CN105713204A - 有机硅表面活性剂及其巯基-烯点击化学法制备方法 - Google Patents

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Abstract

一种有机硅表面活性剂及其巯基?烯点击化学法制备方法。有机硅表面活性剂具有式(I)所示结构:其中m,n均为整数且20<m+n<100;x的值为10~100;y的值为0~80,且x,y均为整数;R为C1~10的直链或异构长链烷基,或为烷基苯基。制备方法是将巯基聚醚与乙烯基聚硅氧烷作为原料,将其溶于良性溶剂中,搅拌下加入光引发剂反应,反应结束后将反应物料在25~45℃下真空旋蒸以脱除溶剂,然后在30~60℃下真空干燥2~48h,得到具式(I)结构特征的有机硅表面活性剂。摒弃了现有技术中合成有机硅表面活性剂所使用的贵金属催化剂(如金属铂催化剂),得以保障环保安全及扩大产品应用领域。

Description

有机硅表面活性剂及其巯基-烯点击化学法制备方法
技术领域
本发明属于表面活性剂及其制备技术领域,具体涉及一种有机硅表面活性剂及其巯基-烯点击化学法制备方法。
背景技术
表面活性剂是能在极少用量下大幅度降低溶液表面张力,改变体系界面状态,从而起到乳化、润湿、起泡、消泡以及增溶等一系列作用的功能材料。有机硅表面活性剂因具有优异性能作为表面活性剂领域的后起之秀被广泛运用于聚氨酯硬泡、软泡、高回弹、泡沫稳定剂及匀泡剂等领域。
目前,大多数非离子型有机硅表面活性剂都是在铂配合物催化下通过聚甲基氢硅氧烷的Si-H键与端乙烯基亲水性片段的C=C键通过硅氢化反应所制得。因此,这类传统方法具有一些缺点:金属铂非常昂贵,且纯化过程中难以除掉,不单会影响产品性能还限制了其在生物医药等领域的应用;反应条件苛刻,一般都需要无水无氧环境且反应时间较长;某些活性基团的存在对催化剂的催化活性会有很大影响;硅氢化反应产物中同时含有马氏规则和反马氏规则产物,使表面活性剂的结构与性能关系研究变得更加复杂。这与当今的原子经济性和绿色化学的大环境背道而驰,因此,需要找到一种原子经济、绿色环保的新方法代替传统的硅氢化反应或者对其作出适当的补充。
近年来,巯基-烯点击化学因其模块化,范围广,高产率,反应条件温和,无副产物等高效、高通量的特性而被广泛应用于材料的制备。巯基-烯烃点击反应避免了重金属催化剂的使用且市场上含巯基和乙烯基的化合物商品种类繁多,这类反应一直是研究者关注的重点。但是,至今没有关于巯基-烯点击化学法制备有机硅表面活性剂的文献报道或者专利申请。
发明内容
本发明的目的在于克服现有技术存在的不足,提出一种能够降低制备成本的有机硅表面活性剂及其巯基-烯点击化学法制备方法,并且,由本发明制备的有机硅表面活性剂的应用领域能够扩展至生物医药。
本发明采用如下技术方案来解决其技术问题:
本发明所述的一种有机硅表面活性剂,该表面活性剂具有式(I)所示结构:
其中m,n均为整数且20<m+n<100;x的值为10~100;y的值为0~80,且x,y均为整数;R为C1~10的直链或异构长链烷基,或为烷基苯基。
本发明提出的一种巯基-烯点击化学法制备有机硅表面活性剂的方法,首先利用酯化或亲核取代法合成巯基聚醚,采用阴离子开环聚合法合成乙烯基聚硅氧烷,然后通过简单快速的巯基-烯点击化学反应制得聚醚改性有机硅表面活性剂,其技术方案如下:
一种有机硅表面活性剂的巯基-烯点击化学法制备方法,具体步骤如下:
(1)巯基聚醚的制备
