CN105682917B - 用于层合玻璃的高流动性聚合物夹层 - Google Patents
用于层合玻璃的高流动性聚合物夹层 Download PDFInfo
- Publication number
- CN105682917B CN105682917B CN201480059655.4A CN201480059655A CN105682917B CN 105682917 B CN105682917 B CN 105682917B CN 201480059655 A CN201480059655 A CN 201480059655A CN 105682917 B CN105682917 B CN 105682917B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- interlayer
- high fluidity
- polyvinyl butyral
- resin
- layer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
- B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
- B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
- B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
- B32B17/1055—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer
- B32B17/10761—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer containing vinyl acetal
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
- B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
- B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
- B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
- B32B17/10009—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the number, the constitution or treatment of glass sheets
- B32B17/10036—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the number, the constitution or treatment of glass sheets comprising two outer glass sheets
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
- B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
- B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
- B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
- B32B17/10009—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the number, the constitution or treatment of glass sheets
- B32B17/10082—Properties of the bulk of a glass sheet
- B32B17/10091—Properties of the bulk of a glass sheet thermally hardened
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
- B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
- B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
- B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
- B32B17/1055—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer
- B32B17/10559—Shape of the cross-section
- B32B17/10577—Surface roughness
- B32B17/10596—Surface roughness created by melt fracture
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
- B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
- B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
- B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
- B32B17/1055—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer
- B32B17/10605—Type of plasticiser
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
- B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/18—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives
- B32B27/22—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives using plasticisers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B7/00—Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
- B32B7/02—Physical, chemical or physicochemical properties
- B32B7/022—Mechanical properties
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B7/00—Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
- B32B7/02—Physical, chemical or physicochemical properties
- B32B7/027—Thermal properties
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/10—Esters; Ether-esters
- C08K5/101—Esters; Ether-esters of monocarboxylic acids
- C08K5/103—Esters; Ether-esters of monocarboxylic acids with polyalcohols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/10—Esters; Ether-esters
- C08K5/11—Esters; Ether-esters of acyclic polycarboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/20—Carboxylic acid amides
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2250/00—Layers arrangement
- B32B2250/03—3 layers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2250/00—Layers arrangement
- B32B2250/05—5 or more layers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2250/00—Layers arrangement
