CN105692721A - 一种钠离子电池正极材料及其制备方法和使用方法 - Google Patents

一种钠离子电池正极材料及其制备方法和使用方法 Download PDF

Info

Publication number
CN105692721A
CN105692721A CN201610061090.4A CN201610061090A CN105692721A CN 105692721 A CN105692721 A CN 105692721A CN 201610061090 A CN201610061090 A CN 201610061090A CN 105692721 A CN105692721 A CN 105692721A
Authority
CN
China
Prior art keywords
sodium
ion battery
solution
battery positive
preparation
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201610061090.4A
Other languages
English (en)
Other versions
CN105692721B (zh
Inventor
徐守冬
陈良
赵翰庆
刘冬冬
张鼎
刘世斌
段东红
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Zhejiang Vast Sodium Technology Co.,Ltd.
Original Assignee
Taiyuan University of Technology
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Taiyuan University of Technology filed Critical Taiyuan University of Technology
Priority to CN201610061090.4A priority Critical patent/CN105692721B/zh
Publication of CN105692721A publication Critical patent/CN105692721A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN105692721B publication Critical patent/CN105692721B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
    • C01G53/00—Compounds of nickel
    • C01G53/006—Compounds containing, besides nickel, two or more other elements, with the exception of oxygen or hydrogen
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/054—Accumulators with insertion or intercalation of metals other than lithium, e.g. with magnesium or aluminium
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
    • H01M4/50—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of manganese
    • H01M4/505—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of manganese of mixed oxides or hydroxides containing manganese for inserting or intercalating light metals, e.g. LiMn2O4 or LiMn2OxFy
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
    • H01M4/52—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of nickel, cobalt or iron
    • H01M4/525—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of nickel, cobalt or iron of mixed oxides or hydroxides containing iron, cobalt or nickel for inserting or intercalating light metals, e.g. LiNiO2, LiCoO2 or LiCoOxFy
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
    • C01P2002/70—Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data
    • C01P2002/72—Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data by d-values or two theta-values, e.g. as X-ray diagram
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/01—Particle morphology depicted by an image
    • C01P2004/03—Particle morphology depicted by an image obtained by SEM
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Abstract

本发明公开了一种钠离子电池正极材料及其制备方法和使用方法，属于电化学领域。所述材料的成分是层状镍锰酸钠，化学通式为NaxNi0.5+yMn0.5-yO2，其中x取值在0.9~1.1之间，y取值在0~0.2之间。本发明将可溶性锰化合物和镍化合物的混合溶液通过草酸盐沉淀出来，并在水和乙醇的混合溶液中进行水热反应，最后经过热处理即得到层状镍锰酸钠产品。本发明解决了现有技术中存在的前驱体成分控制重现性差，产品结构和形貌不可控等问题，由于前驱体结构均一且化学计量比准确，乙醇/水热处理后结构进一步优化，最终可以得到显著优于传统方法的材料。