将10~30g封端聚醚和4.6~13.8g巯基乙酸溶解于150~500mL甲苯中,加入到1000mL单口烧瓶,然后置于磁力加热搅拌器的油浴锅中经共沸蒸馏反应6~24h,反应完后,减压除掉溶剂,残留液溶于二氯甲烷并在冷乙醚中沉淀,重复操作三次,室温下真空干燥6~24h得到8~24g巯基聚醚;
(2)乙烯基聚硅氧烷的制备
将10~30g八甲基环四硅氧烷、5~25g四甲基四乙烯基环四硅氧烷、0.5~1.5g六甲基二硅氧烷加入到250mL的三口烧瓶中,惰性气体保护下置于磁力加热搅拌器的油浴锅中,在催化剂作用下控制反应温度70~120℃和反应时间3~8h,反应结束后,加入酸对催化剂中和或加热分解催化剂使催化剂失去活性,减压蒸馏除掉低沸物,得到14~52g乙烯基聚硅氧烷,催化剂选自碱金属氢氧化物、季铵碱、季鏻碱、硅醇盐、硅醇季铵盐或硅醇季鏻盐中的一种;
(3)聚醚改性有机硅表面活性剂的制备
将前述步骤分别得到的巯基聚醚12.5~20.8g与乙烯基聚硅氧烷3~5g作为原料,将其溶于良性溶剂中,搅拌下加入光引发剂反应,反应结束后将反应物料在25~45℃下真空旋蒸以脱除溶剂,然后在30~60℃下真空干燥2~48h,得到具式(I)结构特征的有机硅表面活性剂。
本发明还提出了另一种制备方法,其技术方案为:
一种有机硅表面活性剂的巯基-烯点击化学法制备方法,其特征在于,具体步骤如下:
(1)巯基聚醚的制备
先将封端聚醚卤化,与硫氢化钠发生亲核取代反应,调节溶液pH值为5~6.5,在冷乙醚中沉淀三次,室温下真空干燥6~24h得到巯基聚醚;
(2)乙烯基聚硅氧烷的制备
将10~30g八甲基环四硅氧烷、5~25g四甲基四乙烯基环四硅氧烷、0.5~1.5g六甲基二硅氧烷加入到250mL的三口烧瓶中,惰性气体保护下置于磁力加热搅拌器的油浴锅中,在催化剂作用下控制反应温度70~120℃和反应时间3~8h,反应结束后,加入酸对催化剂中和或加热分解催化剂使催化剂失去活性,减压蒸馏除掉低沸物,得到14~52g乙烯基聚硅氧烷,催化剂选自碱金属氢氧化物、季铵碱、季鏻碱、硅醇盐、硅醇季铵盐或硅醇季鏻盐中的一种;
(3)聚醚改性有机硅表面活性剂的制备
将前述步骤分别得到的巯基聚醚12.5~20.8g与乙烯基聚硅氧烷3~5g作为原料,将其溶于良性溶剂中,搅拌下加入光引发剂反应,反应结束后将反应物料在25~45℃下真空旋蒸以脱除溶剂,然后在30~60℃下真空干燥2~48h,得到具式(I)结构特征的有机硅表面活性剂。
与现有技术相比,本发明具有如下有益效果:
本发明提出的巯基-烯点击化学法制备有机硅表面活性剂的方法。传统的硅氢加成法需要在80℃~130℃下反应时间为3h~8h,反应转化为70%~95%,需要氯铂酸等贵金属催化剂且催化剂的残留影响产品性能。而本发明具有反应时间短(5min~60min),反应收率近100%,无需贵金属催化剂,在室温条件下即可进行的优点。该方法有利于降低制备成本、反应流程以满足工业化放大生产要求,摒弃了贵金属催化剂的使用,使本发明可以扩展到生物医药等领域的应用。
附图说明
图1该表面活性剂红外光谱图,图中,v(C=C-H),v(S-H)和v(C=C)的振动峰消失伴随着1741cm-1处v(C=O)振动峰的出现表明发生了巯-烯点击反应且反应已完成。
图2该表面活性剂核磁氢谱图,图中,5.71ppm到6.21ppm处化学位移峰对应于-CH=CH2(乙烯基聚硅氧烷)和2.0ppm处化学位移峰对应于-SH(巯基聚醚)完全消失,伴随着新的化学位移峰0.90ppm(SiCH2-)和2.70ppm(CH2-S)的出现表明成功制得聚醚改性有机硅表面活性剂。
具体实施方式
本发明提出的巯基-烯点击化学法制备有机硅表面活性剂的方法,具体步骤如下:
(1)巯基聚醚的制备
巯基聚醚的合成路线如下所示:
将10~30g封端聚醚和4.6~13.8g巯基乙酸巯基乙酸溶解于150~500mL甲苯中,加入到1000mL单口烧瓶,然后置于磁力加热搅拌器的油浴锅中经共沸蒸馏反应6~24h。反应完后,减压除掉溶剂,残留液溶于二氯甲烷并在冷乙醚中沉淀,重复操作三次,室温下真空干燥6~24h得到巯基聚醚。或者先将封端聚醚卤化,与硫氢化钠发生亲核取代反应,调节溶液pH值为5~6.5,在冷乙醚中沉淀三次,室温下真空干燥6~24h得到8~24g巯基聚醚;
(2)乙烯基聚硅氧烷的制备
乙烯基聚硅氧烷的合成路线如下所示:
将10~30g八甲基环四硅氧烷、5~25g四甲基四乙烯基环四硅氧烷、0.5~1.5g六甲基二硅氧烷加入到250mL的三口烧瓶中,惰性气体保护下置于磁力加热搅拌器的油浴锅中,在催化剂作用下控制反应温度70~120℃和反应时间3~8h。反应结束后,加入酸对催化剂中和或加热分解催化剂使催化剂失去活性,减压蒸馏除掉低沸物得到14~52g乙烯基聚硅氧烷,催化剂选自碱金属氢氧化物、季铵碱、季鏻碱、硅醇盐、硅醇季铵盐或硅醇季鏻盐中的一种;
(3)聚醚改性有机硅表面活性剂的制备
将前述步骤分别得到的巯基聚醚12.5~20.8g与乙烯基聚硅氧烷3~5g为原料,将其溶于良性溶剂中,搅拌下加入光引发剂反应,反应结束后将溶液在25~45℃下真空旋蒸,然后在30~60℃下真空干燥2~48h得到一种有机硅表面活性剂15.5~25.8g。
实施例1
一种有机硅表面活性剂,该表面活性剂具有式(I)所示结构:
其中m,n均为整数且20<m+n<100;x的值为10~100;y的值为0~80,且x,y均为整数;R为C1~10的直链或异构长链烷基,或为烷基苯基。
实施例2
一种有机硅表面活性剂的巯基-烯点击化学法制备方法,具体步骤如下:
(1)巯基聚醚的制备
将10~30g封端聚醚和4.6~13.8g巯基乙酸溶解于150~500mL甲苯中,加入到1000mL单口烧瓶,然后置于磁力加热搅拌器的油浴锅中经共沸蒸馏反应6~24h,反应完后,减压除掉溶剂,残留液溶于二氯甲烷并在冷乙醚中沉淀,重复操作三次,室温下真空干燥6~24h得到8~24g巯基聚醚;
(2)乙烯基聚硅氧烷的制备
将10~30g八甲基环四硅氧烷、5~25g四甲基四乙烯基环四硅氧烷、0.5~1.5g六甲基二硅氧烷加入到250mL的三口烧瓶中,惰性气体保护下置于磁力加热搅拌器的油浴锅中,在催化剂作用下控制反应温度70~120℃和反应时间3~8h,反应结束后,加入酸对催化剂中和或加热分解催化剂使催化剂失去活性,减压蒸馏除掉低沸物,得到14~52g乙烯基聚硅氧烷,催化剂选自碱金属氢氧化物、季铵碱、季鏻碱、硅醇盐、硅醇季铵盐或硅醇季鏻盐中的一种;
(3)聚醚改性有机硅表面活性剂的制备
将前述步骤分别得到的巯基聚醚12.5~20.8g与乙烯基聚硅氧烷3~5g作为原料,将其溶于良性溶剂中,搅拌下加入光引发剂反应,反应结束后将反应物料在25~45℃下真空旋蒸以脱除溶剂,然后在30~60℃下真空干燥2~48h,得到具式(I)结构特征的有机硅表面活性剂15.5~25.8g。
其中,所述步骤(1)中所述的巯基聚醚的化学结构式如下所示:
所述步骤(2)中所述的聚硅氧烷的化学结构式如下所示:
所述步骤(3)中所述良性溶剂为四氢呋喃、二甲基甲酰胺及二甲基亚砜中的一种。
所述步骤(3)中所述光引发剂为2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮、安息香双甲醚、1-羟基环己基苯基甲酮及4-(N,N-二甲氨基)苯甲酸乙酯中的一种。
所述步骤(3)中所述反应在室温条件下反应,反应时间为5~60min。
