CN105720268A - 一种锂离子电池负极材料及其制备方法 - Google Patents

一种锂离子电池负极材料及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN105720268A
CN105720268A CN201610224129.XA CN201610224129A CN105720268A CN 105720268 A CN105720268 A CN 105720268A CN 201610224129 A CN201610224129 A CN 201610224129A CN 105720268 A CN105720268 A CN 105720268A
Authority
CN
China
Prior art keywords
solution
ion battery
preparation
lithium ion
lithium titanate
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201610224129.XA
Other languages
English (en)
Other versions
CN105720268B (zh
Inventor
葛昊
郝婷婷
田辉
陈丽
宋溪明
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Liaoning University
Original Assignee
Liaoning University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Liaoning University filed Critical Liaoning University
Priority to CN201610224129.XA priority Critical patent/CN105720268B/zh
Publication of CN105720268A publication Critical patent/CN105720268A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN105720268B publication Critical patent/CN105720268B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/58—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic compounds other than oxides or hydroxides, e.g. sulfides, selenides, tellurides, halogenides or LiCoFy; of polyanionic structures, e.g. phosphates, silicates or borates
    • H01M4/5825—Oxygenated metallic salts or polyanionic structures, e.g. borates, phosphates, silicates, olivines
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/58—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic compounds other than oxides or hydroxides, e.g. sulfides, selenides, tellurides, halogenides or LiCoFy; of polyanionic structures, e.g. phosphates, silicates or borates
    • H01M4/583—Carbonaceous material, e.g. graphite-intercalation compounds or CFx
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Abstract

本发明公开一种锂离子电池负极材料及其制备方法，锂离子电池负极材料为钛酸锂和还原氧化石墨烯的复合物。具体制备过程是在制备好的球形钛酸锂溶液中加入氧化石墨烯，然后在此溶液中再加入葡糖糖作为粘结剂，经过简单搅拌混合最终制备出复合物。本发明的锂离子电池负极材料不仅充分继承了球形钛酸锂和氧化石墨烯作为负极材料的优良性能，而且更多的提高了电池的容电量和充放电速率，这也就实现了现代社会对电池的高要求，有利于锂离子电池负极材料在工业生产上的推广应用，实现该类负极材料的实用化和商品化。