Description

一种钠离子电池正极材料及其制备方法和使用方法
技术领域
本发明涉及一种钠离子电池正极材料及其制备方法和使用方法，属于电化学领域。
背景技术
目前的锂离子二次电池具有能量密度高，循环寿命长、自放电小等优点，已经实现广泛的商业化，广泛用作各种便携电子产品的工作电源（手机、掌上电脑等），并逐渐应用为移动式装备的动力电池（电动车、潜艇等）。但是，锂是一种贵金属，且含量稀少，成为未来大规模应用的忧患。
相比之下，与锂同主族的钠元素储量十分丰富，地壳丰度约为2.64%，海水中也有大量的钠。这在资源角度决定了用钠替代锂、开发钠离子二次电池具有广阔的前景。离子电池的电化学性能主要取决于电极材料和电解液的结构和性能，尤其是正负极材料的选择。其中，作为钠离子电池关键部件之一的正极材料应该满足下列要求：①较高的氧化还原电位，且电位受材料嵌钠量的影响较小；②具有较高的比容量；③有足够的离子扩散通道，确保钠离子快速嵌入和脱出；④有较高的电化学反应活性；⑤良好的结构稳定性和电化学稳定性；⑥应具有制备工艺简单、资源丰富以及环境友好等特点。
迄今为止，关于钠离子电池正极材料的报道主要有：层状过渡金属氧化物NaxMO2(M=Co、Mn、Ni, 0<x≤1)，过渡金属氟化物 MFx和聚阴离子型化合物(NaMPO4，NaMPO4F)等。研究表明含锂的层状过渡金属氧化物材料已经作为商用正极材料得到了广泛的应用，充分证实了这种层状结构在应用方面的广阔前景，但是对于这种材料的合成方面，已有的文献大多局限于固相法，得到的产品性能难以进一步优化。
文献Komaba, S.;Nakayama, T.; Ogata, A.; Shimizu, T.; Takei, C.;Takada, S.;Hokura, A.; Nakai, I. ECS Trans. 2009, 16 (42), 43−55提出利用镍锰的氢氧化物与钠盐混合后直接高温反应，所得的产品NaNi0.5Mn0.5O2具有典型的O3型层状结构（即钠的化学计量比为1），但是循环寿命较短，比容量衰减较严重。其主要原因在于用氢氧根沉淀镍时，由于氢氧化镍有较高的溶度积，原溶液中的镍有一部分不能被沉淀下来，造成产品中镍元素的化学计量比偏离设计值。
中国专利CN201310518136.7提出可以利用镍，锰的氢氧化沉淀前驱体与钠盐混合，在500到1000℃煅烧10-24h，得到一种化学组成为Na[NixNa1/3-2x/3Mn2/3-x/3]O2（其中x取值0.1到0.4之间）的材料。
中国专利CN103261099A提出可以制备一种O3结构的复合金属氧化物，表示为NaxFeyMn1-yO2，其中x取值大于2/3但小于1，y取值大于0但小于2/3。
中国专利CN103904317提出将含钠化合物和含锰化合物按照Na：Mn的摩尔比大于1的比例混合，在600到1000℃煅烧6-20h，冷却到室温，并将烧结产物粉碎后反复洗涤，干燥后得到最终产物，产品中Na：Mn比例大于1但不大于2。
发明内容
本发明旨在提供一种钠离子电池正极材料及其制备方法，目的在于解决现有技术中存在的前驱体成分控制重现性差，产品结构和形貌不可控等问题。本发明还提供了该材料的使用方法。
本发明提供了一种钠离子电池正极材料，成分是层状镍锰酸钠，化学通式为NaxNi0.5+yMn0.5-yO2，其中x取值在0.9~1.1之间，y取值在0~0.2之间。
本发明提供了一种钠离子电池正极材料的制备方法，是将可溶性锰盐和镍盐的混合溶液通过草酸盐沉淀出来，并在水和乙醇的混合溶液中进行水热反应，最后经过热处理即得到层状镍锰酸钠产品。
所述的钠离子电池正极材料的制备方法，包括以下步骤：