实施例3
一种有机硅表面活性剂的巯基-烯点击化学法制备方法,具体步骤如下:
(1)巯基聚醚的制备
先将封端聚醚卤化,与硫氢化钠发生亲核取代反应,调节溶液pH值为5~6.5,在冷乙醚中沉淀三次,室温下真空干燥6~24h得到巯基聚醚;
(2)乙烯基聚硅氧烷的制备
将10~30g八甲基环四硅氧烷、5~25g四甲基四乙烯基环四硅氧烷、0.5~1.5g六甲基二硅氧烷加入到250mL的三口烧瓶中,惰性气体保护下置于磁力加热搅拌器的油浴锅中,在催化剂作用下控制反应温度70~120℃和反应时间3~8h,反应结束后,加入酸对催化剂中和或加热分解催化剂使催化剂失去活性,减压蒸馏除掉低沸物,得到14~52g乙烯基聚硅氧烷,催化剂选自碱金属氢氧化物、季铵碱、季鏻碱、硅醇盐、硅醇季铵盐或硅醇季鏻盐中的一种;
(3)聚醚改性有机硅表面活性剂的制备
将前述步骤分别得到的巯基聚醚12.5~20.8g与乙烯基聚硅氧烷3~5g作为原料,将其溶于良性溶剂中,搅拌下加入光引发剂反应,反应结束后将反应物料在25~45℃下真空旋蒸以脱除溶剂,然后在30~60℃下真空干燥2~48h,得到具式(I)结构特征的有机硅表面活性剂。
其中,所述步骤(1)中所述的巯基聚醚的化学结构式如下所示:
所述步骤(2)中所述的聚硅氧烷的化学结构式如下所示:
所述步骤(3)中所述良性溶剂为四氢呋喃、二甲基甲酰胺及二甲基亚砜中的一种。
所述步骤(3)中所述光引发剂为2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮、安息香双甲醚、1-羟基环己基苯基甲酮及4-(N,N-二甲氨基)苯甲酸乙酯中的一种。
所述步骤(3)中所述反应在室温条件下反应,反应时间为5~60min。
以下结合具体实施例对上述方案做进一步说明。应理解,这些实施例是用于说明本发明而不限于限制本发明的范围。实施例中采用的实施条件可以根据具体条件做进一步调整,未注明的实施条件通常为常规实验中的条件。
实施例4
巯基聚醚的制备
将10g封端聚醚(x=22,y=0,R=CH3)和4.6g巯基乙酸加入到250mL的单口烧瓶中,加入150mL甲苯,完全溶解,然后置于磁力加热搅拌器的油浴锅中经共沸蒸馏反应12h。反应完后,减压除掉溶剂,残留液溶于二氯甲烷并在冷乙醚中沉淀,重复操作三次,室温下真空干燥12h得到巯基聚醚;
乙烯基聚硅氧烷的制备
将10g八甲基环四硅氧烷、5g四甲基四乙烯基环四硅氧烷、0.5g六甲基二硅氧烷加入到250mL的三口烧瓶中,惰性气体保护下置于磁力加热搅拌器的油浴锅中,在四甲基氢氧化铵催化作用下控制反应温度90℃和反应时间5h。反应结束后,升高反应温度至150℃使催化剂失去活性,减压蒸馏除掉低沸物得到乙烯基聚硅氧烷(n=20,m=44);
聚醚改性有机硅表面活性剂的制备
将5g前述步骤得到的巯基聚醚(x=22,y=0,R=CH3)与1.28g乙烯基聚硅氧烷(n=20,m=44)加入到50mL单口烧瓶中,以四氢呋喃为溶剂加入光引发剂安息香双甲醚反应,反应结束后将溶液在40℃下真空旋蒸,然后在45℃下真空干燥12h得到聚醚改性聚硅氧烷表面活性剂,其结构式为:
实施例5
巯基聚醚的制备
将10g封端聚醚(x=30,y=10,R=C2H5)和4.6g巯基乙酸加入到250mL的单口烧瓶中,加入150mL甲苯,完全溶解,然后置于磁力加热搅拌器的油浴锅中经共沸蒸馏反应12h。反应完后,减压除掉溶剂,残留液溶于二氯甲烷并在冷乙醚中沉淀,重复操作三次,室温下真空干燥12h得到巯基聚醚;
乙烯基聚硅氧烷的制备