Description

一种锂离子电池负极材料及其制备方法
技术领域
本发明涉及锂离子电池技术领域，尤其涉及一种锂离子电池负极材料配方的改进及其制备方法。
背景技术
锂离子电池一直是最重要和备受关注的能量储存设备之一。锂离子电池常用的应用一直专注于便携式设备。可再充电电池的重要性更突出的是在各种类型的电动汽车或储能系统。然而，商用锂离子电池仍然不能满足那些大型电源的需求，并遇到必须突破的安全性和长期稳定性等方面的问题。虽然作为负极材料石墨是最常用的，但是它表现出由于低的工作电压引起锂的枝晶生长的严重安全问题。尖晶石钛酸锂是可替代负极材料中最有前途的一种材料，因为它表现出在高的工作电压下具有优异的锂离子嵌入/嵌出的可逆性，近乎零体积变化和特殊的稳定性。尽管有这些优点，钛酸锂的商业化仍然是有限的，因为其固有的绝缘性，使得不能充分利用其优点。在过去的几年里，花费了大量精力在研究提高电子的导电性，其中包括设计独特的钛酸锂纳米粒子形态和碳物质传导的引入。石墨烯拥有非常好的导电性，大的表面积，化学的稳定性和结构上的灵活性，利用它良好的基础建立二维的能源储存和转换。目前，大规模的生产钛酸锂/还原氧化石墨烯复合材料还是一项挑战。
发明内容
本发明的目的是提供一种简单高效的方法，既能有效继承钛酸锂和还原氧化石墨烯作为负极材料的优点，又能克服钛酸锂的自身缺点，制备出具有高倍率性能的负极材料的方法。
为实现上述目的，本发明采用的技术方案是：
一种锂离子电池负极材料，所述的锂离子电池负极材料为球形钛酸锂(Li4Ti5O12)和还原氧化石墨烯(RGO)的复合物。所述的复合物主要为球形结构的钛酸锂附着在具有片层褶皱状的还原氧化石墨烯上。
一种锂离子电池负极材料的制备方法，包括如下步骤：
1)将Ti(OC4H9)4溶液和乙醇混合，为溶液A。醋酸锂溶解到去离子水中,为溶液B。在剧烈搅拌的条件下，溶液B缓慢滴加到溶液A中。在80～110℃条件下反应1～5h。随后在120～150℃时干燥3～5h，除去剩余的有机物和水并产生白色的前驱体。
2)将白色的前驱体在马弗炉温度为650～700℃条件下，煅烧6～8h，得到球形钛酸锂。
3)在球形钛酸锂水溶液中加入氧化石墨烯，然后再加入葡萄糖得混合溶液C，将得混合溶液C在室温下进行搅拌反应，搅拌时间在15～30h，洗涤，干燥后，在N2气氛下，于500～750℃下煅烧10～15h，制得目标产物。
优选地，上述制备方法，包括如下步骤：
1)将Ti(OC4H9)4溶液和乙醇先用1:45～50摩尔比混合，为溶液A。醋酸锂溶解到去离子水中,为溶液B。在剧烈搅拌的条件下，溶液B按照化学计量缓慢滴加到溶液A中。在90～100℃条件下反应1～3h。随后在120～150℃时干燥3～5h，除去剩余的有机物和水并产生白色的前驱体。
2)将白色的前驱体在马弗炉温度为650～700℃条件下，煅烧6～8h，得到球形钛酸锂。
3)将2～4g的球形钛酸锂(LTO)溶于25～35ml去离子水中，与0.01～0.03g氧化石墨烯混合后，超声15～30min，然后加入0.5～0.7g的葡萄糖，搅拌3～5min，得混合溶液C，将混合溶液C放入反应釜中，于170～180℃下反应20～30h，洗涤，干燥，在N2气氛下，先于500～550℃下煅烧2～3h，然后升温至700～750℃，再煅烧8～12h。
优选地，上述制备方法，包括如下步骤：
1)将Ti(OC4H9)4溶液和乙醇先用1:47～50摩尔比混合，为溶液A。醋酸锂溶解到去离子水中,为溶液B。在剧烈搅拌的条件下，溶液B按照化学计量缓慢滴加到溶液A中。在90～100℃条件下反应1～3h。随后在130～140℃时干燥3～5h，除去剩余的有机物和水并产生白色的前驱体。
2)将白色的前驱体在马弗炉温度为680～700℃条件下，煅烧7～8h，得到球形钛酸锂。