（1）前驱体的制备：将可溶性镍化合物、锰化合物按照NaxNi0.5+yMn0.5-yO2的化学计量比配制水溶液A，其中所述水溶液A中的金属离子总浓度为0. 01-5 mol/L;将上述配制的水溶液A加热到60-80 ℃，并采用碱性溶液B调节水溶液A 的pH 值为6-8；配制浓度为0.5-2mol/L 的草酸铵溶液C，并在溶液C中额外加入相当于草酸铵物质的量的10%-20%的草酸；缓慢向处于加热和搅拌状态的水溶液A中滴加上述草酸铵溶液C，至出现浑浊时快速加入草酸铵溶液C，过滤得沉淀物D；
（2）水热处理：将沉淀D与可溶性钠化合物转移到水热反应装置中，水热溶剂为乙醇与水的混合液，水热温度为140-200 ℃，水热时间为16-36 h；水热反应后得到固体粉末E；
在步骤（1）、（2）中，所述原料的摩尔配比为：Na∶Ni∶Mn∶O=x∶（0.5+y）∶（0.5-y）∶2；
（3）高温反应：将固体粉末E于750-900 ℃ 保持4-24 h，随炉冷却至150 ℃得到钠离子电池正极材料—层状镍锰酸钠产品。
上述制备方法中，所述镍化合物为氯化镍、硝酸镍、硫酸镍或乙酸镍中的一种或多种；所述锰化合物为氯化锰、硫酸锰、硝酸锰或乙酸锰中的一种或多种，所述钠化合物为氢氧化钠、碳酸钠、碳酸氢钠、草酸钠、氟化钠或硝酸钠中的一种或多种。
上述制备方法中，步骤（1）中，所述溶液B为氨水、尿素、乙酸或硝酸溶液中的一种或多种。
上述制备方法中，步骤（2）中，乙醇与水的混合液中二者的质量比为1:1。
上述制备方法中，步骤（3）中，随炉冷却的冷却速率控制在5℃/分~0.2 ℃/分之间；通过冷却速率调控材料性能。
本发明提供了上述钠离子电池正极材料在钠离子电池领域中的使用方法。包括以下步骤：将所制备的钠离子电池正极材料与导电炭黑、聚偏氟乙烯按质量比为8:1:1混合溶解在N-甲基吡咯烷酮中，之后将浆料均匀涂敷在铝箔上，经过干燥、辊压后制备成电极片，将上述电极片置于充满氩气保护的手套箱中，以所制备电极为工作电极，钠片作为对电极组装成CR2025扣式钠离子电池。
进一步地，所述的钠离子电池组装方法，其特征在于：所述钠离子电池中，隔膜选用玻璃纤维隔膜，电解质为1M NaClO4溶解在碳酸丙烯酯：碳酸乙烯酯的体积比为1:1的混合溶液中。
本发明主要借助草酸盐前驱体的乙醇/水溶剂热处理，再通过高温反应，最终得到层状镍锰酸钠材料的方法。
本发明通过制备镍锰的均匀草酸盐前驱体，之后转移到乙醇水溶液中与钠盐进行水热反应，再经过简单的高温反应得到层状镍锰酸钠产品。该产品可应用于钠离子电池正极材料，由于前驱体结构均一且化学计量比准确，乙醇/水热处理后结构进一步优化，最终可以得到显著优于传统方法的材料。
附图说明
图1为实施例1制备得到的层状镍锰酸钠NaNi0.6Mn0.4O2的XRD谱图。
图2为实施例1制备得到的层状镍锰酸钠NaNi0.6Mn0.4O2的SEM照片。
图3为实施例1制备得到的层状镍锰酸钠NaNi0.6Mn0.4O2实验电池的首次充放电曲线。
图4为实施例2制备得到的层状镍锰酸钠NaNi0.5Mn0.5O2的XRD谱图。
图5为实施例2制备得到的层状镍锰酸钠NaNi0.5Mn0.5O2的SEM照片。
图6为实施例2制备得到的层状镍锰酸钠NaNi0.5Mn0.5O2实验电池的充放电循环性能曲线。
图7为对比例1制备得到的层状镍锰酸钠NaNi0.5Mn0.5O2实验电池的循环伏安曲线。
具体实施方式
下面通过实施例来进一步说明本发明，但不局限于以下实施例。
实施例1：