- B32B2250/40—Symmetrical or sandwich layers, e.g. ABA, ABCBA, ABCCBA
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
- B32B2307/50—Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
- B32B2307/538—Roughness
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
- B32B2307/50—Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
- B32B2307/548—Creep
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2329/00—Polyvinylalcohols, polyvinylethers, polyvinylaldehydes, polyvinylketones or polyvinylketals
- B32B2329/06—PVB, i.e. polyinylbutyral
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2419/00—Buildings or parts thereof
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2457/00—Electrical equipment
- B32B2457/12—Photovoltaic modules
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2605/00—Vehicles
- B32B2605/006—Transparent parts other than made from inorganic glass, e.g. polycarbonate glazings
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/24—Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.]
- Y10T428/24355—Continuous and nonuniform or irregular surface on layer or component [e.g., roofing, etc.]
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/24—Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.]
- Y10T428/24942—Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.] including components having same physical characteristic in differing degree
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Joining Of Glass To Other Materials (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
Abstract
公开了一种夹层,其包含高流动性、低分子量热塑性树脂,和至少一种增塑剂。使用高流动性、低分子量热塑性树脂和增塑剂产生了协同效应,其能够增加该夹层的流动性,而不牺牲通常与增加的流动性有关的其他特性(例如增加的结块,降低的机械强度和降低的制造能力)。在这方面,该高流动性、低分子量热塑性树脂提供了流动性改善,形成高流动性的夹层。结果,可以将更薄的夹层用于形成多层面板,因为所形成的更薄的夹层具有改进的流动性能。
Description
技术领域
本发明涉及用于多层玻璃面板和具有至少一个聚合物夹层板的多层玻璃面板的聚合物夹层领域。具体的,本发明涉及具有改进的高流动性和降低的厚度或者尺寸的聚合物夹层领域。
背景技术
通常,多层玻璃面板指的是一种层合体,其包含夹入到两个玻璃格之间的聚合物板或者夹层。层合的多层玻璃面板通常用于建筑窗应用,机动车和飞机窗户,以及光伏太阳能面板中。前面的两个应用通常称作层合的安全玻璃。该层合的安全玻璃中的夹层的主要作用是吸收施加到该玻璃上的冲击或者力所产生的能量,甚至在施加力和玻璃破碎时也将玻璃层保持结合在一起,和防止玻璃破裂成尖锐的板。此外,该夹层通常赋予玻璃明显更高的隔音等级,降低的UV和/或IR光透射率,和增强相关的窗户的美学吸引力。在光伏应用中,所述夹层的主要功能是包封光伏太阳能面板,其用于在商业和住宅应用中发电和供电。
夹层通常是通过将聚合物树脂例如聚乙烯醇缩丁醛与一种或多种增塑剂混合,并且通过任何适用的方法或者本领域技术人员已知的方法来将该混合物熔融加工成板来生产的,包括但不限于挤出。其他另外的添加剂可以任选的加入来用于各种其他目的。在该夹层板形成后,通常将它收集和卷起用于运输和存储和随后用于多层玻璃面板中,如下所述。
下面提供了一种简化的说明方式,在其中多层玻璃面板通常是以与夹层组合来生产的。首先,将至少一个聚合物夹层板置于两个基底之间,并且修剪掉边缘上的任何多余夹层,产生组件。将多聚合物夹层板置于两个基底内产生具有多聚合物夹层的多层玻璃面板并不鲜见。然后,通过适用的方法或者本领域技术人员已知的方法从该组件中除去空气;例如通过捏合辊,真空袋,真空环或者另一脱气机构。此外,通过本领域技术人员已知的任何方法将该夹层部分压接到基底上。在最后的步骤中,为了形成最终的一元结构,通过本领域技术人员已知的高温和高压层合方法,使得这种初步结合更耐久,例如但不限于高压釜加工。
通常,在制造多层玻璃面板领域中所遇到的两个(2)常见问题是:来自于低效的脱气或除气的分层和起泡。分层是层合体分裂或分离成单个层,例如基底与夹层的分离。这通常发生在多层玻璃面板边缘周围,并且通常是玻璃和夹层之间的结合由于大气湿气侵蚀,面板密封剂降解和/或施加到玻璃上的过度应力导致的破坏的结果。某些条件倾向于加速边缘分层的显现,特别是当一种或多种基底波化或者弯曲时更是如此。如果该分层延伸过大进入面板中,则玻璃面板的结构完整性可能会被损坏。
脱气或者除气是除去多层玻璃面板中存在的气体或者空气。多层玻璃面板中夹带的气体会对面板的光学透明性和粘附性产生不利的或者退化的作用。在构建该层合的多层玻璃面板的制造方法过程中,气体会变成夹带在基底和一种或多种聚合物夹层之间的间隙中。通常,这种夹带的空气是在玻璃窗或者面板制造方法中通过方法例如真空脱气该构造,在一对辊子之间捏合所述组件或者通过本领域技术人员已知的一些其他方法来除去的。但是,这些技术在除去基底之间的间隙空间中所夹带的全部空气方面并不总是有效的,特别是当一种或多种基底是波化的或者弯曲的时更是如此。通常,存在于多层玻璃面板间隙空间中的气体采用了在聚合物夹层板中的气泡形式或者在聚合物夹层板和基底之间的气袋形式——称作“起泡”。
当该夹层与弯曲的或者波化玻璃(包括但不限于淬火玻璃,热增强/韧化玻璃,错配玻璃,用于制造挡风玻璃的弯曲玻璃)一起使用,和用于光伏应用(这里包括了另外的部件,其引起了不平坦)时,分层和起泡是特别显著和严重的。例如,淬火玻璃的加工产生了一些畸变和辊波,和因此淬火玻璃通常没有普通的退火玻璃那样平。在这样的应用中,基底的波度在基底本身之间和基底与夹层之间产生了间隙,导致分层和气泡形成的倾向增加。在终端产品多层玻璃面板将用于其中光学品质或结构完整性非常重要的应用中的情况中,分层和气泡形成都是不期望的和有问题的。因此,产生基本上没有任何气袋或者气泡的近乎完美的层合玻璃在多层玻璃面板制造方法中是极为重要的。不仅在刚刚制造后产生没有气袋和气泡的多层玻璃面板是重要的,而且永久性也是重要的。在多层玻璃面板领域中面板经时出现溶解的气体(例如形成气泡)的缺陷并不鲜见,特别是在高温和在某些气候条件和目光曝露下更是如此。如果玻璃面板是弯曲和/或波化的,则更多的气体或者多余的空气将夹带在该层合面板中。夹带在层合面板中的多余空气将明显降低该面板对于高温和不利气候条件的耐受性,即,气泡会在较低温度形成。因此,除了使得层合体生产线没有任何气泡或者气态腔室之外,同样重要的是使得多层玻璃面板在终端使用条件下在明显较长的时间内保持没有气体,来满足它的商业作用。
作为防止弯曲玻璃分层和起泡的一个措施,已经普遍的是增加夹层厚度或者夹层流动性(例如增加增塑剂负载量,或者使用第二增塑剂,例如单独使用环氧化植物油或者其与常规增塑剂一起使用(如美国专利申请公开20130074931A1所公开的,其全部内容以引文形式并入本文)),或者二者。增加流动性增大了夹层填充间隙的能力,该间隙是使用弯曲或者波化玻璃基底中固有的。但是,本领域以前使用的一些这种夹层组合物的存在几个问题。例如厚度增加会带来成本和价格二者的增加。流动性增加会带来其他问题,包括:结块,增塑剂渗出(如果增塑剂负载量过高的话),蠕变,表面粗糙度形成,降低的机械强度和降低的制造能力。