3)将2.05～3.75g的球形钛酸锂(LTO)溶于25～35ml去离子水中，与0.0127～0.0275g氧化石墨烯混合后，超声15～30min，然后加入0.6～0.7g的葡萄糖，搅拌3～5min，得混合溶液，将混合溶液放入反应釜中，于170～180℃下反应20～30h，洗涤，干燥，在N2气氛下，先于500～550℃下煅烧2～3h，然后升温至700～750℃，再煅烧8～12h。
上述制备方法中，步骤3)氧化石墨烯的制备方法如下：将浓H2SO4置于冰水浴中，在搅拌下，加入石墨和NaNO3，搅拌均匀后再加入KMnO4，反应15～30min，反应结束后加入H2O2直到溶液成亮黄色为止，离心，洗涤。
优选的，步骤3)氧化石墨烯的制备方法如下：将65～70mL的浓H2SO4置于冰水浴中，在100～240r/min搅拌下，加入1.9～2.2g石墨和1.5～1.7gNaNO3，搅拌均匀后，再加入8～10gKMnO4，反应15～30min，反应结束后加入H2O2直到溶液成亮黄色为止，离心，洗涤。
本发明，通过一个简单的方法合成出球形的钛酸锂与片层褶皱状的还原氧化石墨烯的复合物。还原氧化石墨烯的还原剂为葡萄糖，葡萄糖作为复合物的粘结剂，反应经过一步水热法合成。
本发明具有以下有益效果：
1.本发明，通过一步法制备出球形钛酸锂/还原氧化石墨烯的复合物，从而制备出更安全，容电量更大的负极材料。
2.本发明，在制备复合物的过程中，既能有效继承钛酸锂和还原氧化石墨烯作为负极材料的优点，又能克服钛酸锂的自身缺点，制备出具有高倍率性能的负极材料。
3.本发明，制备的复合物主要是球形钛酸锂与片层还原氧化石墨烯的复合，制备的负极材料突出特点是具有非常优异的倍电化学性能。
4.本发明，充分继承了钛酸锂和氧化石墨烯作为负极材料的优良性能，更多的提高了电池的容电量和充放电速率，实现了现代社会对电池的高要求，有利于锂离子电池负极材料在工业生产上的推广应用，实现该类负极材料的实用化和商品化。
附图说明
图1是实施例1中氧化石墨烯(GO)和还原氧化石墨烯(RGO)的XRD图。
图2是实施例1中球形Li4Ti5O12和球形Li4Ti5O12/RGO复合物的负极材料的XRD图。
图3是实施例1中球形Li4Ti5O12/RGO复合物的TEM图。
具体实施方式
实施例1一种锂离子电池负极材料
制备方法如下
1)将65～70mL的浓H2SO4置于冰水浴中，在100～240r/min搅拌下，加入1.9～2.2g石墨和1.5～1.7gNaNO3，搅拌均匀后，再加入8～10gKMnO4，反应15～30min，反应结束后加入H2O2直到溶液成亮黄色为止，离心，洗涤，得氧化石墨烯(GO)待用。
2)将Ti(OC4H9)4溶液和乙醇先用1:50摩尔比混合，为溶液A。醋酸锂溶解到去离子水中,为溶液B。在剧烈搅拌的条件下，溶液B按照化学计量缓慢滴加到溶液A中。在90℃条件下反应1h。随后在140℃时干燥5h，除去剩余的有机物和水并产生白色的前驱体。
3)将白色的前驱体在马弗炉温度为700℃条件下，煅烧8h，得到球形钛酸锂。
4)将3.55g的球形钛酸锂(LTO)溶于35ml去离子水中，与0.0255g氧化石墨烯混合后，超声30min，然后加入0.60g的葡萄糖，搅拌5min，得混合溶液C，将混合溶液C放入反应釜中，于180℃下反应25h，洗涤，干燥，在N2气氛下，先于550℃下煅烧3h，然后升温至750℃，再煅烧12h。制得锂离子电池负极材料。锂离子电池负极材料为球形钛酸锂和还原氧化石墨烯的复合物(Li4Ti5O12/RGO)。
经检测：图1为氧化石墨烯(GO)和还原氧化石墨烯(RGO)的XRD图，由图1可见，成功制备出GO与RGO。图2为制备的球形Li4Ti5O12和球形的Li4Ti5O12与RGO复合物的负极材料的XRD图，由图2可见，所制备的Li4Ti5O12与尖晶石结构的钛酸锂(JCPDS编号00-49-0207)的衍射峰有很好的对应，确认了钛酸锂的成功制备；在多数为球形的Li4Ti5O12与RGO复合物的负极材料的XRD图中，具有低强度的附件宽衍射峰，可以被索引到还原的氧化石墨烯的(002)面上。这意味着还原氧化石墨烯片材料被均匀的分散，并且与钛酸锂很好的复合。