1）反应物和溶剂都采用商品试剂，将28.52g的含水氯化镍（NiCl2·6H2O）以及15.83 g的含水氯化锰（MnCl2·4H2O）转移到100mL去离子水中配制成总阳离子浓度2 mol/L的水溶液并加热到60-80 ℃，并用适量氨水调节水溶液的pH值为7；配制浓度为0.5 mol/L的草酸铵溶液400mL，并在草酸铵溶液中额外加入草酸2.52g；配制完成后缓慢向处于加热和搅拌状态的混合盐溶液中滴加上述草酸铵溶液，至出现浑浊时快速加入草酸铵溶液，过滤得沉淀物；
2）将沉淀与13.40 g的草酸钠混合后转移到水热反应装置中，水热溶剂为乙醇与水的质量比为1:1的混合液70g，水热温度为140 ℃，水热时间为36 h；
3）将水热反应后得到的固体粉末转移到马弗炉中，于850 ℃保持4 h，随炉冷却至150℃得到最终产品，冷却速率设置为0.5 ℃/分。
4）上述得到层状NaNi0.6Mn0.4O2材料经装配以钠金属为对电极的半电池，在2 V到3.8 V之间测试其充放电性能，以0.25 mA/g电流密度工作时，电池可以在50周内保持86%的容量。
图1为所得产品NaNi0.6Mn0.4O2的XRD谱图。由谱图可以看出，材料具有典型的α-NaFeO2的层状结构。
图2为所得产品NaNi0.6Mn0.4O2的SEM照片。所制备材料的一次颗粒粒径在100nm左右，且自发堆积成1μm左右的二次颗粒，这种材料形貌有利于充放电时与电解液的良好接触。
图3为所得产品NaNi0.6Mn0.4O2实验电池的首次充放电曲线。首次充电比容量约139mAh/g，放电比容量为132 mAh/g，首次库伦效率达到95.0%。
实施例2：
1）反应物和溶剂都采用商品试剂，将26.28 g的六水合硫酸镍以及15.1 g的硫酸锰（MnSO4）转移到200mL去离子水中配制成总阳离子浓度1 mol/L的水溶液并加热到60 ℃，并用适量氨水调节水溶液的pH值为6；配制浓度为1 mol/L的草酸铵溶液200mL，并在草酸铵溶液中额外加入草酸5.04g；配制完成后缓慢向处于加热和搅拌状态的混合盐溶液中滴加上述草酸铵溶液，至出现浑浊时快速加入草酸铵溶液，过滤得沉淀物；
2）将沉淀与8.0 g的氢氧化钠混合后转移到水热反应装置中，水热溶剂为乙醇与水的质量比为1:1的混合液40g，水热温度为180 ℃，水热时间为24h；
3）将水热反应后得到的固体粉末转移到马弗炉中，于800℃ 保持24 h，随炉冷却至150℃得到最终产品，冷却速率设置为1 ℃/分。
4）上述得到层状NaNi0.5Mn0.5O2材料经装配以钠金属为对电极的半电池，在2到3.8V之间测试其充放电性能，以0.2 C电流密度工作时，电池可以在50周内保持90%的容量。
图4为所得产品NaNi0.5Mn0.5O2的XRD谱图。所制备材料具有典型的α-NaFeO2的层状结构。
图5为所得产品NaNi0.5Mn0.5O2的SEM照片。所制备材料的粒径在微米级别，且是由亚微米颗粒构成的团聚体。
图6为所得产品NaNi0.5Mn0.5O2实验电池的充放电循环性能曲线。实验电池表现出稳定的可逆容量，且50周循环都稳定在120mAh/g左右，没有明显衰减，说明材料的结构处于较为优化的状态，电化学可逆性良好。
对比例1：
按照NaNi0.5Mn0.5O2化学计量比，将10.599g碳酸钠、9.271g氧化亚镍、8.694g二氧化锰均匀研磨后转移到空气气氛的马弗炉中，于900℃保温24h得到黑色NaNi0.5Mn0.5O2材料。
图7为对比例1制备得到的层状镍锰酸钠NaNi0.5Mn0.5O2实验电池的循环伏安曲线，从第二周开始在高电压区域表现出较为严重的电解液氧化。这表明制备的材料表面存在较多的氧缺陷，不能够在电解液中稳定存在，且于电极反应时发生了较多的副反应。