将22.5g八甲基环四硅氧烷、4.3g四甲基四乙烯基环四硅氧烷、0.8g六甲基二硅氧烷加入到250mL的三口烧瓶中,惰性气体保护下置于磁力加热搅拌器的油浴锅中,在四甲基氢氧化铵催化作用下控制反应温度90℃和反应时间5h。反应结束后,升高反应温度至150℃使催化剂失去活性,减压蒸馏除掉低沸物得到乙烯基聚硅氧烷(n=10,m=60);
聚醚改性有机硅表面活性剂的制备
将5g前述步骤得到的巯基聚醚(x=30,y=10,R=C2H5)与1.36g乙烯基聚硅氧烷(n=10,m=60)加入到50mL单口烧瓶中,以四氢呋喃为溶剂加入光引发剂安息香双甲醚反应,反应结束后将溶液在40℃下真空旋蒸,然后在45℃下真空干燥12h得到聚醚改性聚硅氧烷表面活性剂,其结构式为:
实施例6
巯基聚醚的制备
将20g封端聚醚(x=14,y=6,R=CH3)和200mL二氯亚砜回流反应6h,蒸馏除掉二氯亚砜得到氯代聚醚,加入2.0g硫氢化钠和100mL异丙醇溶剂回流反应3h,用1M的盐酸调节溶液pH值为弱酸性,水洗,分层,旋蒸,室温下真空干燥12h得到巯基聚醚;
乙烯基聚硅氧烷的制备
将45g八甲基环四硅氧烷、8.6g四甲基四乙烯基环四硅氧烷、1.6g六甲基二硅氧烷加入到250mL的三口烧瓶中,惰性气体保护下置于磁力加热搅拌器的油浴锅中,在四甲基氢氧化铵催化作用下控制反应温度90℃和反应时间5h。反应结束后,升高反应温度至150℃使催化剂失去活性,减压蒸馏除掉低沸物得到乙烯基聚硅氧烷(n=10,m=60);
聚醚改性有机硅表面活性剂的制备
将5g前述步骤得到的巯基聚醚(x=14,y=6,R=CH3)与2.73g乙烯基聚硅氧烷(n=10,m=60)加入到50mL单口烧瓶中,以四氢呋喃为溶剂加入光引发剂安息香双甲醚反应,反应结束后将溶液在40℃下真空旋蒸,然后在45℃下真空干燥12h得到聚醚改性聚硅氧烷表面活性剂,其结构式为:
实施例7
巯基聚醚的制备
将50g封端聚醚(x=22,y=0,R=CH3)和500mL二氯亚砜回流反应6h,蒸馏除掉二氯亚砜得到氯代聚醚,加入5.0g硫氢化钠和500mL异丙醇溶剂回流反应3h,用1M的盐酸调节溶液pH值为弱酸性,水洗,分层,旋蒸,室温下真空干燥12h得到巯基聚醚;
乙烯基聚硅氧烷的制备
将45g八甲基环四硅氧烷、8.6g四甲基四乙烯基环四硅氧烷、1.6g六甲基二硅氧烷加入到250mL的三口烧瓶中,惰性气体保护下置于磁力加热搅拌器的油浴锅中,在四甲基氢氧化铵催化作用下控制反应温度90℃和反应时间5h。反应结束后,升高反应温度至150℃使催化剂失去活性,减压蒸馏除掉低沸物得到乙烯基聚硅氧烷(n=10,m=60);
聚醚改性有机硅表面活性剂的制备
将30g前述步骤得到的巯基聚醚(x=22,y=0,R=CH3)与16.34g乙烯基聚硅氧烷(n=10,m=60)加入到150mL单口烧瓶中,以四氢呋喃为溶剂加入光引发剂安息香双甲醚反应,反应结束后将溶液在40℃下真空旋蒸,然后在45℃下真空干燥12h得到聚醚改性聚硅氧烷表面活性剂,其结构式为:
上述实例只为说明本发明的技术构思和特点,其目的在于让人能够了解本发明的内容并据以实施,并不能以此限制本发明的保护范围。凡根据本发明精神实质所做的等效变换或修饰,都应涵盖在本发明的保护范围之内。

Claims (9)

1.一种有机硅表面活性剂,其特征在于,该表面活性剂具有式(I)所示结构:
其中m,n均为整数且20<m+n<100;x的值为10~100;y的值为0~80,且x,y均为整数;R为C1~10的直链或异构长链烷基,或为烷基苯基。
2.一种权利要求1所述有机硅表面活性剂的巯基-烯点击化学法制备方法,其特征在于,具体步骤如下:
(1)巯基聚醚的制备
将10~30g封端聚醚和4.6~13.8g巯基乙酸溶解于150~500mL甲苯中,加入到1000mL单口烧瓶,然后置于磁力加热搅拌器的油浴锅中经共沸蒸馏反应6~24h,反应完后,减压除掉溶剂,残留液溶于二氯甲烷并在冷乙醚中沉淀,重复操作三次,室温下真空干燥6~24h得到8~24g巯基聚醚;
(2)乙烯基聚硅氧烷的制备
将10~30g八甲基环四硅氧烷、5~25g四甲基四乙烯基环四硅氧烷、0.5~1.5g六甲基二硅氧烷加入到250mL的三口烧瓶中,惰性气体保护下置于磁力加热搅拌器的油浴锅中,在催化剂作用下控制反应温度70~120℃和反应时间3~8h,反应结束后,加入酸对催化剂中和或加热分解催化剂使催化剂失去活性,减压蒸馏除掉低沸物,得到14~52g乙烯基聚硅氧烷,催化剂选自碱金属氢氧化物、季铵碱、季鏻碱、硅醇盐、硅醇季铵盐或硅醇季鏻盐中的一种;
(3)聚醚改性有机硅表面活性剂的制备
将前述步骤分别得到的巯基聚醚12.5~20.8g与乙烯基聚硅氧烷3~5g作为原料,将其溶于良性溶剂中,搅拌下加入光引发剂反应,反应结束后将反应物料在25~45℃下真空旋蒸以脱除溶剂,然后在30~60℃下真空干燥2~48h,得到具式(I)结构特征的有机硅表面活性剂。
3.根据权利要求2所述的巯基-烯点击化学法制备方法,其特征在于,所述步骤(1)中所述的巯基聚醚的化学结构式如下所示:
4.一种权利要求1所述有机硅表面活性剂的巯基-烯点击化学法制备方法,其特征在于,具体步骤如下:
(1)巯基聚醚的制备
先将封端聚醚卤化,与硫氢化钠发生亲核取代反应,调节溶液pH值为5~6.5,在冷乙醚中沉淀三次,室温下真空干燥6~24h得到巯基聚醚;
(2)乙烯基聚硅氧烷的制备
将10~30g八甲基环四硅氧烷、5~25g四甲基四乙烯基环四硅氧烷、0.5~1.5g六甲基二硅氧烷加入到250mL的三口烧瓶中,惰性气体保护下置于磁力加热搅拌器的油浴锅中,在催化剂作用下控制反应温度70~120℃和反应时间3~8h,反应结束后,加入酸对催化剂中和或加热分解催化剂使催化剂失去活性,减压蒸馏除掉低沸物,得到14~52g乙烯基聚硅氧烷,催化剂选自碱金属氢氧化物、季铵碱、季鏻碱、硅醇盐、硅醇季铵盐或硅醇季鏻盐中的一种;
(3)聚醚改性有机硅表面活性剂的制备
将前述步骤分别得到的巯基聚醚12.5~20.8g与乙烯基聚硅氧烷3~5g作为原料,将其溶于良性溶剂中,搅拌下加入光引发剂反应,反应结束后将反应物料在25~45℃下真空旋蒸以脱除溶剂,然后在30~60℃下真空干燥2~48h,得到具式(I)结构特征的有机硅表面活性剂。
5.根据权利要求4所述的巯基-烯点击化学法制备方法,其特征在于,所述步骤(1)中所述的巯基聚醚的化学结构式如下所示:
6.根据权利要求2或4所述的巯基-烯点击化学法制备方法,其特征在于,所述步骤(2)中所述的聚硅氧烷的化学结构式如下所示:
7.根据权利要求2或4所述的巯基-烯点击化学法制备方法,其特征在于,所述步骤(3)中所述良性溶剂为四氢呋喃、二甲基甲酰胺及二甲基亚砜中的一种。
8.根据权利要求2或4所述的巯基-烯点击化学法制备方法,其特征在于,所述步骤(3)中所述光引发剂为2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮、安息香双甲醚、1-羟基环己基苯基甲酮及4-(N,N-二甲氨基)苯甲酸乙酯中的一种。
9.根据权利要求2或4所述的巯基-烯点击化学法制备方法,其特征在于,所述步骤(3)中所述反应在室温条件下反应,反应时间为5~60min。
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