将得到的锂离子电池负极材料(钛酸锂和还原氧化石墨烯的复合物)进一步做TEM检测，结果如图3所示，TEM图中可以清晰的看到在一个尺寸大的片层材料上堆积满小尺寸的球形物质钛酸锂。
实施例2一种锂离子电池负极材料
制备方法如下
1)氧化石墨烯(GO)的制备同实施例1中的步骤1)。
2)将Ti(OC4H9)4溶液和乙醇先用1:47摩尔比混合，为溶液A。醋酸锂溶解到去离子水中,为溶液B。在剧烈搅拌的条件下，溶液B按照化学计量缓慢滴加到溶液A中。在100℃条件下反应1h。随后在140℃时干燥5h，除去剩余的有机物和水并产生白色的前驱体。
3)将白色的前驱体在马弗炉温度为700℃条件下，煅烧8h，得到球形钛酸锂。
4)将3.15g的球形钛酸锂(LTO)溶于35ml去离子水中，与0.0200g氧化石墨烯混合后，超声30min，然后加入0.63g的葡萄糖，搅拌5min，得混合溶液C，将混合溶液C放入反应釜中，于180℃下反应25h，洗涤，干燥，在N2气氛下，先于550℃下煅烧3h，然后升温至750℃，再煅烧12h。制得锂离子电池负极材料。锂离子电池负极材料为球形钛酸锂和还原氧化石墨烯的复合物(Li4Ti5O12/RGO)。
经检测：获得的钛酸锂和还原氧化石墨烯的复合物经TEM检测主要为片层石墨烯上堆积满小尺寸的球形物质钛酸锂。
实施例3一种锂离子电池负极材料
制备方法如下：
1)氧化石墨烯(GO)的制备同实施例1中的步骤1)。
2)将Ti(OC4H9)4溶液和乙醇先用1:46摩尔比混合，为溶液A。醋酸锂溶解到去离子水中,为溶液B。在剧烈搅拌的条件下，溶液B按照化学计量缓慢滴加到溶液A中。在90℃条件下反应2h。随后在140℃时干燥5h，除去剩余的有机物和水并产生白色的前驱体。
3)将白色的前驱体在马弗炉温度为680℃条件下，煅烧7.5h，得到球形钛酸锂。
4)将3.55g的球形钛酸锂(LTO)溶于35ml去离子水中，与0.0245g氧化石墨烯混合后，超声30min，然后加入0.65g的葡萄糖，搅拌5min，得混合溶液C，将混合溶液C放入反应釜中，于180℃下反应25h，洗涤，干燥，在N2气氛下，先于500℃下煅烧3h，然后升温至700℃，再煅烧12h。制得锂离子电池负极材料。锂离子电池负极材料为球形钛酸锂和还原氧化石墨烯的复合物(Li4Ti5O12/RGO)。
经检测：获得的钛酸锂和还原氧化石墨烯的复合物经TEM检测主要为片层石墨烯上堆积满小尺寸的球形物质钛酸锂。
实施例4一种锂离子电池负极材料
制备方法如下
1)氧化石墨烯(GO)的制备同实施例1中的步骤1)。
2)将Ti(OC4H9)4溶液和乙醇先用1:50摩尔比混合，为溶液A。醋酸锂溶解到去离子水中,为溶液B。在剧烈搅拌的条件下，溶液B按照化学计量缓慢滴加到溶液A中。在90℃条件下反应1h。随后在140℃时干燥5h，除去剩余的有机物和水并产生白色的前驱体。
3)将白色前驱体在马弗炉温度为700℃条件下，煅烧8h，得到球形钛酸锂。
4)将3.65g的球形钛酸锂(LTO)溶于35ml去离子水中，与0.0265g氧化石墨烯混合后，超声30min，然后加入0.67g的葡萄糖，搅拌5min，得混合溶液C，将混合溶液C放入反应釜中，于180℃下反应25h，洗涤，干燥，在N2气氛下，先于550℃下煅烧3h，然后升温至750℃，再煅烧12h。制得锂离子电池负极材料。锂离子电池负极材料为球形钛酸锂和还原氧化石墨烯的复合物(Li4Ti5O12/RGO)。
经检测：获得的钛酸锂和还原氧化石墨烯的复合物经TEM检测主要为片层石墨烯上堆积满小尺寸的球形物质钛酸锂。
实施例5锂离子电池不同负极材料的电化学性能比较
表1不同负极材料电化学性能比较(充放电倍率0.2C)
由表1可见，本发明合成的主要为球形Li4Ti5O12/RGO负极材料性能明显优于Li4Ti5O12，更多的提高了电池的容电量和充放电速率，这也就实现了现代社会对电池的高要求，有利于锂离子电池负极材料在工业生产上的推广应用，实现该类负极材料的实用化和商品化。