Claims (9)

1.一种钠离子电池正极材料，其特征在于：所述材料的成分是层状镍锰酸钠，化学通式为NaxNi0.5+yMn0.5-yO2，其中x取值在0.9~1.1之间，y取值在0~0.2之间。
2.一种权利要求1所述的钠离子电池正极材料的制备方法，其特征在于：将可溶性锰化合物和镍化合物的混合溶液通过草酸盐沉淀出来，并在水和乙醇的混合溶液中进行水热反应，最后经过热处理即得到层状镍锰酸钠产品。
3.根据权利要求2所述的钠离子电池正极材料的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：
（1）前驱体的制备：将可溶性镍化合物、锰化合物按照NaxNi0.5+yMn0.5-yO2的化学计量比配制水溶液A，其中所述水溶液A中的金属离子总浓度为0. 01-5 mol/L;将上述配制的水溶液A加热到60-80 ℃，并采用碱性溶液B调节水溶液A 的pH 值为6-8；配制浓度为0.5-2mol/L 的草酸铵溶液C，并在溶液C中额外加入相当于草酸铵物质的量的10%-20%的草酸；缓慢向处于加热和搅拌状态的水溶液A中滴加上述草酸铵溶液C，至出现浑浊时快速加入草酸铵溶液C，过滤得沉淀物D；
（2）水热处理：将沉淀D与可溶性钠化合物转移到水热反应装置中，水热溶剂为乙醇与水的混合液，水热温度为140-200 ℃，水热时间为16-36 h；水热反应后得到固体粉末E；
在步骤（1）、（2）中，所述原料的摩尔配比为：Na∶Ni∶Mn∶O=x∶（0.5+y）∶（0.5-y）∶2；
（3）高温反应：将固体粉末E于750-900 ℃ 保持4-24 h，随炉冷却至150 ℃得到钠离子电池正极材料—层状镍锰酸钠产品。
4.根据权利要求3所述的钠离子电池正极材料的制备方法，其特征在于：所述镍化合物为氯化镍、硝酸镍、硫酸镍或乙酸镍中的一种或多种；所述锰化合物为氯化锰、硫酸锰、硝酸锰或乙酸锰中的一种或多种；所述钠化合物为氢氧化钠、碳酸钠、碳酸氢钠、草酸钠、氟化钠或硝酸钠中的一种或多种。
5.根据权利要求3所述的钠离子电池正极材料的制备方法，其特征在于：步骤（1）中，所述溶液B为氨水、尿素、乙酸或硝酸溶液中的一种或多种。
6.根据权利要求3所述的钠离子电池正极材料的制备方法，其特征在于：所述步骤（2）中，乙醇与水的混合液中二者的质量比为1:1。
7.根据权利要求3所述的钠离子电池正极材料的制备方法，其特征在于：所述步骤（3）中，随炉冷却的冷却速率控制在0.2℃/分~5℃/分之间。
8.一种权利要求1所述的钠离子电池正极材料的使用方法，其特征在于：将钠离子电池正极材料与导电炭黑、聚偏氟乙烯按质量比为8:1:1混合溶解在N-甲基吡咯烷酮中，然后将浆料均匀涂敷在铝箔上，经过干燥、辊压后制备成电极片，将上述电极片置于充满氩气保护的手套箱中，以所制备电极为工作电极，钠片作为对电极组装成CR2025扣式钠离子电池。
9.根据权利要求8所述的钠离子电池正极材料的使用方法，其特征在于：所述钠离子电池中，隔膜选用玻璃纤维隔膜，电解质为1M NaClO4溶解在碳酸丙烯酯：碳酸乙烯酯的体积比为1:1的混合溶液中。
CN201610061090.4A 2016-01-29 2016-01-29 一种钠离子电池正极材料及其制备方法和使用方法 Active CN105692721B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610061090.4A CN105692721B (zh) 2016-01-29 2016-01-29 一种钠离子电池正极材料及其制备方法和使用方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610061090.4A CN105692721B (zh) 2016-01-29 2016-01-29 一种钠离子电池正极材料及其制备方法和使用方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN105692721A true CN105692721A (zh) 2016-06-22
CN105692721B CN105692721B (zh) 2017-08-25

Family

ID=56228710

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201610061090.4A Active CN105692721B (zh) 2016-01-29 2016-01-29 一种钠离子电池正极材料及其制备方法和使用方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN105692721B (zh)

