CN113675389A - 一种石墨复合电极材料及其制备方法 - Google Patents

一种石墨复合电极材料及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明实施例公开了一种石墨复合电极材料及其制备方法，包括内核、中间层和外层，所述内核为石墨，所述中间层为无机锂层，所述外层为有机锂层。本发明通过在氢氟酸改性的人造石墨外先复合无机锂层，再在外层复合有机锂层制备得到石墨复合电极材料。本发明的复合电极材料既能利用有机锂盐自身倍率性能好、高温存储性能好的优点，又能利用无机锂盐低温性能好、循环性能好的优点，并发挥其两者之间的协同效应，提升材料的倍率及其循环性能。制备过程中通过化学键使钛酸锂与改性人造石墨连接，结构稳定，可以降低充放电过程中材料的不可逆容量，提升其材料的首次效率；有机锂层原料的选择及制备方式使有机锂层与有机电解液较好的相容性，提升循环性能。

Description

一种石墨复合电极材料及其制备方法
技术领域
本发明属于锂离子电池领域，具体涉及一种石墨复合电极材料及其制备方法。
背景技术
随着市场对锂离子电池快充性能要求的提高，要求锂离子电池所用石墨复合材料具有快速嵌脱锂离子的能力，而目前的石墨复合材料主要是通过在石墨表面包覆软碳，硬碳提升材料的快速充电能力。同时由于锂离子电池充放电过程中形成的SEI膜的主要成分为LiCO3，LiF，LiOH的无机成分及其ROCO2Li，ROLi等有机成分组成，其无机成分与有机成分是混合在一起，无机成分有利于电池的高温性能及其倍率性能，有机成分有利于电池的低温性能及其循环性能，其无机与有机成分之间的比例在充放电过程中难以精确控制，成分难以控制，从而对电池倍率及其循环性能影响较大。
因此，控制在石墨表面包覆有机锂盐和无机锂盐及其相关的成分、比例相当重要，对锂离子电池的倍率及其循环性能相当重要。
发明内容
为解决现有技术的锂离子电池充放电过程无机与有机成分之间的比例难以精确控制的问题，本发明提供一种石墨复合电极材料，通过选择合适的无机和有机成分，控制两成分在充分电过程中能互相匹配，使材料具有较高的电池倍率和较好的循环性能。
为实现以上技术目的，本发明采用的技术方案如下：
本发明第一方面的技术目的是提供一种石墨复合电极材料，包括内核、中间层和外层，所述内核为石墨，所述中间层为无机锂层，所述外层为有机锂层，所述石墨复合电极材料的直径为8～15μm，所述中间层的厚度为100～500nm，所述外层的厚度为50～100nm。
进一步的，所述中间层为钛酸锂层，所述外层为醋酸锂和氨基锂形成的复合有机层。
进一步的，所述石墨为人造石墨，作为更优选的实施方式，为改性人造石墨，具体是将人造石墨与氢氟酸溶液混合反应后改性得到。
本发明第二方面的技术目的是提供一种石墨复合电极材料的制备方法，包括以下步骤：
改性人造石墨的制备：将人造石墨与氢氟酸溶液混合加热至50～100℃反应，过滤，水洗得到改性人造石墨；
石墨复合无机锂层材料的制备：将无机锂盐、改性人造石墨和钛酸盐在水中混合，50～100℃反应，过滤，对固体产物进行碳化，得到石墨复合无机锂层材料；
复合有机锂层材料的制备：将醋酸锂、有机溶剂和石墨复合无机锂层材料混合，加入氨基锂，于50～100℃反应，喷雾干燥，得到外层复合有机锂层的石墨复合电极材料。
进一步的，所述氢氟酸溶液的浓度为0.5-2wt％。
进一步的，人造石墨与氢氟酸溶液反应时间为6～12h，反应是在搅拌下进行，搅拌频率在1～20r/min。
进一步的，制备石墨复合无机锂层材料时，按重量计，无机锂盐、钛酸盐和改性人造石墨的混合比例为(1～5):(1～5):100。
进一步的，所述无机锂盐选自氢氧化锂、碳酸锂和氯化锂中的至少一种；所述钛酸盐选自钛酸镁、钛酸钙和钛酸铁中的至少一种。
进一步的，制备石墨复合无机锂层材料时，混合溶液中所述无机锂盐和钛酸盐浓度分别为0.02～0.2mol/L。反应时间为1～12h，反应是在搅拌下进行。