Claims (9)

1.一种锂离子电池负极材料，其特征在于，所述锂离子电池负极材料为钛酸锂和还原氧化石墨烯的复合物。
2.如权利要求1所述的一种锂离子电池负极材料，其特征在于，所述复合物是球形钛酸锂附着在具有片层褶皱状的还原氧化石墨烯上。
3.一种如权利要求1或2所述的锂离子电池负极材料的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
1)将Ti(OC4H9)4溶液和乙醇混合得溶液A，醋酸锂溶解到去离子水中得溶液B，在剧烈搅拌的条件下，将溶液B缓慢滴加到溶液A中；于80～110℃条件下反应1～5h，随后于120～150℃下干燥3～5h，除去剩余的有机物和水，产生白色的前驱体；
2)将白色的前驱体在马弗炉温度为650～700℃条件下，煅烧6～8h，得到球形钛酸锂；
3)在球形钛酸锂水溶液中加入氧化石墨烯，然后再加入葡萄糖得混合溶液C；将混合溶液C在室温下进行搅拌反应，搅拌时间在15～30h，洗涤，干燥后，在N2气氛下，于500～750℃下煅烧10～15h，制得目标产物。
4.如权利要求3所述的制备方法，其特征在于，步骤1)Ti(OC4H9)4溶液和乙醇按1:45～50的摩尔比混合。
5.如权利要求3所述的制备方法，其特征在于，步骤3)在N2气氛下，先于500～550℃下煅烧2～3h，然后升温至700～750℃，再煅烧8～12h。
6.如权利要求3所述的制备方法，其特征在于，步骤3)将2～4g的球形钛酸锂溶于25～35ml去离子水中得球形钛酸锂水溶液，向球形钛酸锂水溶液中加入0.01～0.03g氧化石墨烯，混合后，超声15～30min，然后加入0.5～0.7g的葡萄糖搅拌3～5min，得混合溶液C。
7.如权利要求3所述的制备方法，其特征在于，步骤3)将混合溶液C放入反应釜中，于170～180℃下反应20～30h。
8.如权利要求3所述的制备方法，其特征在于，步骤3)中所述氧化石墨烯的制备方法如下：将浓H2SO4置于冰水浴中，在搅拌下，加入石墨和NaNO3，搅拌均匀后再加入KMnO4，反应15～30min，反应结束后加入H2O2直到溶液成亮黄色为止，离心，洗涤得氧化石墨烯。
9.如权利要求8所述的制备方法，其特征在于，步骤3)中所述氧化石墨烯的制备方法如下：将65～70mL的浓H2SO4置于冰水浴中，在100～240r/min搅拌下，加入1.9～2.2g石墨和1.5～1.7gNaNO3，搅拌均匀后，再加入8～10gKMnO4，反应15～30min，反应结束后加入H2O2直到溶液成亮黄色为止，离心，洗涤。
CN201610224129.XA 2016-04-08 2016-04-08 一种锂离子电池负极材料及其制备方法 Active CN105720268B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610224129.XA CN105720268B (zh) 2016-04-08 2016-04-08 一种锂离子电池负极材料及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610224129.XA CN105720268B (zh) 2016-04-08 2016-04-08 一种锂离子电池负极材料及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN105720268A true CN105720268A (zh) 2016-06-29
CN105720268B CN105720268B (zh) 2018-08-14

Family

ID=56159987

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201610224129.XA Active CN105720268B (zh) 2016-04-08 2016-04-08 一种锂离子电池负极材料及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN105720268B (zh)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106328990A (zh) * 2016-11-07 2017-01-11 上海碳源汇谷新材料科技有限公司 基于还原氧化石墨烯/层状金属磷酸盐复合材料的锂离子电池负极材料
CN108963198A (zh) * 2017-05-22 2018-12-07 动力专家有限公司 正极、负极，其制备方法以及包括其的锂离子电池
CN113675389A (zh) * 2021-07-28 2021-11-19 四川九源芯材料科技有限公司 一种石墨复合电极材料及其制备方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101877405A (zh) * 2010-04-20 2010-11-03 华南理工大学 钛酸锂-石墨烯复合电极材料的制备方法
US20120045688A1 (en) * 2010-08-19 2012-02-23 Chenguang Liu Lithium super-battery with a functionalized nano graphene cathode
CN103490040A (zh) * 2012-06-11 2014-01-01 海洋王照明科技股份有限公司 钛酸锂-石墨烯复合材料的制备方法
CN104009236A (zh) * 2014-06-10 2014-08-27 华东理工大学 一种钛酸锂介孔单晶纳米颗粒/还原氧化石墨烯复合材料及其制备方法和应用
CN104733693A (zh) * 2015-03-31 2015-06-24 辽宁大学 一种锂离子电池负极材料及其制备方法和应用