Cited By (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106299339A (zh) * 2016-09-27 2017-01-04 中国科学院大学 一种锂离子导体包覆尖晶石锰酸锂正极材料的制备方法
CN108448051A (zh) * 2018-04-11 2018-08-24 深圳市源驰科技有限公司 水系钠离子电池Na0.58Mn2O4·1.38H2O材料及其制备方法与应用、电极
CN109599553A (zh) * 2018-11-20 2019-04-09 湘潭大学 一种中空球形镍锰酸钠及其制备方法、钠离子电池正极片和钠离子电池
CN109686969A (zh) * 2018-12-14 2019-04-26 北京化工大学 一种层状过渡金属氧化物材料的制备及应用该材料的钠离子电池
CN110197902A (zh) * 2019-06-18 2019-09-03 合肥工业大学 一种多孔结构开口核桃壳状钠离子电池正极材料及其制备方法
CN111180706A (zh) * 2020-01-08 2020-05-19 太原理工大学 一种钠离子电池正极材料钛锰酸钠的制备方法
CN112234200A (zh) * 2020-09-18 2021-01-15 中南大学 一种o3型层状钠离子电池正极材料及其制备方法
CN113258067A (zh) * 2021-03-16 2021-08-13 江苏理工学院 一种NaMnO2@Ni2O3复合材料及其制备方法和在钠离子电池中的应用
CN113964300A (zh) * 2021-09-15 2022-01-21 广东邦普循环科技有限公司 层状钠离子电池正极材料及其制备方法
CN114229908A (zh) * 2021-11-30 2022-03-25 广东邦普循环科技有限公司 P2型锰基钠离子电池正极材料的制备方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103050682A (zh) * 2012-12-24 2013-04-17 北京理工大学 一种钠离子电池电极材料及其制备方法
CN104885265A (zh) * 2012-11-19 2015-09-02 汉阳大学校产学协力团 利用共沉淀法的钠二次电池用正极活性材料前驱体的制备方法及由此制备的钠二次电池用正极活性材料前驱体
JP2015176678A (ja) * 2014-03-13 2015-10-05 日産自動車株式会社 ナトリウムイオン電池用正極活物質およびこれを用いたナトリウムイオン電池
CN105226264A (zh) * 2014-06-16 2016-01-06 北京理工大学 一种钠离子电池富钠正极材料及其制备方法和钠离子电池

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104885265A (zh) * 2012-11-19 2015-09-02 汉阳大学校产学协力团 利用共沉淀法的钠二次电池用正极活性材料前驱体的制备方法及由此制备的钠二次电池用正极活性材料前驱体
CN103050682A (zh) * 2012-12-24 2013-04-17 北京理工大学 一种钠离子电池电极材料及其制备方法
JP2015176678A (ja) * 2014-03-13 2015-10-05 日産自動車株式会社 ナトリウムイオン電池用正極活物質およびこれを用いたナトリウムイオン電池
CN105226264A (zh) * 2014-06-16 2016-01-06 北京理工大学 一种钠离子电池富钠正极材料及其制备方法和钠离子电池

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
王春忠等: "层状钠离子电池正极材料的研究进展", 《吉林师范大学学报（自然科学版）》 *