本领域技术人员公知结块是聚合物夹层彼此粘连。结块可以是聚合物夹层板的制造、存储和分配过程中的问题,这里该聚合物夹层板(其在大部分常规方法中以卷的形式存储)彼此接触(例如当它们卷起时)。当夹层流动性增加时,通常该夹层变得更易于结块,作为结果,它会难以(如果不是不可能的话)分离该聚合物夹层板。
蠕变是固体夹层材料在应力影响下缓慢移动或者永久变形的倾向。蠕变会是有问题的,因为作为该夹层蠕变的结果,多层玻璃面板倾向于变得变形和延长。例如两个玻璃面板经时会开始彼此滑动离开。如果多层玻璃面板没有安装在框架或者其他机械装置(其连接到前和后玻璃面板二者上),则蠕变将是更有问题的。更合适的,仅仅后玻璃面板连接到安装系统上。前玻璃面板(无支撑的)依靠该夹层来承载它的重量,并且保持该层合玻璃的结构完整性和耐久性。当该面板是垂直的或者以一定角度布置时,经常关注的是该无支撑的玻璃面板的重量在某些条件例如高温气候中会经历“重力诱导的蠕变”或者偏移。该蠕变行为受到面板的安装环境的影响。例如,如果该面板安装在热带,则它将曝露于比非热带明显更高的温度。通常蠕变是由聚合物经时的粘弹性流动产生的。在一些情形中,这种蠕变会产生夹层和所形成的多层玻璃面板的结构缺陷和降低的机械强度。理想的,存在着非常小的移动(例如小于1mm,或者小于0.5mm),或者甚至没有移动或者没有蠕变。增加流动性伴随着蠕变问题增加的倾向。
表面粗糙度(作为Rz来表征)是本领域技术人员公知的夹层表面纹理中较细的表面不规则性的度量,即,在夹层板表面上区别于平坦的聚合物夹层板的假想平面所存在的峰和空间。适当的表面粗糙度水平是层合过程中良好的脱气性能所需要的。如果表面粗糙度过低,则脱气将变得不可能。另一方面,如果表面粗糙度过高,则夹层中大的表面不规则性将难以在层合过程中除去,导致更多的气体夹带在多层玻璃面板中。过低或者过高的表面粗糙度将产生差的脱气性能和引起更多的起泡和分层,如上所述。
表面粗糙度的程度至少部分的是产生夹层中所用的制造方法的结果。通常,在制造过程中存在着产生表面粗糙度的两种方式:在挤出过程中通过熔体破裂形成“无规粗糙”表面(参见例如美国专利No.5595818和4654179,其全部内容以引文形式并入本文),或者通过压花在夹层板上赋予一定表面(参见例如美国专利No.6093471,其全部内容以引文形式并入本文)。通过两种方法形成的表面(即,无规粗糙和压花表面)将受到夹层的流变性(例如流动性)的影响。例如流动性的增加会导致挤出过程中熔体破裂所形成的表面粗糙度的降低(即,表面粗糙度Rz会过低,其将使得脱气更困难,引起更多的起泡和分层)。同样,这样的起泡和分层是不期望的,并且会导致夹层的视觉和结构缺陷以及降低夹层和所形成的多层玻璃面板的机械强度。在一些极端情况中,熔体破裂所形成的表面粗糙度将是极低的(或者该板将是非常光滑的),这归因于用于改进流动性的配方变化,因为将不存在聚合物熔体“破裂”来引起表面不规则性。在其中期望非常低的或者没有表面粗糙度水平,或者甚至其中期望增加的表面粗糙度(表面粗糙度水平高于熔体破裂所形成的表面粗糙度水平)这样的情况中,必须使用压花技术来生产具有足够的表面粗糙度Rz的表面(例如至少是25μm,或者至少30μm,或者大于30μm)。该压花方法需要另外的制造步骤,并且会是一种更复杂的方法,最终的结果会是更低的效率,增加的能量成本和生产能力的损失。
总之,分层和起泡是多层玻璃面板领域的常见问题。当使用波化或者弯曲基底时这些常见问题是特别严重的。在校正与波形或弯曲基底相关的这些问题的尝试中,使用具有增加的厚度或者流动性或二者的夹层变得很普遍。但是,以前所用夹层增加的厚度和/或流动性导致了诸多的其他不利的牺牲,包括但不限于增加的制造成本(即,与增加夹层厚度有关的成本),结块,蠕变,渗出,表面粗糙度形成,降低的机械强度和降低的制造能力。
发明内容
因为本领域的这些和其他问题,此处所述的是一种高流动性夹层等,其包含:聚乙烯醇缩丁醛层,其包含聚乙烯醇缩丁醛树脂,该聚乙烯醇缩丁醛树脂通过尺寸排阻色谱法使用小角度激光散射所测量的树脂分子量(Mw)是大约100000道尔顿到小于大约180000道尔顿;和至少一种增塑剂;其中该高流动性夹层根据DF135测量的流动性是大约0.235mm-大约0.335mm,蠕变小于或者等于1.0mm,和通过熔体破裂所形成的表面粗糙度Rz大于或者等于大约25μm。在一些实施方案中,该高流动性夹层根据DF135测量的流动性是至少大约0.250mm。作为此处使用的,术语“分子量”表示重均分子量(Mw),其是通过尺寸排阻色谱法,使用小角度激光散射,并且相对于聚苯乙烯校正标准物来测量的,如下面进一步讨论的。在一些实施方案中,该增塑剂可以选自:三甘醇二-(2-乙基己酸酯)、三甘醇二-(2-乙基丁酸酯)、三甘醇二庚酸酯、四甘醇二庚酸酯、己二酸二己酯、己二酸二辛酯、环己基己二酸己酯、己二酸二异壬基酯、己二酸庚基壬基酯和癸二酸二丁酯。在一些实施方案中,该高流动性夹层进一步包含抗结块剂,和该抗结块剂可以是具有下面通式的脂肪酸酰胺:
其中R表示包含具有大约12-大约40个碳原子的烃链的抗结块链段,和R′表示H或者具有1-大约40个碳原子的烃链。在一些实施方案中,该高流动性夹层所形成的表面粗糙度Rz大于或者等于大约30μm,或者大于或者等于大约35μm。在一些实施方案中,该高流动性夹层所形成的表面粗糙度Rz小于或者等于大约65μm。在一些实施方案中,该高流动性夹层的蠕变小于或者等于0.5mm。在实施方案中,该高流动性夹层的玻璃化转变温度(Tg)是大约20℃-大约40℃,或者大约25℃-大约35℃,或者大约30℃-大约35℃。
在另一实施方案中,此处公开的高流动性夹层包含:聚乙烯醇缩丁醛层,其包含聚乙烯醇缩丁醛树脂,该聚乙烯醇缩丁醛树脂通过尺寸排阻色谱法使用小角度激光散射所测量的树脂分子量(Mw)是大约100000道尔顿到小于大约180000道尔顿;至少一种增塑剂;和抗结块剂;其中该高流动性夹层根据DF135测量的流动性是大约0.235mm-大约0.335mm,蠕变小于或者等于1.0mm,玻璃化转变温度(Tg)是大约20℃-大约40℃,和作为熔体破裂所形成的表面粗糙度Rz大于或者等于大约25μm。在一些实施方案中,该高流动性夹层所形成的表面粗糙度Rz小于或者等于大约65μm。蠕变可以小于大约0.5mm。该高流动性夹层的玻璃化转变温度(Tg)可以是大约25℃-大约35℃,或者大约30℃-大约35℃。在一些实施方案中,该夹层是多层化夹层,其中该夹层进一步包含第二聚乙烯醇缩丁醛层和第三聚乙烯醇缩丁醛层,该第二聚乙烯醇缩丁醛层包含聚乙烯醇缩丁醛树脂,该聚乙烯醇缩丁醛树脂通过尺寸排阻色谱法使用小角度激光散射所测量的树脂分子量(Mw)是大约100000道尔顿到小于大约180000道尔顿,和该第三聚乙烯醇缩丁醛层包含聚乙烯醇缩丁醛树脂,该树脂通过尺寸排阻色谱法使用小角度激光散射所测量的树脂分子量(Mw)大于大约180000道尔顿,其中该第三聚乙烯醇缩丁醛层位于该第一和第二聚乙烯醇缩丁醛层之间。在一些实施方案中,该第一和第二聚乙烯醇缩丁醛层的玻璃化转变温度(Tg)是大约20℃-大约40℃,或者大约25℃-大约35℃,或者大约30℃-大约35℃,和该第三聚乙烯醇缩丁醛层的玻璃化转变温度(Tg)是大约-10℃到大约10℃。在一些实施方案中,该抗结块剂包含具有下面通式的脂肪酸酰胺抗结块剂:
其中R表示包含具有大约12-大约40个碳原子的烃链的抗结块链段,和R′表示H或者具有1-大约40个碳原子的烃链。
在一种实施方案中,高流动性多层夹层包含:第一聚乙烯醇缩丁醛层,其包含聚乙烯醇缩丁醛树脂,该聚乙烯醇缩丁醛树脂通过尺寸排阻色谱法使用小角度激光散射所测量的树脂分子量(Mw)是大约100000道尔顿到小于大约180000道尔顿,其中该第一聚乙烯醇缩丁醛层的玻璃化转变温度(Tg)是大约20℃-大约40℃;第二聚乙烯醇缩丁醛层,其包含聚乙烯醇缩丁醛树脂,该聚乙烯醇缩丁醛树脂通过尺寸排阻色谱法使用小角度激光散射所测量的树脂分子量(Mw)大于大约180000道尔顿,其中该第二聚乙烯醇缩丁醛层的玻璃化转变温度(Tg)是大约-10℃到大约10℃;第三聚乙烯醇缩丁醛层,其包含聚乙烯醇缩丁醛树脂,该聚乙烯醇缩丁醛树脂通过尺寸排阻色谱法使用小角度激光散射所测量的树脂分子量(Mw)是大约100000道尔顿到小于大约180000道尔顿,其中该第三聚乙烯醇缩丁醛层的玻璃化转变温度(Tg)是大约20℃-大约40℃;其中该第二聚乙烯醇缩丁醛层位于该第一和第三聚乙烯醇缩丁醛层之间;至少一种增塑剂;和抗结块剂,其中该高流动性夹层根据DF135测量的流动性是大约0.235mm-大约0.335mm,蠕变小于或者等于1.0mm,和通过熔体破裂所形成的表面粗糙度Rz大于或者等于大约25μm。在一些实施方案中,该高流动性夹层所形成的表面粗糙度Rz小于或者等于大约65μm。蠕变可以小于大约0.5mm。在一些实施方案中,该第一和第二聚乙烯醇缩丁醛层的玻璃化转变温度(Tg)是大约25℃-大约35℃,或者大约30℃-大约35℃,和该第三聚乙烯醇缩丁醛层的玻璃化转变温度(Tg)是大约-10℃到大约10℃。在一些实施方案中,该抗结块剂包含下面通式的脂肪酸酰胺抗结块剂:
其中R表示包含具有大约12-大约40个碳原子的烃链的抗结块链段,和R′表示H或者具有1-大约40个碳原子的烃链。在一些实施方案中,主张的高流动性夹层的第一和第三聚乙烯醇缩丁醛层的玻璃化转变温度(Tg)是大约25℃-大约35℃,和该多层夹层通过熔体破裂所形成的表面粗糙度Rz大于或者等于30μm。在一些实施方案中,该高流动性夹层所形成的表面粗糙度Rz大于或者等于大约35μm。
在一种实施方案中,该高流动性夹层位于两个淬火玻璃基底之间,由此形成多层玻璃面板。
此处还公开的是一种多层面板,其包含:至少一种硬质基底;和高流动性夹层,其中该高流动性夹层包含:聚乙烯醇缩丁醛层,该聚乙烯醇缩丁醛层包含聚乙烯醇缩丁醛树脂,该树脂通过尺寸排阻色谱法使用小角度激光散射所测量的树脂分子量(Mw)是大约100000道尔顿到小于大约180000道尔顿;和至少一种增塑剂;其中该高流动性夹层根据DF135测量的流动性是大约0.235mm-大约0.335mm,蠕变小于或者等于1.0mm,和通过熔体破裂所形成的表面粗糙度Rz大于或者等于大约25μm。在一些实施方案中,该高流动性夹层所形成的表面粗糙度Rz小于或者等于大约65μm。在实施方案中,该增塑剂可以选自:三甘醇二-(2-乙基己酸酯)、三甘醇二-(2-乙基丁酸酯)、三甘醇二庚酸酯、四甘醇二庚酸酯、己二酸二己酯、己二酸二辛酯、环己基己二酸己酯、己二酸二异壬基酯、己二酸庚基壬基酯和癸二酸二丁酯。在实施方案中,该高流动性夹层是多层化夹层。
此处还公开的是一种多层面板,其包含:至少一种硬质基底;和高流动性夹层,其中该高流动性夹层包含:聚乙烯醇缩丁醛层,其包含聚乙烯醇缩丁醛树脂,该聚乙烯醇缩丁醛树脂通过尺寸排阻色谱法使用小角度激光散射所测量的树脂分子量(Mw)是大约100000道尔顿到小于大约180000道尔顿;至少一种增塑剂;和抗结块剂;其中该高流动性夹层根据DF135测量的流动性是大约0.235mm-大约0.335mm,蠕变小于或者等于1.0mm,玻璃化转变温度(Tg)是大约20℃-大约40℃,和通过熔体破裂所形成的表面粗糙度Rz大于或者等于大约25μm。在一些实施方案中,该高流动性夹层所形成的表面粗糙度Rz小于或者等于大约65μm。该蠕变可以小于大约0.5mm。该高流动性夹层的玻璃化转变温度(Tg)可以是大约25℃-大约35℃,或者大约30℃-大约35℃。在一些实施方案中,该夹层是多层化夹层,其中该夹层进一步包含第二聚乙烯醇缩丁醛层和第三聚乙烯醇缩丁醛层,该第二聚乙烯醇缩丁醛层包含聚乙烯醇缩丁醛树脂,该树脂通过尺寸排阻色谱法使用小角度激光散射所测量的树脂分子量(Mw)是大约100000道尔顿到小于大约180000道尔顿,和该第三聚乙烯醇缩丁醛层包含聚乙烯醇缩丁醛树脂,该聚乙烯醇缩丁醛树脂通过尺寸排阻色谱法使用小角度激光散射所测量的树脂分子量(Mw)大于大约180000道尔顿,其中该第三聚乙烯醇缩丁醛层位于该第一和第二聚乙烯醇缩丁醛层之间。在一些实施方案中,该第一和第二聚乙烯醇缩丁醛层的玻璃化转变温度(Tg)是大约20℃-大约40℃,或者大约25℃-大约35℃,或者大约30℃-大约35℃,和该第三聚乙烯醇缩丁醛层的玻璃化转变温度(Tg)是大约-10℃到大约10℃。在一些实施方案中,该抗结块剂包含下面通式的脂肪酸酰胺抗结块剂:
其中R表示包含具有大约12-大约40个碳原子的烃链的抗结块链段,和R′表示H或者具有1-大约40个碳原子的烃链。
此处还公开的是一种多层面板,其包含:至少一种硬质基底;和高流动性多层夹层,其中该高流动性多层夹层包含:第一聚乙烯醇缩丁醛层,其包含聚乙烯醇缩丁醛树脂,该聚乙烯醇缩丁醛树脂通过尺寸排阻色谱法使用小角度激光散射所测量的树脂分子量(Mw)是大约100000道尔顿到小于大约180000道尔顿,其中该第一聚乙烯醇缩丁醛层的玻璃化转变温度(Tg)是大约20℃-大约40℃;第二聚乙烯醇缩丁醛层,其包含聚乙烯醇缩丁醛树脂,该树脂通过尺寸排阻色谱法使用小角度激光散射所测量的树脂分子量(Mw)大于大约180000道尔顿,其中该第二聚乙烯醇缩丁醛层的玻璃化转变温度(Tg)是大约-10℃到大约10℃;第三聚乙烯醇缩丁醛层,其包含聚乙烯醇缩丁醛树脂,该聚乙烯醇缩丁醛树脂通过尺寸排阻色谱法使用小角度激光散射所测量的树脂分子量(Mw)是大约100000道尔顿到小于大约180000道尔顿,其中该第三聚乙烯醇缩丁醛层的玻璃化转变温度(Tg)是大约20℃-大约40℃;其中该第二聚乙烯醇缩丁醛层位于该第一和第三聚乙烯醇缩丁醛层之间;至少一种增塑剂;和抗结块剂,其中该高流动性夹层根据DF135测量的流动性是大约0.235mm-大约0.335mm,蠕变小于或者等于1.0mm,和通过熔体破裂所形成的表面粗糙度Rz大于或者等于大约25μm。该蠕变可以小于大约0.5mm。在一些实施方案中,该第一和第二聚乙烯醇缩丁醛层的玻璃化转变温度(Tg)是大约25℃-大约35℃,或者大约30℃-大约35℃,和该第三聚乙烯醇缩丁醛层的玻璃化转变温度(Tg)是大约-10℃到大约10℃。在一些实施方案中,该抗结块剂包含下面通式的脂肪酸酰胺抗结块剂:
其中R表示包含具有大约12-大约40个碳原子的烃链的抗结块链段,和R′表示H或者具有1-大约40个碳原子的烃链。在一些实施方案中,权利要求的高流动性夹层的第一和第三聚乙烯醇缩丁醛层的玻璃化转变温度(Tg)是大约25℃-大约35℃,和该多层夹层通过熔体破裂所形成的表面粗糙度Rz大于或者等于30μm。在一些实施方案中,该高流动性夹层所形成的表面粗糙度Rz大于或者等于大约35μm。在一些实施方案中,该高流动性夹层所形成的表面粗糙度Rz小于或者等于大约65μm。
该多层面板还可以进一步包含光伏电池,和包封该光伏电池的高流动性夹层。
在某些实施方案中,该硬质基底是玻璃。在其他实施方案中,该多层面板可以进一步包含光伏电池,和包封该光伏电池的夹层。
附图说明
图1显示了一种实施方案的高流动性夹层,其置于两个弯曲的基底之间来形成多层玻璃面板。
图2显示了如何在玻璃面板上测量典型的玻璃翘曲。
具体实施方式
此次所述的是夹层等,其包含具有某些分子量水平的高流动性热塑性树脂和至少一种增塑剂。使用具有某些分子量水平的高流动性热塑性树脂和增塑剂产生了协同效应,其能够增加该夹层的流动性,而不牺牲通常与增加的流动性有关的其他关键性能(例如增加的结块和蠕变,渗出,表面粗糙度形成,降低的机械强度和降低的制造能力)。该高流动性热塑性树脂的分子量低于通常用于多层玻璃面板典型的或者标准夹层中的典型的或者常规的树脂。结果,更薄的夹层可以用于形成多层面板,因为所形成的更薄的夹层具有改进的流动性能。
作为此处使用的,术语“聚合物夹层板”、“夹层”和“聚合物熔体板”通常可以表示单层板或者多层夹层。“单层板”如名称所示,是作为一个层挤出的单聚合物层。另一方面,多层夹层可以包含多层,包括分别的挤出层,共挤出层,或者分别的和共挤出层的任意组合。因此该多层夹层可以包含例如:组合在一起的两个或者更多个单层板(“多层板”);一起共挤出的两个或者更多个层(“共挤出的板”);组合在一起的两个或者更多个共挤出板;至少一个单层板和至少一个共挤出板的组合;和至少一个多层板和至少一个共挤出板的组合。
在本发明的不同实施方案中,多层夹层包含彼此直接接触来布置的至少两个聚合物层(例如共挤出的单层或多层),其中每个层包含聚合物树脂,如下面更充分详述的。作为此处使用的,“皮层”通常指的是该夹层的外层,和“芯层”通常指的是内层。因此,一种示例性多层实施方案将是:皮层//芯层//皮层。但是应当注意的是另外的实施方案包括具有大于三层(例如4,5,6或者直到10或更多个单层)的夹层。此外,所用的任何多层夹层可以通过调控所述层的组成,厚度或者位置等而变化。例如在一个三层聚合物夹层板中,两个皮层或者外层可以包含高流动性聚乙烯醇缩丁醛(“PVB”)树脂,而中间层可以包含相同或者不同的PVB树脂或者不同的热塑性材料等。因此,可以预期的是多层夹层板的皮层和芯层可以包含相同的热塑性材料或者不同的热塑性材料和相同或者不同的增塑剂。
虽然下述的实施方案将聚合物树脂称作PVB,但是本领域技术人员将理解该聚合物可以是适用于多层面板中的任何聚合物。典型的聚合物包括但不限于PVB,聚氨酯,聚氯乙烯,聚(乙烯-共聚-乙酸乙烯酯),聚(乙烯-共聚-(甲基)丙烯酸)离聚物,前述的组合等。PVB,聚氨酯,聚(乙烯-共聚-乙酸乙烯酯)和离聚物是用于该夹层的优选的聚合物。当与本发明的高流动性夹层一起使用时,PVB是特别优选的。
为了便于更全面的理解此处公开的高流动性夹层,将讨论存在于夹层(通常的夹层和本发明夹层二者)中的通常组分的概述及其形成。
该PVB树脂是如下来生产的:通过已知的水或者溶剂缩醛化方法,通过聚乙烯醇(“PVOH”)与丁醛在酸催化剂存在下反应,分离,稳定化和干燥该树脂。这样的缩醛化方法公开在例如美国专利No.2282057和2282026和Vinyl Acetal Polymers,Encyclopedia ofPolymer Science&Technology,第3版,第8卷,第381-399页,B.E.Wade(2003)中,其全部公开内容在此以引文形式并入本文。所述树脂是以不同形式市售的,例如作为来自于SolutiaInc.的树脂,其是Eastman Chemical Company的子公司。
作为此处使用的,残留羟基含量(作为PVOH来计算)指的是在加工完成后,保留在聚合物链上的羟基的量。例如PVB可以通过将聚乙酸乙烯基酯羟化成PVOH,然后将该PVOH与丁醛反应来制造。在该羟化聚乙酸乙烯基酯中,通常并非全部的乙酸酯侧基都转化成羟基。此外,与丁醛的反应通常不导致全部的羟基转化成缩醛基团。因此,在任何完成的聚乙烯醇缩丁醛中,通常将存在着残留的乙酸酯基团(作为乙酸乙烯基酯基团)和残留的羟基(作为乙烯基羟基),其作为侧基存在于聚合物链上。作为此处使用的,残留的羟基含量是根据ASTM D1396,基于重量百分比来测量的。
