重量计)：

(a)约15%至约25%，C₁₁～C₁₃烷基苯磺酸盐表面活性剂和C₁₂-C₁₆烷基硫酸盐表面活性剂的混合物，其中磺酸盐表面活性剂和硫酸盐表面活性剂的重量比为约4∶1至约1∶1；

(b)约1%至约3%碱金属硅酸盐，其中SiO₂和碱金属氧化物的摩尔比为约1.0至约2.4；

(c)约20%至约30%细碎的硅铝酸盐离子交换物质，该物质选自：

(ⅰ)下式的硅铝酸盐物质：

Na_z[(AlO₂)_z·(SiO₂)y]·XH₂O

其中z和y至少是6，z和y的摩尔比是1.0至0.5，x是10至264，上述物质的颗粒直径大小约0.1微米至约10微米，钙离子交换能力至少200毫克CaCO₃当量/克，钙离子交换速率至少约2格令Ca⁺⁺/加仑/分/克/加仑；

(ⅱ)下面实验式的非晶形水合硅铝酸盐物质：

M_z(zAlO₂·ySiO₂)

其中M是钠、钾、铵，或取代的铵，z是约0.5至约2，y是1，上述物质的镁离子交换能力至少约50毫克当量CaCO₃硬度/克无水硅铝酸盐，Mg⁺⁺交换速率至少约1格令/加仑/分/克/加仑；

(ⅲ)上述物质的混合物；

(d)约4%至约10%柠檬酸；

(e)约5%至约20%碱金属碳酸盐；

在20℃，在水中的浓度1%(重量)时，上述组合物的pH值为约7至约9.3，上述组合物的密度为每升约500至约600克。

2、根据权利要求1的组合物，其中磺酸盐表面活性剂是C₁₂-C₁₃直链烷基苯磺酸钠，硫酸盐表面活性剂是C₁₄-C₁₆直链烷基硫酸钠。

3、根据权利要求2的组合物，其包括约18%至约23%的磺酸盐和硫酸盐表面活性剂，磺酸盐表面活性剂和硫酸盐表面活性剂的重量比为约2∶1

4、根据权利要求1的组合物，其中碱金属硅酸盐是硅酸钠，其中SiO₂和碱金属氧化物的摩尔比为约1.4至2.0。

5、根据权利要求1的组合物，其中硅铝酸盐离子交换物质的实验式如下：

Na₁₂[（AlO₂）₁₂（SiO₂）₁₂]·XH₂O

其中x是约20至约30。

6、根据权利要求1的组合物。其包括约22%至约28%硅铝酸盐离子交换物质。

7、根据权利要求6的组合物，其包括约5%至约8%柠檬酸。

8、根据权利要求7的组合物，其包括约8%至约12%碳酸钠。

9、根据权利要求1的组合物，其中在20℃，在水中的浓度为1%（wt）时，上述组合物的pH值约8至约9.1。

10、根据权利要求8的组合物，其中在20℃，在水中的浓度为1%（wt）时，上述组合物的pH值约8.5至9.0。

11、根据权利要求10的组合物，其中磺酸盐表面活性剂是C₁₂-C₁₃直链烷基苯磺酸钠，硫酸盐表面活性剂是C₁₄-C₁₅直链烷基硫酸钠。

12、根据权利要求11的组合物，其包括约18%至约23%磺酸盐和硫酸盐表面活性剂，磺酸盐表面活性剂和硫酸盐表面活性剂的重量比为约2∶1。

13、根据权利要求12的组合物，其中碱金属硅酸盐是硅酸钠，其中SiO₂和碱金属氧化物的摩尔比为约1.4至约2.0。

14、根据权利要求1的组合物，其中基本不含磷酸盐助洗剂物质。