Cited By (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106299339A (zh) * 2016-09-27 2017-01-04 中国科学院大学 一种锂离子导体包覆尖晶石锰酸锂正极材料的制备方法
CN108448051A (zh) * 2018-04-11 2018-08-24 深圳市源驰科技有限公司 水系钠离子电池Na0.58Mn2O4·1.38H2O材料及其制备方法与应用、电极
CN109599553A (zh) * 2018-11-20 2019-04-09 湘潭大学 一种中空球形镍锰酸钠及其制备方法、钠离子电池正极片和钠离子电池
CN109686969A (zh) * 2018-12-14 2019-04-26 北京化工大学 一种层状过渡金属氧化物材料的制备及应用该材料的钠离子电池
CN110197902B (zh) * 2019-06-18 2020-08-21 合肥工业大学 一种多孔结构开口核桃壳状钠离子电池正极材料及其制备方法
CN110197902A (zh) * 2019-06-18 2019-09-03 合肥工业大学 一种多孔结构开口核桃壳状钠离子电池正极材料及其制备方法
CN111180706A (zh) * 2020-01-08 2020-05-19 太原理工大学 一种钠离子电池正极材料钛锰酸钠的制备方法
CN112234200A (zh) * 2020-09-18 2021-01-15 中南大学 一种o3型层状钠离子电池正极材料及其制备方法
CN112234200B (zh) * 2020-09-18 2022-07-26 中南大学 一种o3型层状钠离子电池正极材料及其制备方法
CN113258067A (zh) * 2021-03-16 2021-08-13 江苏理工学院 一种NaMnO2@Ni2O3复合材料及其制备方法和在钠离子电池中的应用
CN113258067B (zh) * 2021-03-16 2022-05-13 江苏理工学院 一种NaMnO2@Ni2O3复合材料及其制备方法和在钠离子电池中的应用
CN113964300A (zh) * 2021-09-15 2022-01-21 广东邦普循环科技有限公司 层状钠离子电池正极材料及其制备方法
CN114229908A (zh) * 2021-11-30 2022-03-25 广东邦普循环科技有限公司 P2型锰基钠离子电池正极材料的制备方法
CN114229908B (zh) * 2021-11-30 2023-07-07 广东邦普循环科技有限公司 P2型锰基钠离子电池正极材料的制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN105692721B (zh) 2017-08-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN105692721B (zh) 一种钠离子电池正极材料及其制备方法和使用方法
CN108091843B (zh) 一种核壳结构的富锂锰基复合正极材料及其制备方法
CN106910882B (zh) 一种锂离子电池用大单晶层状正极材料的制备方法
CN106340638B (zh) 一种双层中空结构的高倍率富锂锰基正极材料及其制备方法
CN103441265B (zh) 一种共掺杂富锂复合正极材料及其制备方法
CN102694166B (zh) 一种锂镍钴铝复合金属氧化物的制备方法
CN108199027A (zh) 一种铌掺杂无钴镍基正极材料及其制备方法
CN102244236A (zh) 一种锂离子电池富锂正极材料的制备方法
CN103715424A (zh) 一种核壳结构正极材料及其制备方法
CN108550791B (zh) 一种尖晶石包覆的层状正极材料及其制备方法和应用
CN104953172A (zh) 一类钠离子电池正极材料及其制备方法、钠离子电池
CN109088067B (zh) 一种低钴掺杂尖晶石-层状结构镍锰酸锂两相复合正极材料的制备方法
CN104966823A (zh) 材料表层具有成分浓度梯度的镍钴铝酸锂正极材料及其制备方法
CN110323432A (zh) 一种阴阳离子共掺杂改性锂离子电池正极材料及其制备方法
CN106602004A (zh) 一种高安全的动力锂离子二次电池复合正极材料及其制备方法
CN104134797B (zh) 一种高容量富锂正极材料及其制备方法
CN103606675B (zh) 一种金属离子掺杂的锂镍钴氧正极材料的制备方法
CN102983326A (zh) 一种球形锂镍钴复合氧化物正极材料的制备方法
CN108767216A (zh) 具有变斜率全浓度梯度的锂离子电池正极材料及其合成方法
CN103647070B (zh) 一种稀土钐改性三元正极材料的制备方法
CN103178252B (zh) 一种锂离子电池正极材料及其制备方法
CN107611384A (zh) 一种高性能浓度梯度高镍材料、其制备方法及在锂离子电池的用途
CN101704681B (zh) 一种尖晶石结构钛酸锂的制备方法
CN103078099A (zh) 一种锂离子电池正极材料及其制备方法
CN106252594B (zh) 一种具有纳米级两相共存结构的球形锂离子电池正极材料及其合成方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant
TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20230308

Address after: 071700 Rongmei Road, Nanxin District, Rongcheng Town, Rongcheng County, Baoding City, Hebei Province

Patentee after: Hebei Jigang Clean Energy Co.,Ltd.

Address before: 030024 No. 79 West Main Street, Wan Berlin District, Shanxi, Taiyuan, Yingze

Patentee before: Taiyuan University of Technology

TR01 Transfer of patent right
TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20230511

Address after: Building 1, Liangchuang Center Park, No. 1370 Jiagang Road, Xinfeng Town, Nanhu District, Jiaxing City, Zhejiang Province, 314001

Patentee after: Zhejiang Vast Sodium Technology Co.,Ltd.

Address before: 071700 Rongmei Road, Nanxin District, Rongcheng Town, Rongcheng County, Baoding City, Hebei Province

Patentee before: Hebei Jigang Clean Energy Co.,Ltd.

TR01 Transfer of patent right