在不同的实施方案中,该聚乙烯醇缩丁醛树脂包含大约9-大约35重量%(wt%)的羟基(作为PVOH来计算),大约13-大约30wt%,大约9-大约22wt%,或者大约15-大约22wt%;和最优选对于某些实施方案来说,大约17.75-大约19.85wt%的羟基,作为PVOH来计算。该树脂还可以包含小于15wt%的残留的酯基,小于13wt%,小于11wt%,小于9wt%,小于7wt%,小于5wt%,或者小于1wt%的残留的酯基,其是作为聚乙烯基酯例如乙酸酯来计算的,并且补足量是缩醛,优选丁缩醛,但是任选的包括少量的其他缩醛基团,例如2-乙基己缩醛基团(参见例如美国专利No.5137954,其全部内容在此以引文形式并入本文)。
特别的,对于给定类型的增塑剂,该增塑剂在所述聚合物中的相容性主要取决于该聚合物的羟基含量。具有较大的残留羟基含量的聚合物通常与降低的增塑剂相容性或者能力有关。相反,具有较低的残留羟基含量的聚合物通常将导致增加的增塑剂相容性或者能力。通常,聚合物的残留羟基含量与增塑剂相容性/能力之间的这种相关性可以调控和开发,来允许将适宜量的增塑剂加入该聚合物树脂中,和稳定保持多夹层之间的增塑剂含量的差异。
用于通常的工业PVB夹层中的常规PVB树脂通常的分子量(Mw)大于大约180000,优选大约185000-大约250000道尔顿,其是通过尺寸排阻色谱法使用小角度激光散射测量的。为了测量所述树脂的分子量,将树脂样品在四氢呋喃溶剂中溶解和分析。窄分子量分布聚苯乙烯标准物被用于分析该样品。作为此处使用的,术语“分子量”表示重均分子量(Mw)。本发明夹层所用的PVB树脂的分子量小于大约180000,优选大约100000-小于大约180000。
不同的附着力控制剂(“ACA”)可以用于本发明的夹层中。夹层配料中的ACA控制了所述板与玻璃的附着力,来提供对于玻璃层合体冲击的能量吸收。在本发明夹层的不同的实施方案中,该夹层可以包含大约0.003-大约0.45份ACA/100份树脂;大约0.01-大约0.10份ACA/100份树脂;和大约0.01-大约0.04份ACA/100份树脂。这样的ACA包括但不限于公开在美国专利No.5728472(其全部内容在此以引文形式并入本文)中的ACA,残留的乙酸钠,乙酸钾,双(2-乙基丁酸)镁和/或双(2-乙基己酸)镁。
抗结块剂也可以加入本发明的夹层中,来降低该夹层的结块水平。抗结块剂是本领域已知的,并且可以使用不对该夹层的性能产生不利影响的任何抗结块剂。一种特别优选的抗结块剂(其可以成功的用于聚合物板中,同时不影响该板的光学性能或者该板到玻璃的粘结性)是脂肪酸酰胺(参见例如US8825255,在此引入其全部内容)。该脂肪酸酰胺优选是下面通式的酰胺:
其中R表示包含具有大约12-大约40个碳原子的烃链的抗结块链段,和R′表示H或者具有1-大约40个碳原子的烃链。这些酰胺包括芥酸酰胺,山嵛酸酰胺,油基棕榈酰胺,硬脂基芥酸酰胺,芥酸硬脂酰胺,羟基硬脂酰胺,油酸二乙醇酰胺,硬脂酸二乙醇酰胺,聚乙二醇油酰胺,十八烷酰胺(下文称作“硬脂酰胺”)和前述酰胺的混合物。单酰胺是优选的。仲单酰胺是特别优选的。一种特别优选的仲单酰胺是N-油基棕榈酰胺,其是一种具有双键几何形状的酰胺,如下所示。
抗结块剂可以以任何合适的量加入聚合物组合物中。本发明的夹层的抗结块剂量可以是大约0.001phr-大约5.0phr,或者大约0.01phr-大约1.0phr,或者大约0.1phr-大约1.0phr,或者大约0.1phr-大约0.6phr,或者大约0.1phr-大约0.5phr。
其他添加剂可以引入该夹层中来增强它在最终产品中的性能和赋予该夹层某些另外的性能。这样的添加剂包括但不限于染料,颜料,稳定剂(例如紫外线稳定剂),抗氧化剂,阻燃剂,IR吸收剂或者阻挡剂(例如氧化铟锡,氧化锑锡,六硼化镧(LaB6)和氧化铯钨),加工助剂,流动性增强添加剂,润滑剂,冲击改性剂,成核剂,热稳定剂,UV吸收剂,UV稳定剂,分散剂,表面活性剂,螯合剂,偶联剂,粘结剂,底漆,增强添加剂,和填料等本领域技术人员已知的添加剂。在实施方案,UV稳定剂是以大约0.01-大约5phr,或者大约0.05-大约1phr的量包括在夹层中的。
本发明的夹层包含至少一种增塑剂。在本发明夹层的不同实施方案中,该夹层可以包含5-大约80,大约10-大约75,大约15-大约60,大约25-大约50,大约15-大约50,大约10-大约40,大约15-大约40,大约25-大约38,大约29-大约32,和大约30phr(份/百份树脂)的至少一种增塑剂。当然,如果适于具体应用,则可以使用其他量。
在一些实施方案中,该增塑剂具有小于20,小于15,小于12或者小于10个碳原子的烃链段。用于这些夹层的合适的常规增塑剂包括多元酸或者多羟基醇的酯等。合适的增塑剂包括例如三甘醇二-(2-乙基己酸酯)(“3GEH”),三甘醇二-(2-乙基丁酸酯),三甘醇二庚酸酯,四甘醇二庚酸酯,己二酸二己酯,己二酸二辛酯,环己基己二酸己酯,己二酸二异壬基酯,己二酸庚基壬基酯,癸二酸二丁酯及其混合物。更优选的增塑剂是3GEH。
此外,其他增塑剂例如高折射率增塑剂也可以用于该多层层合体玻璃面板的夹层中。高折射率增塑剂的例子包括但不限于多元酸或者多羟基醇的酯,聚己二酸酯,环氧化物,邻苯二甲酸酯,对苯二甲酸酯,苯甲酸酯,甲苯酸酯,苯三酸酯和其他专用增塑剂等。合适的增塑剂的例子包括但不限于二丙二醇二苯甲酸酯,三丙二醇二苯甲酸酯,聚丙二醇二苯甲酸酯,苯甲酸异癸基酯,2-乙基己基苯甲酸酯,二甘醇苯甲酸酯,丙二醇二苯甲酸酯,2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇二苯甲酸酯,2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇苯甲酸酯异丁酸酯,1,3-丁二醇二苯甲酸酯,二甘醇二邻甲苯酸酯,三甘醇二邻甲苯酸酯,二丙二醇二邻甲苯酸酯,1,2-辛基二苯甲酸酯,三-2-乙基己基偏苯三酸酯,二-2-乙基己基对苯二甲酸酯,双酚A双(2-乙基己酸酯),乙氧基化的壬基酚及其混合物。更优选的高折射率增塑剂的例子是二丙二醇二苯甲酸酯和三丙二醇二苯甲酸酯。
作为此处使用的,增塑剂或者夹层的任何其他组分的量可以作为份/百份树脂(phr),基于重量/重量来测量。例如,如果将30g的增塑剂加入100g的聚合物树脂中,则所形成的增塑的聚合物的增塑剂含量将是30phr。作为此处使用的,当给定夹层的增塑剂含量,则该增塑剂含量是涉及用于生产该夹层的熔体中增塑剂的phr来测定的。
增塑剂是通过将本身植入聚合物链之间,将它们间隔开(增加“自由体积”)和因此显著降低聚合物树脂的玻璃化转变温度(Tg)(典型的是0.5-4℃/phr),使得该材料更软来工作的。就此而言,增塑剂在该夹层中的量可以调整来影响玻璃化转变温度(Tg)值。玻璃化转变温度(Tg)是这样的温度,其表示了夹层从玻璃态转变成弹性态。通常,较高的增塑剂负载量将导致较低的Tg。常规的以前所用的夹层通常的Tg是从声学(降噪)夹层的大约0℃到飓风和飞机夹层应用的大约45℃。本发明的包含高流动性PVB树脂的夹层能够保持与以前所用的常规夹层大致相同的玻璃化转变温度,即,0℃-45℃。用于某些实施方案(例如某些单层夹层,其包含高流动性PVB树脂和相组合的增塑剂)的一种特别优选的Tg是大约20℃-大约40℃,或者大约25℃-大约35℃,或者大约30℃-大约35℃。
夹层的玻璃化转变温度还与夹层的硬度有关,玻璃化转变温度越高,夹层越硬。通常,玻璃化转变温度为30℃或者更高的夹层增加了层合玻璃强度和扭转刚度。另一方面,软夹层(通常表征为玻璃化转变温度低于30℃的夹层)产生了声音阻尼效果(即,声学特性)。本发明的夹层的玻璃化转变温度是大约20℃或者更大,大约30℃或者更大,大约35℃或者更大,大约40℃或者更小,大约20℃-大约40℃,或者在一些实施方案中是大约10℃或者更小,和大约4℃或者更小。
本发明的多层化夹层通过通过使用较硬或者更硬的皮层与较软芯层的层合(例如硬//软//硬)和较软皮层与较硬芯层的层合(例如软//硬//软)而组合了这两种有利的性能(即,强度和声学)。在不同的实施方案中,该多层夹层通常包含玻璃化转变温度物大约20℃-大约40℃,大约25℃-大约35℃,大约25℃或者更大,大约30℃或者更大,和大约35℃或者更大的皮层,和大约39℃或者更大,大约35℃或者更大,大约35℃或者更低,大约10℃或者更低,和大约4℃或者更低的芯层。例如下面是一些优选的多层化构造:
(Tg>25℃)//(Tg<10℃)//(Tg>25℃);
(25℃<Tg<40℃)//(Tg<10℃)//(25℃<Tg<40℃);
(Tg<35℃)//(Tg>35℃)//(Tg<35℃);和
(20℃<Tg<35℃)//(Tg>35℃)//(20℃<Tg<35℃)。
这些构造仅仅是示例性的,并且绝非表示限制本发明所预期的多层构造的类型。