进一步的，所述碳化是在惰性气氛下升温到600～1000℃碳化1～12h。
进一步的，制备复合有机锂层材料时，按重量计，醋酸锂、氨基锂和石墨复合无机锂层材料的混合比例为(1～5):(1～5):100。
进一步的，制备复合有机锂层材料时，反应溶液中醋酸锂和氨基锂的浓度分别为0.02～0.2mol/L。所述有机溶剂选自N-甲基吡咯烷酮、四氯化碳、四氢呋喃，环己烷、二甲苯、N,N-二甲基甲酰胺中的至少一种；反应时间为1～12h。
进一步的，所述喷雾干燥的温度为200～300℃。
本发明第三方面的技术目的是提供上述石墨复合电极材料作为电池负极材料的应用。
本发明的复合电极材料在人造石墨外包覆无机锂层和有机锂层，利用有机锂盐自身倍率性能好、高温存储性能好的优点，及无机锂盐低温性能好、循环性能好的优点，并发挥其两者之间的协同效应，提升材料的倍率及其循环性能。
实施本发明实施例，将具有如下有益效果：
(1)本发明的复合电极材料在人造石墨外包覆无机锂层和有机锂层，既能利用有机锂盐自身倍率性能好、高温存储性能好的优点，又能利用无机锂盐低温性能好、循环性能好的优点，并发挥其两者之间的协同效应，提升材料的倍率及其循环性能。
(2)本发明的复合电极材料在制备过程中首先在改性的人造石墨表面包覆无机成分，先通过氢氟酸改性人造石墨使其表面呈酸性，容易与钛酸根化合物表面的碱性基团发生化学反应，通过化学键使钛酸锂与改性人造石墨连接，结构稳定；且钛酸锂为正八面体配体结构，因此其结构可以表示为Li[Li1/3Ti5/3]O4，Li4Ti5O12稳定致密的结构可以为有限的锂离子提供进出的通道，且为“零应变”材料，整个稳定结构的钛酸锂层的形成可以降低充放电过程中材料的不可逆容量，提升其材料的首次效率。
(3)本发明采用低温喷雾干燥的方法形成的有机锂层与有机电解液较好的相容性，提升循环性能。
附图说明
为了更清楚地说明本发明实施例或现有技术中的技术方案，下面将对实施例或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图仅仅是本发明的一些实施例，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图获得其他的附图。
其中：
图1为实施例1-3的制备步骤流程图；
图2实施例1制备的复合材料的SEM图。
具体实施方式
下面将结合本发明实施例中的附图，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
在实施例1-3中按照图1所示的步骤流程制备了石墨复合电极材料：
实施例1
S1：改性人造石墨：
将100g人造石墨与500mL，浓度为1wt％氢氟酸溶液一起加入反应池浸泡，加热至80℃，进行搅拌，频率在10r/min，反应8h，过滤，水洗，得到改性人造石墨；
S2：石墨复合无机锂层：
将3g氢氧化锂(0.125mol)添加到1250mL水中配制成0.1mol/L无机锂盐溶液，加入100g改性人造石墨混合均匀后，再加入250mL，0.1mol/L的钛酸镁(3g，0.025mol)，80℃下搅拌反应6h，过滤，并在氩气惰性气氛下升温到800℃碳化6h，得到钛酸锂包覆石墨的复合材料；
S3：复合有机锂层：
将3g醋酸锂(0.045mol)添加到450mL的N-甲基吡咯烷酮中配制成0.1mol/L的醋酸锂溶液，加入100g S2制备的材料，将3g氨基锂(0.13mol)加入到1300mL N-甲基吡咯烷酮配制成0.1mol/L的氨基锂溶液，并加入到前述溶液中混合进行化学反应，反应温度为80℃下反应6h，之后喷雾干燥，得到复合有机锂层的复合材料。
实施例2
S1：改性人造石墨：
将100g人造石墨与500mL，浓度为1wt％氢氟酸溶液一起加入反应池浸泡，加热至50℃，进行搅拌，频率在1r/min，反应12h，过滤，水洗，得到改性人造石墨；
S2：石墨复合无机锂层：