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101877405A (zh) * 2010-04-20 2010-11-03 华南理工大学 钛酸锂-石墨烯复合电极材料的制备方法
US20120045688A1 (en) * 2010-08-19 2012-02-23 Chenguang Liu Lithium super-battery with a functionalized nano graphene cathode
CN103490040A (zh) * 2012-06-11 2014-01-01 海洋王照明科技股份有限公司 钛酸锂-石墨烯复合材料的制备方法
CN104009236A (zh) * 2014-06-10 2014-08-27 华东理工大学 一种钛酸锂介孔单晶纳米颗粒/还原氧化石墨烯复合材料及其制备方法和应用
CN104733693A (zh) * 2015-03-31 2015-06-24 辽宁大学 一种锂离子电池负极材料及其制备方法和应用

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106328990A (zh) * 2016-11-07 2017-01-11 上海碳源汇谷新材料科技有限公司 基于还原氧化石墨烯/层状金属磷酸盐复合材料的锂离子电池负极材料
CN106328990B (zh) * 2016-11-07 2019-02-12 上海碳源汇谷新材料科技有限公司 基于还原氧化石墨烯/层状金属磷酸盐复合材料的锂离子电池负极材料
CN108963198A (zh) * 2017-05-22 2018-12-07 动力专家有限公司 正极、负极，其制备方法以及包括其的锂离子电池
CN113675389A (zh) * 2021-07-28 2021-11-19 四川九源芯材料科技有限公司 一种石墨复合电极材料及其制备方法
CN113675389B (zh) * 2021-07-28 2022-11-22 四川九源芯材料科技有限公司 一种石墨复合电极材料及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN105720268B (zh) 2018-08-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US20220376235A1 (en) Composite Negative Electrode Material and Method for Preparing Composite Negative Electrode Material, Negative Electrode Plate of Lithium Ion Secondary Battery, and Lithium Ion Secondary Battery
CN105810914B (zh) 一种钠离子电池硫掺杂多孔碳材料及其制备方法
CN102255079B (zh) 一种锂离子电池负极用锡碳复合材料及其制备方法和锂离子电池
CN105914374B (zh) 氮掺杂碳包覆硒化钼/石墨烯核壳阵列夹心结构的复合材料及其制备方法和应用
CN111244422A (zh) 一种水系锌离子电池用有机离子掺杂钒氧化物正极材料及其制备方法与应用
CN104852028A (zh) 一种锂离子电池用钛酸锂/石墨烯复合负极材料
CN104241621A (zh) 一种锂离子电池用硅基复合负极材料
CN101071853A (zh) 用于电池或电化学容器负极材料的纳米钛酸锂、其与二氧化钛的复合物的制备方法
CN109037552B (zh) 一种用于钠硫电池的隔膜材料的制备方法
CN107394178B (zh) 一种钠离子电池负极用碳酸钴/石墨烯复合材料及其制备方法与应用
CN109698326A (zh) 一种用于钠离子电池负极的有机磷化锡/氧化石墨复合材料
CN102867947A (zh) 基于低聚倍半硅氧烷的碳/硅复合负极材料的制备方法
CN105958037A (zh) 钠离子电池负极用硫化铜/石墨烯复合材料及制备方法
CN105609772A (zh) 微波法制备n,s共掺杂石墨烯锂硫电池正极材料的方法
CN106099095A (zh) 氟氮共掺杂碳包覆钛酸锂纳米片的制备方法
CN109879320A (zh) α-MoO3-x纳米带及其制备方法、电极材料和储能装置
CN104037412A (zh) 高性能锂离子二次电池负极材料多级结构纳米空心球的制备方法
CN105449178A (zh) 一种纳米磷酸锰锂/石墨烯/碳复合材料的制备方法
CN109279663B (zh) 一种硼酸盐类钠离子电池负极材料及其制备和应用
CN105406071A (zh) 一种高倍率磷酸钒锂正极材料及其制备方法和应用
CN105720268A (zh) 一种锂离子电池负极材料及其制备方法
CN103531789A (zh) 一种铁氧化物-碳纳米管三元复合材料及其制备方法
CN103378355B (zh) 碱金属二次电池及其用的负极活性物质、负极材料、负极和负极活性物质的制备方法
CN108281620B (zh) 一种钠离子电池负极材料二氧化钛的制备方法
CN104124430B (zh) 一种二氧化钌量子点修饰的五氧化二钒纳米材料及其制备方法和应用

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant