CN104130416A - 一种含超支化硅氧烷结构的有机锡及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种含超支化硅氧烷结构的有机锡及其制备方法。将带活性官能团的超支化硅氧烷溶于醇中，得到溶液A；缓慢调温至0～60℃后，将由锡类引发剂和醇混合后的溶液B滴入溶液A中，反应3～6h，经过滤、烘干，得到一种含超支化硅氧烷结构的有机锡。本发明通过调节聚硅氧烷的分子量以及聚硅氧烷与有机锡的反应比例，得到具有催化活性不同的含超支化聚硅氧烷结构的有机锡系列，其锡含量低于小分子有机锡的值，同时无卤素存在，具有低毒特性。本发明提供的有机锡带有端氨基，能与多种基团反应；超支化聚硅氧烷结构的性能优势有助于使热固性树脂得到更优异的综合性能。

Description

一种含超支化硅氧烷结构的有机锡及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种金属有机化合物，具体涉及一种有机锡化合物催化剂及其制备方法。 
背景技术
有机锡化合物是锡和碳元素直接结合形成的金属有机化合物，广泛应用于农业、催化化学、药物化学、稳定剂、防污涂料、材料防腐和纺织等领域，也是重要的有机合成中间体。作为有机反应中的催化剂是有机锡化合物的一个重要应用，具有高产率、高选择性、不腐蚀反应器等突出特征。但是，当其应用与热固性树脂固化时，存在如下两大不足，其一是低浓度下的高活性，这个特点使得有机锡用于热固性树脂的固化催化反应时，常常造成树脂的固化反应过快，不易调控，从而使得固化物的交联结构不均匀，不易制得综合性能优良的固化物，因此用于热固性树脂固化的有机锡应该具有适当的反应活性，而不是高活性；其二，催化剂在树脂中的均匀分散是获得综合性能优异的固化物的前提，而现有的有机锡催化剂不带有可与树脂发生相互作用的活性基团。
值得一提的是，有机锡化合物的毒副作用已经得到充分证实，在一定程度上限制了它们的实际应用。研究低毒的新型有机锡成为大家普遍关注的课题。已有研究表明，硅原子的引入可以降低有机锡化合物的毒副作用（参考文献：Patai S, Rappoport Z. Bioorganosilicon Chemistry [M]. John Wiley and Sons:1989,1143-1168.）。但是，现有的含硅有机锡中的硅含量低，锡在分子中的比例仍然很高。
综上所述，研发一种适用于热固性树脂固化的新型低毒有机锡具有重要的应用价值。
发明内容
本发明针对现有有机锡化合物具有毒性，且不带有可与树脂发生相互作用的活性基团等存在的不足，提供一种适用于热固性树脂固化的新型低毒有机锡及其制备方法。
为达到上述发明目的，本发明采用的技术方案是提供一种含超支化硅氧烷结构的有机锡的制备方法，包括如下步骤：
1、按重量计，将0.5～1.5份带活性官能团的超支化硅氧烷溶于50～100份的醇溶剂中，得到溶液A；
2、按重量计，将0.5～0.9份锡类引发剂与50～100份醇溶剂混合，得到溶液B，所述的锡类引发剂为二羟基丁基氯化锡、丁基三氯化锡或二丁基二氯化锡；
3、在温度为0～60℃的条件下，将溶液B滴入到溶液A中，反应3～6h，经过滤、烘干，得到一种含超支化硅氧烷结构的有机锡。
本发明技术方案所述的带活性官能团的超支化硅氧烷的分子量为3500～9312，所述的活性官能团为氨基、环氧基、乙烯基，或者它们的组合。所述的醇为异丙醇、乙醇，或它们的组合。
本发明技术方案还包括一种如上所述制备方法得到的含超支化硅氧烷结构的有机锡。
与现有技术相比，本发明所具有的有益效果是：
1、本发明将与生物相容性好的无毒聚合物（聚硅氧烷）引入到有机锡分子中，锡含量仅为0.09～0.32wt%，降低显著。同时无卤素存在，确保了新型有机锡的低毒性。
2、本发明提供的含超支化聚硅氧烷结构的有机锡带有端氨基，其可以与多种基团反应，为新型有机锡在树脂中的有效分散提供了保障。
3、本发明提供的含超支化聚硅氧烷结构的有机锡中的有机锡部分的含量低于小分子有机锡，因此催化活性降低。
4、 含超支化聚硅氧烷结构的有机锡中的有机锡的催化活性可以通过调节聚硅氧烷的分子量以及聚硅氧烷与有机锡的反应比例，得到催化活性不同的系列含超支化聚硅氧烷结构的有机锡。
5、含超支化聚硅氧烷结构的有机锡含有超支化聚硅氧烷结构，其性能优势如增韧、高热稳定性等有助于使热固性树脂得到更优异的综合性能。
6、本发明提供了制备方法简单易行，具有应用前景。
附图说明
图1是本发明公开的一种含超支化硅氧烷结构的有机锡的结构示意图；
图2是本发明实施例1中所述的γ-氨丙基三乙氧基硅烷、端氨基超支化硅氧烷、二羟基丁基氯化锡、含端氨基超支化硅氧烷结构的有机锡的红外光谱图；   图3是本发明实施例1中所述的端氨基超支化聚硅氧烷的核磁共振氢谱；
图4是本发明实施例1中所述的端氨基超支化聚硅氧烷与含端氨基超支化硅氧烷结构的有机锡的核磁共振硅谱；
图5是本发明实施例1中所述的含端氨基超支化硅氧烷结构的有机锡催化氰酸酯预聚物与对比例提供的二羟基丁基氯化锡催化氰酸酯预聚物的DSC对比曲线；
图6是本发明实施例1中所述的含端氨基超支化硅氧烷结构的有机锡催化氰酸酯固化物与对比例提供的二羟基丁基氯化锡催化氰酸酯的TG和DTG曲线。
具体实施方式
下面结合附图和实施例，对本发明技术方案作进一步的描述。
实施例1
本实施例提供一种含端氨基超支化硅氧烷结构的有机锡化合物，具体步骤如下：
1、端氨基超支化聚硅氧烷的合成
取2.0g蒸馏水与22.1gγ-氨丙基三乙氧基硅烷在常温下混合均匀，磁力搅拌15min后，缓慢升温至60℃，反应4h。待反应完毕后，真空干燥，蒸除乙醇，即得透明粘稠的端氨基超支化聚硅氧烷。数均分子量为6918。
2、含端氨基超支化硅氧烷结构的有机锡的合成
将步骤1所得1.34g 端氨基超支化硅氧烷溶于50mL异丙醇中，得到端氨基超支化硅氧烷的异丙醇溶液；将其缓慢升温至55℃后，滴加50mL含0.7g二羟基丁基氯化锡异丙醇溶液，在保温搅拌反应5h。经过滤、烘干，得到含端氨基超支化硅氧烷结构的有机锡，其中锡含量为0.121wt%。其合成示意图、红外光谱图、核磁共振氢谱和核磁共振硅谱图谱如附图1、2、3和4所示。
参见附图1，它是本实施例提供的含端氨基超支化硅氧烷结构的有机锡的合成示意图。可以看出，含端氨基超支化硅氧烷结构的有机锡无卤素。
参见附图2，它是本实施例提供的γ-氨丙基三乙氧基硅烷、端氨基超支化硅氧烷、二羟基丁基氯化锡以及含端氨基超支化硅氧烷结构的有机锡的红外（IR）光谱图。经对比可见，在端氨基超支化聚硅氧烷的红外谱图上，1000cm-1 和 1200cm-1之间出现了强而宽的吸收带，表明Si-O-Si键的形成；同时在3419cm-1附近出现了一个强而宽的吸收带，说明乙氧基水解生成了硅羟基；此外，在该谱图上，没有出现端氨基超支化硅氧烷的Si-OH与二羟基丁基氯化锡Sn-OH在926cm-1左右处的特征峰以及在554cm-1左右处的Sn-Cl特征峰，而是在770cm-1处出现一个代表Si-O-Sn形成产生的特征峰，说明成功合成了如图1所示的含端氨基超支化硅氧烷结构的有机锡。
参见附图3，它是本实施例所述的端氨基超支化聚硅氧烷的核磁共振氢谱图（1H-NMR）谱。该谱图上的3.7ppm位置出现了羟基化学位移对应的峰，再次说明了乙氧基的水解。此外，在1.5ppm处有氨基的化学位移对应的峰出现。
参见附图4，它是本实施例所述的端氨基超支化聚硅氧烷和含端氨基超支化硅氧烷结构的有机锡的核磁共振硅谱图（29Si-NMR）。可以看到，端氨基超支化聚硅氧烷图谱上出现了很大的对应超支化结构中树形单元硅的化学位移，通过端基单元树形单元线性单元峰的积分面积得到端氨基超支化聚硅氧烷的支化度为0.80；可以看出D位、L位与T位Si的存在，说明了超支化硅氧烷的顺利引入。此外，对比两图的化学位移，可以看出，D位与L位的Si的化学位移未发生变化，而T位端基Si的化学位移由-53.60 ppm偏移至-48.71 ppm，也证明了Si-O-Sn的形成，这是由于Si-O-Sn的形成使电子云密度上升，导致屏蔽效应增强，从而使得端基Si的化学位移向高场偏移。
综合附图2、3和4的结果可以证明，本实施例合成得到了端氨基超支化聚硅氧烷。
综合附图2和4的结果可以证明，本实施例合成得到的最终产物为含端氨基超支化硅氧烷结构的有机锡。
将本实施例提供的含端氨基超支化硅氧烷结构的有机锡用于催化氰酸酯树脂的制备，其方法是：将100g双酚A型氰酸酯树脂加热至90℃，待双酚A型氰酸酯树脂完全熔融后加入0.064g含端氨基超支化硅氧烷结构的有机锡,机械搅拌20min，得到含端氨基超支化硅氧烷结构的有机锡/氰酸酯树脂的预聚体，其DSC曲线（升温速率为10℃/min）如附图5所示。将上述预聚体浇铸入模具后，放于真空烘箱120℃下20min抽除气泡，放于烘箱进行固化和后处理，其固化和后处理温度分别为150℃/2h+180℃/2h+200℃/2h+220℃/2h和240℃/4h。得到含端氨基超支化硅氧烷结构的有机锡催化的氰酸酯树脂的固化物，其热失重曲线如附图6所示（氮气氛围下，室温-800℃，升温速率为10℃/min）。
制备对比例二羟基丁基氯化催化氰酸酯树脂，其方法是：将100g双酚A型氰酸酯树脂加热至90℃，待双酚A型氰酸酯树脂完全熔融后加入0.032g二羟基丁基氯化锡,机械搅拌20min，得到二羟基丁基氯化锡催化的氰酸酯树脂的预聚体，其DSC曲线（升温速率为10℃/min）如附图5所示。将上述预聚体浇铸入模具后，放于真空烘箱120℃下20min抽除气泡，放于烘箱进行固化和后处理，其固化和后处理温度分别为150℃/2h+180℃/2h+200℃/2h+220℃/2h和240℃/4h。得到含端氨基超支化硅氧烷结构的有机锡催化的氰酸酯树脂的固化物，其热失重曲线如附图6所示氮气氛围下，室温-800℃，升温速率为10℃/min）。
参见附图5，它是本实施例提供的含端氨基超支化硅氧烷结构的有机锡催化的氰酸酯树脂的预聚体、未催化氰酸酯树脂预聚体与对比例提供的二羟基丁基氯化锡催化氰酸酯树脂的预聚体的DSC曲线。通过对比可以看出，对比例提供的预聚体在氰酸酯熔融后及出现放热峰，树脂的加工窗口窄，不利于得到结构均匀和性能稳定的固化物。此外，放热峰为多个反应峰组成，表明二羟基丁基氯化锡与氰酸酯没有良好的相容性，造成其在氰酸酯中的分散性差，从而导致预聚体的不同部位具有不同的反应性。而本实施例提供的含端氨基超支化硅氧烷结构的有机锡催化氰酸酯树脂预聚体的反应峰与熔融峰的温度相差较大，表明该预聚体具有良好的加工窗口；此外，与未催化氰酸酯的DSC曲线相比，固化反应峰明显向低温方向移动，表明了含端氨基超支化硅氧烷结构的有机锡具有适宜的良好催化性。
参见附图6，它是本实施例提供的含端氨基超支化硅氧烷结构的有机锡催化的氰酸酯树脂的固化物与对比例提供的二羟基丁基氯化锡催化氰酸酯树脂的固化物的热失重曲线。可以看出，两种催化剂催化的固化树脂的初始分解温度（初始失重5wt%的温度）均在420℃左右，但是二者在高温下的残炭率和最大分解速率时的温度有较大区别。具体而言，本实施例提供的含端氨基超支化硅氧烷结构的有机锡催化的氰酸酯树脂固化物在800℃下的残炭率为45.6wt%，对比例提供的二羟基丁基氯化锡催化的氰酸酯树脂固化物的相应值为40.8wt%；本实施例提供的含端氨基超支化硅氧烷结构的有机锡催化的氰酸酯树脂固化物在最大分解速率时的温度为437℃，对比例提供的二羟基丁基氯化锡催化氰酸酯树脂的固化物在最大分解速率时的温度为443℃。这些性能均有力说明含端氨基超支化硅氧烷结构的有机锡催化的氰酸酯树脂具有更稳定的热稳定性，这主要归结为超支化聚硅氧烷的突出耐热性以及良好的催化性。
实施例2
1、端环氧基超支化聚硅氧烷的合成
取4.0g蒸馏水与47.3g 3-缩水甘油醚氧基丙基三甲氧基硅烷混合均匀后，在室温和搅拌下缓慢逐滴加入1mL浓度为36.5%的HCl；滴加完毕，升温至50℃继续反应4小时；待反应完毕，进行真空干燥，得到透明粘稠的含环氧基的超支化聚硅氧烷。数均分子量为7500。
2、含端环氧基超支化硅氧烷结构的有机锡的合成
将上述所得1.34g 含端环氧基超支化硅氧烷结构溶于50mL异丙醇中，得到端环氧基超支化硅氧烷的异丙醇溶液；将其缓慢升温至55℃后，滴加50mL含0.7g二羟基丁基氯化锡异丙醇溶液，在保温搅拌反应5h。过滤、烘干，得到含端环氧基超支化硅氧烷结构的有机锡。锡含量为0.261wt%。
实施例3
1、端乙烯基超支化聚硅氧烷的合成
取1.98g蒸馏水与28.0g乙烯基-三（2-甲氧基乙氧基）硅烷在常温下混合均匀，在室温和搅拌下缓慢逐滴加入1mL浓度为36.5%的HCl，缓慢升温至50℃，反应4h。待反应完毕后，真空干燥，蒸除乙醇，即得透明粘稠的端乙烯基超支化聚硅氧烷。数均分子量为4200。
2、含端乙烯基超支化硅氧烷结构的有机锡的合成
将上述所得0.50g端乙烯基超支化硅氧烷溶于50mL异丙醇中，得到端乙烯基超支化硅氧烷的异丙醇溶液；将其缓慢升温至55℃后，滴加50mL含0.5g二羟基丁基氯化锡异丙醇溶液，在搅拌反应5h。过滤、烘干，得到一种含端乙烯基超支化硅氧烷结构的有机锡。锡含量为0.32wt%。
实施例4
1、端环氧基超支化聚硅氧烷的合成
取4.0g蒸馏水与45.3g 3-缩水甘油醚氧基丙基三甲氧基硅烷混合均匀后，在室温和搅拌下缓慢逐滴加入1mL浓度为36.5%的HCl；滴加完毕，升温至50℃继续反应4小时；待反应完毕，进行真空干燥，得到透明粘稠的含环氧基的超支化聚硅氧烷。数均分子量为7140。
2、含端环氧基超支化硅氧烷结构的有机锡的合成
将上述所得1.25g端环氧基超支化硅氧烷溶于60mL异丙醇中，得到端环氧基超支化硅氧烷的异丙醇溶液；将其缓慢升温至55℃后，滴加50mL含0.5g二羟基丁基氯化锡异丙醇溶液，在搅拌反应5h。过滤、烘干，得到一种含端环氧基超支化硅氧烷结构的有机锡。锡含量为0.11wt%。
实施例5
1、端氨基超支化聚硅氧烷的合成
取2.2g蒸馏水与17.9gγ-氨丙基三甲氧基硅烷在常温下混合均匀，搅拌15min后，缓慢升温至60℃，反应3h。待反应完毕后，真空干燥，蒸除甲醇，即得透明的端氨基超支化聚硅氧烷，其数均分子量为5120。
2、含端氨基超支化硅氧烷结构的有机锡的合成
将上述所得0.90g 端氨基超支化硅氧烷溶于50mL乙醇中，得到端氨基超支化硅氧烷的乙醇溶液；将其缓慢降温至5℃后，滴加100mL含0.9g二丁基二氯化锡的乙醇溶液，在搅拌反应5h。过滤得到含端氨基超支化硅氧烷结构有机锡。锡含量为0.31wt%。
实施例6
1、端环氧基超支化聚硅氧烷的合成
取3.5g蒸馏水与47.3g 3-缩水甘油醚氧基丙基三甲氧基硅烷混合均匀后，在室温和搅拌下缓慢逐滴加入1mL浓度为36.5%的HCl；滴加完毕，升温至50℃继续反应4小时；待反应完毕，进行真空干燥，得到透明粘稠的含环氧基的超支化聚硅氧烷。数均分子量为7630。
2、含端环氧基超支化硅氧烷结构的有机锡的合成
将上述所得1.40g 端环氧基超支化硅氧烷溶于80mL异丙醇中，得到端环氧基超支化硅氧烷的异丙醇溶液；将其缓慢降温至5℃后，滴加100mL含0.6g二丁基二氯化锡乙醇溶液，在搅拌反应5h。过滤得到含端环氧基超支化硅氧烷结构有机锡。锡含量为0.256wt%。
实施例7
1、端乙烯基超支化聚硅氧烷的合成
取1.98g蒸馏水与27.0g乙烯基-三（2-甲氧基乙氧基）硅烷在常温下混合均匀，在室温和搅拌下缓慢逐滴加入1mL浓度为36.5%的HCl，缓慢升温至50℃，反应4h。待反应完毕后，真空干燥，蒸除乙醇，即得透明粘稠的端乙烯基超支化聚硅氧烷。数均分子量为3800。
2、含端乙烯基超支化硅氧烷结构的有机锡的合成
将上述所得1.20g 含端乙烯基超支化硅氧烷结构溶于70mL乙醇中，得到端氨基超支化硅氧烷的乙醇溶液；将其缓慢升温至60℃后，滴加80mL含0.7g二羟基丁基氯化锡的异丙醇溶液，在保温搅拌反应3h。过滤、烘干，得到含端乙烯基超支化硅氧烷结构的有机锡。锡含量为0.24wt%。
实施例8
1、端环氧基超支化聚硅氧烷的合成
取4.0g蒸馏水与40.3g 3-缩水甘油醚氧基丙基三甲氧基硅烷混合均匀后，在室温和搅拌下缓慢逐滴加入1mL浓度为36.5%的HCl；滴加完毕，升温至50℃继续反应4小时；待反应完毕，进行真空干燥，得到透明粘稠的含环氧基的超支化聚硅氧烷。数均分子量为6930。
2、含端环氧基超支化硅氧烷结构的有机锡的合成
将上述所得1.10g 含端环氧基超支化硅氧烷结构溶于50mL乙醇中，得到端环氧基超支化硅氧烷的乙醇溶液；将其缓慢升温至55℃后，滴加100mL含0.8g二羟基丁基氯化锡的异丙醇溶液，在保温搅拌反应5h。过滤、烘干，得到含端环氧基超支化硅氧烷结构的有机锡。锡含量为0.189wt%。
实施例9
1、端氨基超支化聚硅氧烷的合成
取1.9g蒸馏水与22.1gγ-氨丙基三乙氧基硅烷在常温下混合均匀，磁力搅拌15min后，缓慢升温至60℃，反应4h。待反应完毕后，真空干燥，蒸除乙醇，即得透明粘稠的端氨基超支化聚硅氧烷。数均分子量为6708。
2、含端氨基超支化硅氧烷结构的有机锡的合成
将上述所得1.30g 含端氨基超支化硅氧烷结构溶于100mL乙醇中，得到端氨基超支化硅氧烷的乙醇溶液；将其缓慢升温至55℃后，滴加90mL含0.6g二羟基丁基氯化锡的异丙醇溶液，在保温搅拌反应5h。过滤、烘干，得到含端氨基超支化硅氧烷结构的有机锡。锡含量为0.145wt%。
实施例10
1、端氨基超支化聚硅氧烷的合成
取2.6g蒸馏水与与19.7gγ-氨丙基三乙氧基硅烷在常温下混合均匀，磁力搅拌15min后，缓慢升温至60℃，反应4h。待反应完毕后，真空干燥，蒸除乙醇，即得透明粘稠的端氨基超支化聚硅氧烷。数均分子量为9312。
2、含端氨基超支化硅氧烷结构的有机锡的合成
将上述所得1.27g 端氨基超支化硅氧烷溶于70mL乙醇中，得到端氨基超支化硅氧烷的乙醇溶液；将其缓慢降温至0℃后，滴加100mL含0.6g丁基三氯化锡乙醇溶液，在搅拌反应5h。过滤得到含端氨基超支化硅氧烷结构有机锡。锡含量为0.135wt%。
实施例11
1、端环氧基超支化聚硅氧烷的合成
取4.0g蒸馏水与50.3g 3-缩水甘油醚氧基丙基三甲氧基硅烷混合均匀后，在室温和搅拌下缓慢逐滴加入1mL浓度为36.5%的HCl；滴加完毕，升温至50℃继续反应4小时；待反应完毕，进行真空干燥，得到透明粘稠的含环氧基的超支化聚硅氧烷。数均分子量为7800。
2、含端环氧基超支化硅氧烷结构的有机锡的合成
将上述所得1.40g 含端环氧基超支化硅氧烷结构溶于100mL异丙醇中，得到端环氧基超支化硅氧烷的异丙醇溶液；将其缓慢降温至5℃后，滴加90mL含0.8g二丁基二氯化锡的异丙醇溶液，在保温搅拌反应5h。过滤、烘干，得到含端环氧基超支化硅氧烷结构的有机锡。锡含量为0.142wt%。
实施例12
1、端乙烯基超支化聚硅氧烷的合成
取1.98g蒸馏水与29.0g乙烯基-三（2-甲氧基乙氧基）硅烷在常温下混合均匀，在室温和搅拌下缓慢逐滴加入1mL浓度为36.5%的HCl，缓慢升温至50℃，反应4h。待反应完毕后，真空干燥，蒸除乙醇，即得透明粘稠的端乙烯基超支化聚硅氧烷。数均分子量为5000。
2、含端乙烯基超支化硅氧烷结构的有机锡的合成
将上述所得1.40g 含端乙烯基超支化硅氧烷结构溶于100mL异丙醇中，得到端乙烯基超支化硅氧烷的异丙醇溶液；将其缓慢降温至0℃后，滴加50mL含0.7g丁基三氯化锡的异丙醇溶液，在保温搅拌反应5h。过滤、烘干，得到含端乙烯基超支化硅氧烷结构的有机锡。锡含量为0.171wt%。
实施例13
1、端乙烯基超支化聚硅氧烷的合成
取1.98g蒸馏水与24.0g乙烯基-三（2-甲氧基乙氧基）硅烷在常温下混合均匀，在室温和搅拌下缓慢逐滴加入1mL浓度为36.5%的HCl，缓慢升温至50℃，反应4h。待反应完毕后，真空干燥，蒸除乙醇，即得透明粘稠的端乙烯基超支化聚硅氧烷。数均分子量为3500。
2、含端乙烯基超支化硅氧烷结构的有机锡的合成
将上述所得1.20g端乙烯基超支化硅氧烷溶于50mL异丙醇中，得到端氨基超支化硅氧烷的异丙醇溶液；将其缓慢降温至5℃后，滴加50mL含0.5g二丁基二氯化锡异丙醇溶液，在搅拌反应3h。过滤、烘干，得到一种含端乙烯基超支化硅氧烷结构的有机锡。锡含量为0.175wt%。
实施例14
1、端环氧基超支化聚硅氧烷的合成
取3.5g蒸馏水与47.3g 3-缩水甘油醚氧基丙基三甲氧基硅烷混合均匀后，在室温和搅拌下缓慢逐滴加入1mL浓度为36.5%的HCl；滴加完毕，升温至50℃继续反应4小时；待反应完毕，进行真空干燥，得到透明粘稠的含环氧基的超支化聚硅氧烷。数均分子量为7630。
2、含端环氧基超支化硅氧烷结构的有机锡的合成
将上述所得1.40g 端环氧基超支化硅氧烷溶于80mL异丙醇中，得到端环氧基超支化硅氧烷的异丙醇溶液；将其缓慢降温至0℃后，滴加100mL含0.6g丁基三氯化锡乙醇溶液，在搅拌反应5h。过滤得到含端环氧基超支化硅氧烷结构有机锡。锡含量为0.184wt%。
实施例15
将实施例14制得的0.7g 端环氧基超支化硅氧烷和实施例12制得的0.70g溶于80mL异丙醇中，得到超支化硅氧烷的异丙醇溶液；将其缓慢降温至0℃后，滴加100mL含0.6g丁基三氯化锡乙醇溶液，在搅拌反应5h。过滤得到含端环氧和乙烯基超支化硅氧烷结构的有机锡。锡含量为0.126wt%。

Claims (4)

1.一种含超支化硅氧烷结构的有机锡的制备方法，其特征在于包括如下步骤：
（1）按重量计，将0.5～1.5份带活性官能团的超支化硅氧烷溶于50～100份的醇溶剂中，得到溶液A；
（2）按重量计，将0.5～0.9份锡类引发剂与50～100份醇溶剂混合，得到溶液B，所述的锡类引发剂为二羟基丁基氯化锡、丁基三氯化锡或二丁基二氯化锡；
（3）在温度为0～60℃的条件下，将溶液B滴入到溶液A中，反应3～6h，经过滤、烘干，得到一种含超支化硅氧烷结构的有机锡。
2.根据权利要求1所述的一种含超支化硅氧烷结构的有机锡的制备方法，其特征在于：所述的带活性官能团的超支化硅氧烷的分子量为3500～9312，所述的活性官能团为氨基、环氧基、乙烯基，或者它们的组合。
3.根据权利要求1所述的一种含超支化硅氧烷结构的有机锡的制备方法，其特征在于：所述的醇为异丙醇、乙醇，或它们的组合。
4.一种按权利要求1制备方法得到的含超支化硅氧烷结构的有机锡。
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