将3g碳酸锂(0.04mol)添加到400mL水中配制成0.1mol/L无机锂盐溶液，加入100g改性人造石墨混合均匀后，再加入300mL，0.1mol/L的钛酸钙(3g，0.03mol)，50℃下搅拌反应6h，过滤，并在氩气惰性气氛下升温到800℃碳化6h，得到钛酸锂包覆石墨的复合材料；
S3：复合有机锂层：
将3g醋酸锂(0.045mol)添加到450mL的四氯化碳配制成0.1mol/L的醋酸锂溶液，加入100g S2制备的材料，将3g氨基锂(0.13mol)加入到1300mL四氯化碳配制成0.1mol/L的氨基锂溶液，并加入到前述溶液中混合进行化学反应，反应温度为100℃下反应1h，之后喷雾干燥，得到复合有机锂层的复合材料。
实施例3
S1：改性人造石墨：
将100g人造石墨与500mL，浓度为1wt％氢氟酸溶液一起加入反应池浸泡，加热至100℃，进行搅拌，频率在20r/min，反应12h，过滤，水洗，得到改性人造石墨；
S2：石墨复合无机锂层：
将3g氯化锂(0.07mol)添加到700mL水中配制成0.1mol/L无机锂盐溶液，加入100g改性人造石墨混合均匀后，再加入200mL，0.1mol/L的钛酸铁(3g，0.02mol)，100℃下搅拌反应1h，过滤，并在氩气惰性气氛下升温到800℃碳化6h，得到钛酸锂包覆石墨的复合材料；
S3：复合有机锂层：
将3g醋酸锂(0.045mol)添加到450mL的四氢呋喃中配制成0.1mol/L的醋酸锂溶液，加入100g S2制备的材料，将3g氨基锂(0.13mol)加入到1300mL四氢呋喃配制成0.1mol/L的氨基锂溶液，并加入到前述溶液中混合进行化学反应，反应温度为100℃下反应1h，之后喷雾干燥，得到复合有机锂层的复合材料。
对比例1
将10g酚醛树脂添加到1000mL的N-甲基吡咯烷酮中分散均匀后，添加100g人造石墨，混合均匀，喷雾干燥，之后转移到管式炉中，在氩气惰性气体下，800℃碳化6h，粉碎得到人造石墨材料改性材料。
对比例2
除步骤S2中将钛酸镁更换为0.025mol锆酸镁外，其他同实施例1。
性能测试：
(1)SEM测试
实施例1制备出的石墨复合材料的SEM图片如图1所示；由图中可以看出，材料呈现类球状结构，大小分布合理，造粒程度较好，粒径介于(10-15)μm之间，其中D50为10.3μm。
(2)扣式电池测试：
分别将实施例1～3和对比例1～2中所得锂离子电池负极材料组装成扣式电池A1、A2、A3、B1和B2；其制备方法为：在负极材料中添加粘结剂、导电剂及溶剂，进行搅拌制浆，涂覆在铜箔上，经过烘干、碾压制得。所用粘结剂为LA132粘结剂，导电剂SP，负极材料分别为实施例1～3和对比例1～2制备出的负极材料，溶剂为二次蒸馏水，其比例为：负极材料：SP：LA132：二次蒸馏水＝95g：1g：4g：220mL，并制备出负极极片；电解液是LiPF6/EC+DEC(1:1)，金属锂片为对电极，隔膜采用聚乙烯(PE)，聚丙烯(PP)或聚乙丙烯(PEP)复合膜，模拟电池装配在充氩气的手套箱中进行，电化学性能在武汉蓝电CT2001A型电池测试仪上进行，充放电电压范围为0.005V至2.0V，充放电速率为0.1C。按照GBT-24533-2009《锂离子电池石墨类负极材料》标准测试首次放电容量、效率、比表面积和倍率，测试结果如表1所示。
表1
Figure BDA0003184246890000071
从表1可以看出，采用实施例1-3所得石墨烯复合负极材料的锂离子电池的首次放电容量及首次充放电效率明显高于对比例1-2。实验结果表明，本发明通过在材料外表面包覆特定的有机锂盐和无机锂盐，为首次充放电过程中提供锂离子，从而提高其首次效率；并依靠石墨的多孔结构(高的比表面积)，提高锂离子的嵌出通道，提高其倍率性能。
(3)软包电池制作与测试
以实施例1～3和对比例1～2制备出的材料作为负极材料。以三元材料(LiNi1/ 3Co1/3Mn1/3O2)为正极，以LiPF6(溶剂为EC+DEC，体积比1:1，浓度1.3mol/L)为电解液，celegard2400为隔膜制备出2Ah软包电池C1、C2、C3、D1和D2，即得到三元锂电池。
测试上述软包电池的倍率性能，充放电电压范围2.75～4.2V，温度25±3.0℃,以1.0C、3.0C、5.0C、10.0C、20.C进行充电，以1.0C进行放电。其结果见表2。
表2.
Figure BDA0003184246890000081
由表2可知，实施例1～3中软包电池的倍率充电性能明显优于对比例1～2，即充电时间较短，分析原因在于：电池充电过程中需要锂离子的迁移，而实施例中的负极材料具有较多的孔洞结构，为锂离子的嵌出提供较多通道，从而提高其倍率性能，同时包覆层含有有机锂盐和无机锂盐从而提高其电子的传输速率，并提高其倍率性能。与对比例2相比，钛酸镁与锆酸镁相比，由于钛的电压平台高及其钛自身的阻抗偏大，在充放电过程中，内核石墨与钛之间有电位差，造成材料的极化较大，倍率偏差。
(4)极片吸液保液能力
将实施例1～3和对比例1-2中制备锂离子电池时得到的负极极片按照如下方法测试吸液速度：在手套箱中，选取1cm×1cm的负极极片，在滴定管中吸入电解液，并滴定在极片上，直至电解液在极片表面明显无电解液时终止，记下时间和电解液的滴加量，即得吸液速度。保液率的测试方法：按照极片参数计算出理论注液量m1，并将极片放置到理论电解液中，放置24h，称量出极片吸收的电解液m2，最后得到保液率＝m2/m1*100％。测试结果见表3。
表3
Figure BDA0003184246890000091
由表3可以看出，实施例1～3制备出的负极极片的吸液能力明显优于对比例1，其原因为石墨负极材料具有孔洞结构且具有高的比表面积，提高其材料的吸液保液能力。
(4)高温存储测试
高温存储性能测试方法为：55℃，14天，测试其电池的高温性能(荷电保持和容量恢复)；测试结果见表4。
表4
Figure BDA0003184246890000101
从表4可以看出，采用实施例1～3所得石墨复合负极材料制备的锂离子电池的循环性能，在各个阶段均明显优于对比例1～2。实验结果表明，本发明制备的电极材料具有较好的结构稳定性，从而提升了其高温性能。

Claims (10)

1.一种石墨复合电极材料，其特征在于，包括内核、中间层和外层，所述内核为石墨，所述中间层为无机锂层，所述外层为有机锂层，所述石墨复合电极材料的直径为8～15μm，所述中间层的厚度为100～500nm，所述外层的厚度为50～100nm。
2.根据权利要求1所述的石墨复合电极材料，其特征在于，所述中间层为钛酸锂层，所述外层为醋酸锂和氨基锂形成的复合有机层。
3.根据权利要求1所述的石墨复合电极材料，其特征在于，所述石墨为改性人造石墨，具体是将人造石墨与氢氟酸溶液混合反应后改性得到。
4.一种石墨复合电极材料的制备方法，包括以下步骤：
改性人造石墨的制备：将人造石墨与氢氟酸溶液混合加热至50～100℃反应，过滤，水洗得到改性人造石墨；
石墨复合无机锂层材料的制备：将无机锂盐、改性人造石墨和钛酸盐在水中混合，50～100℃反应，过滤，对固体产物进行碳化，得到石墨复合无机锂层材料；
复合有机锂层材料的制备：将醋酸锂、有机溶剂和石墨复合无机锂层材料混合，加入氨基锂，于50～100℃反应，喷雾干燥，得到外层复合有机锂层的石墨复合电极材料。
5.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，制备石墨复合无机锂层材料时，按重量计，无机锂盐、钛酸盐和改性人造石墨的混合比例为1～5:1～5:100。
6.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，所述无机锂盐选自氢氧化锂、碳酸锂和氯化锂中的至少一种；所述钛酸盐选自钛酸镁、钛酸钙和钛酸铁中的至少一种。
7.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，制备复合有机锂层材料时，按重量计，醋酸锂、氨基锂和石墨复合无机锂层材料的混合比例为1～5:1～5:100。
8.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，制备复合有机锂层材料时，反应溶液中醋酸锂和氨基锂的浓度为0.02～0.2mol/L。
9.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，制备复合有机锂层材料时，所述喷雾干燥的温度为200～300℃。
10.权利要求1或权利要求4所制备的石墨复合电极材料作为电池负极材料的应用。
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2023108321A1 (zh) * 2021-12-13 2023-06-22 深圳先进技术研究院 复合改性石墨材料、双离子电池正极材料、双离子电池负极材料和双离子电池
JP7413482B2 (ja) 2022-04-17 2024-01-15 ▲暉▼▲陽▼（▲貴▼州）新能源材料有限公司 リチウムイオン電池負極材料の製造方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105590756A (zh) * 2016-03-21 2016-05-18 王小峰 一种微纳尺度石墨烯/钛酸锂复合负极材料的制备方法
CN105720268A (zh) * 2016-04-08 2016-06-29 辽宁大学 一种锂离子电池负极材料及其制备方法
CN106299314A (zh) * 2016-10-14 2017-01-04 焦作聚能能源科技有限公司 一种锂离子电池负极材料及其制备方法、锂离子电池
CN107863516A (zh) * 2017-11-02 2018-03-30 洛阳月星新能源科技有限公司 一种含氮纳米钛酸锂复合材料及其制备方法、锂离子电池
CN108751187A (zh) * 2018-04-23 2018-11-06 合肥国轩高科动力能源有限公司 一种酸改性球形天然石墨负极材料的制备方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105590756A (zh) * 2016-03-21 2016-05-18 王小峰 一种微纳尺度石墨烯/钛酸锂复合负极材料的制备方法
CN105720268A (zh) * 2016-04-08 2016-06-29 辽宁大学 一种锂离子电池负极材料及其制备方法
CN106299314A (zh) * 2016-10-14 2017-01-04 焦作聚能能源科技有限公司 一种锂离子电池负极材料及其制备方法、锂离子电池
CN107863516A (zh) * 2017-11-02 2018-03-30 洛阳月星新能源科技有限公司 一种含氮纳米钛酸锂复合材料及其制备方法、锂离子电池
CN108751187A (zh) * 2018-04-23 2018-11-06 合肥国轩高科动力能源有限公司 一种酸改性球形天然石墨负极材料的制备方法

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2023108321A1 (zh) * 2021-12-13 2023-06-22 深圳先进技术研究院 复合改性石墨材料、双离子电池正极材料、双离子电池负极材料和双离子电池
JP7413482B2 (ja) 2022-04-17 2024-01-15 ▲暉▼▲陽▼（▲貴▼州）新能源材料有限公司 リチウムイオン電池負極材料の製造方法

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CN113675389B (zh) 2022-11-22

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