此外,可以预期的是此处所述的聚合物夹层板可以通过生产聚合物夹层板领域的技术人员已知的任何合适的方法来生产,其能够用于多层面板(例如玻璃层合体或者光伏模块或者太阳能面板)。例如可以预期的是该聚合物夹层板可以通过溶液流延,压缩模塑,注射模塑,熔融挤出,熔融吹塑或者本领域技术人员已知的用于生产和制造聚合物夹层板的任何其他程序来生产。此外,在其中使用多聚合物夹层的实施方案中,可以预期的是这些多聚合物夹层可以通过共挤出,吹塑膜,浸涂,溶液涂覆,刀涂,桨叶涂覆,气刀涂覆,印刷,粉末涂覆,喷涂或者本领域技术人员已知的其他方法来形成。虽然本领域技术人员已知的用于生产聚合物夹层板的全部方法被预期为是用于生产此处所述的聚合物夹层板的可能的方法,但是本申请将聚焦于通过挤出和共挤出方法所生产的聚合物夹层板。本发明最终的多层玻璃面板层合体和光伏模块是使用本领域已知的方法形成的。
通常,在它最基本的含义中,挤出是一种用于产生固定横截面轮廓的物体的方法。这是通过将材料推动或者牵引穿过用于终端产物的期望横截面的口模来完成的。
通常,在挤出方法中,将热塑性树脂和增塑剂(包括任何上述的那些树脂和增塑剂)预混和供入挤出机装置中。经常使用添加剂例如抗结块剂,着色剂和UV抑制剂(处于液体、粉末或者粒料形式),并且在到达挤出机装置之前可以混入该热塑性树脂或者增塑剂中。这些添加剂引入热塑性聚合物树脂中,并且通过延长所形成的聚合物夹层板,来增强该聚合物夹层板的某些性能和它在最终的多层玻璃面板产品(或者光伏模块)中的性能。
在挤出机装置中,热塑性原料和增塑剂的例子,包括任何上述那些树脂、增塑剂和其他添加剂,进一步混合和熔融,形成通常温度和组成均匀的熔体。一旦该熔体到达挤出机装置的端部,则将该熔体推进到挤出机口模中。该挤出机口模是热塑性挤出方法的部件,其赋予了最终的聚合物夹层板产品以它的轮廓。通常,设计该口模,以使得熔体从口模产生的圆柱形轮廓均匀流动,并且进入产品的最终轮廓形状。通过口模可以将多个形状赋予最终的聚合物夹层板,只要存在连续轮廓就行。
特别的,在本申请中,在挤出口模形将熔体形成连续轮廓后所处状态的聚合物夹层将被称作“聚合物熔体板”。在该方法的这个阶段,挤出口模将一种特别的轮廓形状赋予热塑性树脂,因此产生了聚合物熔体板。该聚合物熔体板通体是非常粘稠的,并且通常处于熔融态。在该聚合物熔体板中,熔体尚未冷却到所述板通常完全“凝固”的温度。因此,在该聚合物熔体板离开挤出口模后,通常目前使用热塑性挤出方法中接下来的步骤是用冷却装置来冷却该聚合物熔体板。用于目前所用方法的冷却装置包括但不限于喷射喷气机,风扇,冷却浴和冷却辊。该冷却步骤用于将聚合物熔体板凝固成通常均匀的非熔融冷却温度的聚合物夹层板。与该聚合物熔体板相反,这种聚合物夹层板不处于熔融态和不是非常粘稠的。而是,它是凝固的最终形式的冷却的聚合物夹层板产品。在本申请中,这种凝固和冷却的聚合物夹层将被称作“聚合物夹层板”。
在挤出方法的一些实施方案中,可以使用共挤出方法。共挤出是这样一种方法,通过其来同时挤出多层聚合物材料。通常,这种类型的挤出使用了两种或者更多种挤出机来熔融和将稳定体积通量的不同粘度或其他性能的不同的热塑性熔体传递通过共挤出口模,成为期望的最终形式。在共挤出方法中离开挤出口模的多聚合物层的厚度通常可以通过调整熔体穿过挤出口模的相对速度和通过加工每个熔融热塑性树脂材料的单个挤出机的尺寸来控制。
通常,聚合物夹层板的厚度或者尺寸将是大约15密耳-60密耳(大约0.38mm-大约1.52mm),大约20密耳-大约50密耳(大约0.51-1.27mm),和大约15密耳-大约35密耳(大约0.375-大约0.89mm)。在多层夹层中,该多层夹层的皮层和芯层每个的厚度可以是大约1密耳-59密耳(大约0.025-1.50mm),1密耳-大约29密耳(大约0.025-0.74mm),或者大约2密耳-大约28密耳(大约0.05-0.71mm)。在其他应用中,该聚合物夹层板的厚度或者尺寸对于具体应用来说根据期望可以大于60密耳(1.50mm)。但是,当该夹层与波化或弯曲基底一起使用时,使用处于这个范围的较厚端的夹层已经变成了常规的实践,例如30密耳(0.75mm),45密耳(1.125mm)和60密耳(1.50mm)或者更大,这取决于基底的翘曲或者波度。如下面更充分讨论的,例如当层合体进行高压釜加工时,本发明所述的,使用高流动性、低分子量PVB树脂和至少一种增塑剂组合的配料有利的能够改进流动性,而不牺牲其他性能,由此允许使用更薄的夹层;例如在淬火该层合玻璃中22密耳(0.55mm)夹层可以代替30密耳(0.75mm)常规夹层和33密耳(0.825)夹层可以代替45密耳(1.125mm)常规夹层,或者具有错配玻璃对的任何其他层合体。因此,可以降低材料和制造的成本。
如上所述,本发明的夹层可以用作单层板或者多层化板。在不同的实施方案中,本发明的夹层(作为单层板或者多层化板)可以引入多层面板中。
作为此处使用的,多层面板可以包含单个基底,例如玻璃,丙烯酸或者聚碳酸酯和位于其上的聚合物夹层板,和最通常的,具有进一步位于该聚合物夹层上的聚合物膜。聚合物夹层板和聚合物膜的组合在本领域中通常被称作双层。具有双层结构的典型的多层面板是:(玻璃)//(聚合物夹层板)//(聚合物膜),这里该聚合物夹层板可以包含多个夹层,如上所述,和其中至少一种的该夹层包含高流动性PVB,低分子量PVB树脂。该聚合物膜提供了光滑的、薄的、硬质基底,其提供了比用单个聚合物夹层板通常所获得的更好的光学性质,并且充当了性能增强层。作为此处使用的,聚合物膜与聚合物夹层板的区别在于聚合物膜本身不提供必需的耐穿透性和玻璃保持性能,而是提供了性能改进,例如红外吸收特性。聚(对苯二甲酸乙二醇酯)(“PET”)是最常用的聚合物膜。通常,作为此处使用的,聚合物膜比聚合物板薄,例如厚度是大约0.001-0.2mm。
此外,该多层面板可以是本领域公知的太阳能面板,并且该面板进一步包含光伏电池,如本领域技术人员所理解的该术语,其被聚合物夹层包封。在这样的情况中,该夹层经常层合在光伏电池上,具有结构例如:(玻璃)//(聚合物夹层)//(光伏电池)//(聚合物夹层)//(玻璃或者聚合物膜)。
本发明的夹层最常用于包含两个基底,优选一对玻璃板的多层面板,并且该夹层位于两个基底之间。这样的结构的一个例子是:(玻璃)//(聚合物夹层板)//(玻璃),这里该聚合物夹层板可以包含多层夹层,如上所述,并且其中至少一个夹层包含高流动性、低分子量PVB树脂。多层面板的这些例子绝非表示限制性的,因为本领域技术人员将容易认可不同于上述那些的众多结构可以用本发明的夹层来制造。
典型的玻璃层合方法包含下面的步骤:(1)两个基底(例如玻璃)和夹层的组装;(2)经由IR辐射或者对流装置短时间加热该组件;(3)将该组件送入压力捏合辊来首次脱气;(4)将该组件第二次加热到大约50℃-大约120℃,来产生该组件足够的临时附着性,来密封该夹层的边缘;(5)将该组件送入第二压力捏合辊来进一步密封该夹层的边缘和允许进一步处置;和(6)在135℃-150℃的温度和150psig-200psig的压力高压釜加工该组件大约30-90分钟。
本领域已知的和商业上实践的用于脱气该夹层-玻璃界面(步骤2-5)的其他装置包括真空袋和真空环方法,在其中使用真空来除去空气。
因为增加的流动性,本发明的夹层可以特别用于弯曲的玻璃基底和具有缺陷的其他玻璃,包括但不限于韧化的或者淬火玻璃,热强化玻璃,和化学增强玻璃。这样的弯曲玻璃基底是与退火(或平坦)玻璃相反的。翘曲是一种形式的变形,其会发生在许多材料中,包括玻璃,并且通常是由不均匀的内应力或外应力形成的。例如,如图1的基底(10)所示,增强或者韧化玻璃的方法在淬火玻璃中产生了一些变形和辊形波,使得它不如退火玻璃平坦。图2是一个图,显示了如何测量玻璃面板上典型的玻璃翘曲。当组装两个淬火玻璃板时,在该基底本身之间和基底与夹层之间产生了间隙。所以,过去通常使用较厚的夹层来将弯曲的玻璃充分结合到夹层上。使用增加流动性的本发明的夹层(11),该夹层(11)能够符合弯曲的基底(10)的变形和波纹,如图1所示。结果,更薄的夹层可以用于弯曲的基底,同时仍然保持优异的结合性,并且不牺牲夹层的其他重要性能和特性。
虽然上述实施方案提及了特别可用于弯曲的玻璃基底的夹层,但是本领域技术人员将理解夹层任何时候都是特别有用的,流动性会是重要的,包括例如用于错配玻璃和光伏应用(这里需要在电部件上流动),或者当用于不同的层合条件时,这里高流动性夹层将改进最终的多层面板。
为了帮助理解本发明的夹层,还有用的是理解与聚合物夹层板有关的性能和特性和测量聚合物夹层板的这些性能和特性的方法。作为此处使用的术语,“流动性”是当某些负荷压力(即,11.5psi)在厚度方向上施加到样品表面上和当该样品以10℃/min的加热速率从23℃加热到140℃时,作为变形来测量的(样品厚度的减少,其是根据标准夹层厚度0.76mm来校正的)。该流动性通常是根据DF135,通过热机械分析设备来测量的。作为一个例子,在前述测试下,将0.76mm厚的板样品切割成直径8mm的圆盘,该圆盘进行DF135测试。0.242mm的流动性值表示0.76mm厚度的夹层将在厚度方向上变形0.242mm。流动性值是在前述条件下测量的45℃厚度减去135℃的厚度来获得变形值而计算的。这个值然后校正到标准夹层厚度0.76mm。本发明夹层的流动性大于大约0.235mm,大于大约0.240mm,大于大约0.245mm,大于大约0.250mm,大于大约0.255mm,大于大约0.260mm,大于大约0.265mm,大于大约0.270mm,大于大约0.275mm,大于大约0.280mm,大于大约0.285mm,大于大约0.290mm,大于大约0.295mm,大于大约0.300mm,或者小于大约0.335mm,小于大约0.330mm,小于大约0.325mm,小于大约0.320mm,小于大约0.315mm,小于大约0.310mm,和大约0.235mm-大约0.335mm。
用于描述此处所述的聚合物夹层的另一参数是透明度,其是通过测量雾度值或者百分比来测定的。当穿过材料来观察物体时,穿过该材料的膜或者板所散射的光会产生雾浊或者烟雾场。因此,雾度值是样品散射的光与入射光相比的量化。雾度百分比的测试是用雾度计,例如获自Hunter Associates的HunterLab UltraScan XE(Reston,VA),并且根据ATSM D1003-61(1977重新核准)-程序A,使用发光体C在2度的观察角进行的。本发明夹层的雾度百分比小于大约5%,大约3%,大约2%,大约1%和小于大约1%。
玻璃化转变温度也用于描述本发明的聚合物夹层。玻璃化转变温度(Tg)是通过动态机械热分析(DMTA)来测量的。该DMTA在给定频率和温度扫描速率测量了样品作为温度的函数的储能(弹性)模量(G′,单位帕),损耗(粘性)模量(G”,单位帕),损耗(阻尼)因子(LF)[tan(δ)]。此处使用了1Hz的频率和3℃/min的温度扫描速率。Tg因此是通过在以℃为单位的温度刻度上损耗因子的位置来测定的。本发明夹层的玻璃化转变温度是大约20℃或者更大,大约30℃或者更大,大约35℃或者更大,大约40℃或者更小,大约20℃-大约40℃,或者在一些实施方案中,大约10℃或者更小,和大约4℃或更小。
用于描述此处公开的聚合物夹层的另一参数是蠕变。蠕变是如下来测量的:用两块玻璃来制造层合体,每块3mm厚,并且一块玻璃具有延长的(曝露的)边缘(即,一块玻璃在一个方向上长于另一块)。该层合体然后在玻璃的延长边缘上固定,并且垂直置于加热到100℃的烘箱中。该层合体以这样的方式固定,即,未固定的一块玻璃是自由移动的。蠕变是通过测量100小时后,该玻璃在未固定侧上的滑移量来测量的。
用于描述此处所述的聚合物夹层的另一参数是堆叠粘附剥离力,或者在两个聚合物夹层已经彼此叠置后,将一个聚合物夹层与另一聚合物夹层剥离所需的力的量。堆叠粘附剥离力是用于预测结块发生率或者当在模拟的平均用户操作条件下堆叠时聚合物夹层堆叠粘附程度的测量。
通常,所公开夹层的堆叠粘附剥离力是如下来测定的。首先,将所述板在某些温度调节某些时间,来达到目标湿度水平。例如将该聚合物夹层板在大约37.2℃调节(通常在受控环境中,例如恒温和恒湿(RH)室)大约四(4)小时,来达到大约0.40%的目标湿度水平。在调节后,将该聚合物夹层切割成相同尺寸的样品,然后组装成对,并且每对通过聚乙烯板隔开。该对然后彼此叠置来模拟堆叠体。通常,在该测试中使用最小八(8)对和最大十四(14)对。当该堆叠体完成时,基底盖(所预期的任何可能的基底)将置于该堆叠体顶上,并且配重将置于该基底盖顶上来对该堆叠体施加另外的向下压力。该堆叠体在这些条件下保持设定的时间期间。在一种实施方案中,该堆叠体在这些条件下保持大约二十四(24)小时。每对板然后与堆叠体分离和达到室温条件。在接下来的步骤中,将每个分离的成对板用剥离测试仪(十字头速度12.7cm/min,其配置来以90度角剥离夹层)彼此“剥离”。然后用所测量的力除以夹层测试条宽度,来测量分离所述板所需的力(作为样品的平均堆叠粘附剥离力),并且以磅/线性英寸(“PLI”)的单位来表示。
用于描述此处所述的聚合物夹层的另一参数是卷结块性。作为此处使用的,卷结块性是夹层的一个定性度量。卷结块性是通过将所述卷存储在35℃+/-3℃的常规水平存储包中1个月来测量的。在1个月后,将该卷在通常的操作条件下展开。如果展开该卷所需的力与展开标准卷所需的力基本相同或类似,则该卷被认为是未结块的。如果展开该卷所需的力大于展开标准卷所需的力(即,难以展开所述卷),则该卷被认为是结块的。
敲击附着性是用于描述此处公开的聚合物夹层的另一参数。敲击附着性测试是全球广泛使用的,并且30多年来已经是Solutia Inc.(Eastman Chemical Company的一个子公司)所用的一种标准的程序。它度量了在层合体结构中玻璃到夹层的附着性水平。该夹层到玻璃附着性对于玻璃-夹层结构的耐冲击性和长期稳定性有显著的影响。在这个测试中,将层合体冷却到0°F(大约-18℃)和用11b(0.45kg)锤子在钢板上以45度的角度手工敲打。该样品然后升温到室温,然后除去全部未粘附到夹层上的破裂的玻璃。将保持附着在该夹层上的玻璃的量与一组标准进行目视比较。该标准对应于一定的等级(从零到十),在其中玻璃以不同的程度保持附着在夹层上。例如在0敲击标准时,基本上没有玻璃保持附着在该夹层上。另一方面,在10敲击标准时,基本上100%的玻璃保持附着于该夹层上。将敲击值分组和对于相同的样本进行平均。所报告的值表示了所述组的平均敲击值,并且对于单个表面进行最大范围的敲击附着性分级。本发明夹层的敲击附着性分级大于5,大于6和大于8。
可以用于度量多层玻璃面板中的夹层品质的另一参数是焙烤测试。焙烤测试是一种方法,用于评价曝露于高温的层合体中的气泡形成,分层或者雾浊形成。焙烤测试的目的是确定层合玻璃是否能够经受住长时间曝露于高温,而不发生气泡形成,分层和雾浊。引起气泡形成,分层和雾浊所需的温度越高,该多层玻璃面板在安装后越耐久。工业焙烤测试标准方法可以在ISO12543-4中找到。用于评价本发明的夹层和多层玻璃面板的焙烤测试程序如下:将样品层合体垂直置于加热到100℃的烘箱中的木制架子上,并且放在该烘箱中“焙烤”24小时。在100℃放置24小时后,从烘箱中除去该层合体,并且检查气泡,分层和/或雾浊。如果存在任何气泡,分层和/或雾浊,则该层合体被认为没有通过焙烤测试。如果不存在气泡,分层和/或雾浊,则样品通过了所述焙烤测试。
本发明还包括下述的下面的实施方案1-18。
实施方案1是一种高流动性夹层,其包含:聚乙烯醇缩丁醛层,其包含:聚乙烯醇缩丁醛树脂,其通过尺寸排阻色谱法使用小角度激光散射所测量的树脂分子量(Mw)是大约100000道尔顿到小于大约180000道尔顿;和至少一种增塑剂;其中该高流动性夹层根据DF135测量的流动性是大约0.235mm-大约0.335mm,蠕变小于或者等于1.0mm,和通过熔体破裂所形成的表面粗糙度Rz大于或者等于大约25μm。
实施方案2是一种包括实施方案1的特征的高流动性夹层,其进一步包含抗结块剂。
实施方案3是一种包括实施方案1-2的特征的高流动性夹层,其中该高流动性夹层的玻璃化转变温度(Tg)是大约20℃-大约40℃。
实施方案4是一种高流动性夹层,其包含:聚乙烯醇缩丁醛层,其包含:聚乙烯醇缩丁醛树脂,其通过尺寸排阻色谱法使用小角度激光散射所测量的树脂分子量(Mw)是大约100000道尔顿到小于大约180000道尔顿;至少一种增塑剂;和抗结块剂;其中该高流动性夹层根据DF135测量的流动性是大约0.235mm-大约0.335mm,蠕变小于或者等于1.0mm,玻璃化转变温度(Tg)是大约20℃-大约40℃,和通过熔体破裂所形成的表面粗糙度Rz大于或者等于大约25μm。
实施方案5是包括实施方案1-4任一项的特征的一种高流动性夹层,其中该夹层是多层化夹层,和其中该夹层进一步包含第二聚乙烯醇缩丁醛层和第三聚乙烯醇缩丁醛层,该第二聚乙烯醇缩丁醛层包含这样的聚乙烯醇缩丁醛树脂,其通过尺寸排阻色谱法使用小角度激光散射所测量的树脂分子量(Mw)是大约100000道尔顿到小于大约180000道尔顿,和该第三聚乙烯醇缩丁醛层包含这样的聚乙烯醇缩丁醛树脂,其通过尺寸排阻色谱法使用小角度激光散射所测量的树脂分子量(Mw)大于大约180000道尔顿,其中该第三聚乙烯醇缩丁醛层位于该第一和第二聚乙烯醇缩丁醛层之间。
实施方案6是一种高流动性多层夹层,其包含:第一聚乙烯醇缩丁醛层,其包含聚乙烯醇缩丁醛树脂,该树脂通过尺寸排阻色谱法使用小角度激光散射所测量的树脂分子量(Mw)是大约100000道尔顿到小于大约180000道尔顿,其中该第一聚乙烯醇缩丁醛层的玻璃化转变温度(Tg)是大约20℃-大约40℃;第二聚乙烯醇缩丁醛层,其包含聚乙烯醇缩丁醛树脂,该树脂通过尺寸排阻色谱法使用小角度激光散射所测量的树脂分子量(Mw)大于大约180000道尔顿,其中该第二聚乙烯醇缩丁醛层的玻璃化转变温度(Tg)是大约-10℃到大约10℃;第三聚乙烯醇缩丁醛层,其包含聚乙烯醇缩丁醛树脂,该树脂通过尺寸排阻色谱法使用小角度激光散射所测量的树脂分子量(Mw)是大约100000道尔顿到小于大约180000道尔顿,其中该第三聚乙烯醇缩丁醛层的玻璃化转变温度(Tg)是大约20℃-大约40℃;其中该第二聚乙烯醇缩丁醛层位于该第一和第三聚乙烯醇缩丁醛层之间;至少一种增塑剂;和抗结块剂,其中该高流动性夹层根据DF135测量的流动性是大约0.235mm-大约0.335mm,蠕变小于或者等于1.0mm,和通过熔体破裂所形成的表面粗糙度Rz大于或者等于大约25μm。
实施方案7是包括实施方案1-6任一项的特征的一种高流动性夹层,其中该增塑剂选自:三甘醇二-(2-乙基己酸酯)、三甘醇二-(2-乙基丁酸酯)、三甘醇二庚酸酯、四甘醇二庚酸酯、己二酸二己酯、己二酸二辛酯、环己基己二酸己酯、己二酸二异壬基酯、己二酸庚基壬基酯和癸二酸二丁酯。
实施方案8是包括实施方案2-7任一项的特征的一种高流动性夹层,其中该抗结块剂是具有下面通式的脂肪酸酰胺:
其中R表示包含具有大约12-大约40个碳原子的烃链的抗结块链段,和R′表示H或者具有1-大约40个碳原子的烃链。
实施方案9是包括实施方案1-8任一项的特征的一种高流动性夹层,其中该高流动性夹层通过熔体破裂所形成的表面粗糙度Rz大于或者等于大约30μm。
实施方案10是包括实施方案1-9任一项的特征的一种高流动性夹层,其中该高流动性夹层的蠕变小于或者等于0.5mm。
实施方案11是包括实施方案1-10任一项的特征的一种高流动性夹层,其中该高流动性夹层的玻璃化转变温度(Tg)是大约25℃-大约35℃。实施方案12是包括实施方案1-11任一项的特征的一种高流动性夹层,其中该高流动性夹层根据DF135所测量的流动性是至少大约0.250mm。
实施方案13是包括实施方案5-12任一项的特征的一种高流动性夹层,其中该第一和第二聚乙烯醇缩丁醛层的玻璃化转变温度(Tg)是大约20℃-大约40℃和其中该第三聚乙烯醇缩丁醛层的玻璃化转变温度(Tg)是大约-10℃到大约10℃。
实施方案14是包括实施方案5-13任一项的特征的一种高流动性夹层,其中该第一和第三聚乙烯醇缩丁醛层的玻璃化转变温度(Tg)是大约25℃-大约35℃,和其中该多层夹层通过熔体破裂所形成的表面粗糙度Rz大于或者等于30μm。
实施方案15是包括实施方案1-14任一项的特征的一种高流动性夹层,其中该高流动性夹层位于两个淬火玻璃基底之间,由此形成多层玻璃面板。
实施方案16是包括实施方案1-15任一项的特征的一种高流动性夹层,其中该高流动性夹层通过熔体破裂所形成的表面粗糙度Rz小于或者等于65μm。
实施方案17是一种多层玻璃面板,其包含:第一玻璃面板;高流动性夹层,其包含:聚乙烯醇缩丁醛层,其包含:聚乙烯醇缩丁醛树脂,该树脂通过尺寸排阻色谱法使用小角度激光散射所测量的树脂分子量(Mw)是大约100000道尔顿到小于大约180000道尔顿;和至少一种增塑剂;其中该高流动性夹层根据DF135测量的流动性是大约0.235mm-大约0.335mm,蠕变小于或者等于1.0mm,和通过熔体破裂所形成的表面粗糙度Rz大于或者等于大约25μm,和第二玻璃面板,其中该高流动性夹层处于该第一和第二玻璃面板之间。
实施方案18是一种多层玻璃面板,其包含:第一玻璃面板;高流动性夹层,其包含:聚乙烯醇缩丁醛层,该层包含聚乙烯醇缩丁醛树脂,该树脂通过尺寸排阻色谱法使用小角度激光散射所测量的树脂分子量(Mw)是大约100000道尔顿到小于大约180000道尔顿;至少一种增塑剂;和抗结块剂;其中该高流动性夹层根据DF135测量的流动性是大约0.235mm-大约0.335mm,蠕变小于或者等于1.0mm,玻璃化转变温度(Tg)是大约20℃-大约40℃,和通过熔体破裂所形成的表面粗糙度Rz大于或者等于大约25μm,和第二玻璃面板,其中该高流动性夹层处于该第一和第二玻璃面板之间。
实施方案19是一种多层玻璃面板,其包含:第一玻璃面板;高流动性多层夹层,其包含:第一聚乙烯醇缩丁醛层,该层包含聚乙烯醇缩丁醛树脂,该树脂通过尺寸排阻色谱法使用小角度激光散射所测量的树脂分子量(Mw)是大约100000道尔顿到大约小于180000道尔顿;其中该第一聚乙烯醇缩丁醛层的玻璃化转变温度(Tg)是大约20℃-大约40℃;第二聚乙烯醇缩丁醛层,该层包含聚乙烯醇缩丁醛树脂,该树脂通过尺寸排阻色谱法使用小角度激光散射所测量的树脂分子量(Mw)大于大约180000道尔顿,其中该第二聚乙烯醇缩丁醛层的玻璃化转变温度(Tg)是-大约10℃到大约10℃;第三聚乙烯醇缩丁醛层,该层包含聚乙烯醇缩丁醛树脂,该树脂通过尺寸排阻色谱法使用小角度激光散射所测量的树脂分子量(Mw)是大约100000道尔顿到小于大约180000道尔顿,其中该第三聚乙烯醇缩丁醛层的玻璃化转变温度(Tg)是大约20℃-大约40℃;其中该第二聚乙烯醇缩丁醛层位于该第一和第三聚乙烯醇缩丁醛层之间;至少一种增塑剂;和抗结块剂,其中该高流动性夹层根据DF135测量的流动性是大约0.235mm-大约0.335mm,蠕变小于或者等于1.0mm,和通过熔体破裂所形成的表面粗糙度Rz大于或者等于大约25μm,和第二玻璃面板,其中该高流动性多层夹层处于该第一和第二玻璃面板之间。
实施方案20是一种高流动性夹层,其包含:聚乙烯醇缩丁醛层,该层包含聚乙烯醇缩丁醛树脂,该树脂通过尺寸排阻色谱法使用小角度激光散射所测量的树脂分子量(Mw)是100000道尔顿到小于180000道尔顿,15-40份的至少一种增塑剂/百份树脂;0.1-1.0份的抗结块剂/百份树脂;和0.003-0.45份的附着力控制剂/百份树脂;其中该高流动性夹层根据DF135测量的流动性是0.235mm-0.335mm,蠕变小于或者等于1.0mm,玻璃化转变温度(Tg)是20℃-40℃,和通过熔体破裂所形成的表面粗糙度Rz是25μm-65μm。
实施例
本发明公开的夹层(称作“公开的夹层”,并且在下表中表示为DI1和DI2)的流动性和其他性能的改进可以通过与标准的现有技术的常规夹层(称作“常规夹层”,并且在下表中表示为CI1-CI4)进行比较而最容易的理解。测试了在高压釜加工(包括焙烤测试)后所公开的夹层和常规夹层的流动性,敲击附着性,剥离附着性和层合品质,来证实对于这些其他特性没有不利影响。这些实施例证实了用该高流动性、低分子量PVB树脂所制造的夹层的增加的流动性,以及其他有利的品质。所公开的夹层还保持了其他重要性能,包括低的堆叠粘附,高敲击附着性,所形成的可接受的表面粗糙度(Rz)和良好品质的层合体(即,在层合或焙烤后没有气泡)。
样品夹层是通过混合和熔融挤出100份的聚乙烯醇缩丁醛树脂(具有大约17.75-大约19.85重量%的残留羟基和大约1-2%的乙酸乙烯酯残基),增塑剂(如表1所示),0.35phr脂肪酸抗结块剂(N-油基棕榈酰胺)和其他常规添加剂例如ACA和UV稳定剂的混合物来生产的。一种常规夹层CI4不具有抗结块剂。该常规夹层中所用的PVB树脂是典型的PVB树脂,分子量(Mw)是180000-250000(典型的大约220000)。所公开的夹层所用的PVB树脂是低分子量树脂,分子量是100000-小于180000。该分子量是如前所述来测量的,并且全部分子量全部是相对于聚苯乙烯校正的。增塑剂的量和类型显示在表1中。该夹层是以表中所示的厚度挤出的。将全部夹层板调节到大约0.4wt%的湿气含量。
该夹层是使用常规的捏合辊脱气方法,在50℃-75℃的脱气温度,使用两块淬火玻璃(每个6mm厚和2英尺宽和3英尺长)来层合的。层合产率百分比是在高压釜循环之后,基于气泡和分层,通过目视检查最终的层合体来测定的,并且具有气泡或者分层的任何层合体被计为“坏的”。层合产率百分比是通过用每个样品的好的层合体的数目除以所测试的层合体的总数,并且乘以100来计算。对于每个样品,测试了八个层合体,并且报告了平均结果。最终的层合体还在100℃进行了24小时的焙烤测试(使用前述测试方法)。在每个焙烤测试结束时,检查该层合体的气泡和分层,结果显示在下表2中。还测试了该层合体和夹层的敲击附着性,剥离附着性,蠕变,堆叠粘附和卷结块(使用前述测试方法,结果显示在下表2和表3中。
表1
表2
NT-未测试
表3
表2证实了与常规夹层相比,使用该高流动性、低分子量PVB树脂代替典型的或者常规的PVB树脂(具有较高的分子量)增加了夹层的流动性,而不降低附着性。与常规夹层相比,该高流动性夹层在焙烤测试中也表现得更好,没有失败。比较样品DI1和DI2与CI1表明通过使用高流动性、低分子量PVB树脂(在DI1和DI2中)和处于相同水平的相同的增塑剂,样品DI1和DI2与CI1相比具有明显改进的流动性,附着性和层合性,即使DI1和DI2夹层薄于CI1夹层也是如此。样品CI3(其是使用常规PVB树脂(具有较高的分子量)和常规增塑剂和环氧化大豆油的混合物来生产的)的流动性高于常规的没有流动助剂(环氧化大豆油)的夹层,但是流动性仍然没有所公开的夹层的流动性那样高。此外,与样品DI1和DI2相比,样品CI3具有非常低的由熔体破裂所形成的表面粗糙度Rz。样品CI4(其不具有抗结块剂,具有与DI2相同量的增塑剂)具有与DI2(其包含抗结块剂)类似的附着性水平。
如上所示,较高流动性的夹层可以特别用于例如淬火或者错配玻璃,因为流动性的增加使得该夹层填充了两个基底组装时固有的间隙。所公开的使用高流动性、低分子量PVB树脂的夹层薄于常规夹层,但是它们具有更高的流动性和更高的附着性,并且它们具有更好的层合性能。
总之,此处所述的包含高流动性、低分子量PVB树脂的夹层相比于本领域以前所用的常规夹层具有诸多优点。通常,使用该高流动性、低分子量PVB树脂和增塑剂的组合(无需分别的或者另外的流动助剂,例如环氧化大豆油)导致了对于多层玻璃面板制造来说降低的加工和原料成本和增加的效率和整体输出。除了这些益处之外,与现有技术以前所用的聚合物夹层相比,此次所述的包含高流动性、低分子量PVB树脂的聚合物夹层(所公开的夹层)具有增加的流动性,而不牺牲其他关键性能(其是本领域技术人员基于流动性增加所预期的)。所公开的夹层具有相组合的高流动性,低或者无蠕变,可接受的玻璃化转变温度和通过熔体破裂所形成的表面粗糙度Rz(其是可接受的),这消除了对于另外的制造步骤的需要(和相关的成本和降低的生产率),例如压花,来增加表面粗糙度水平。此外,所公开的夹层具有比常规夹层更好的卷结块性能和层合品质。其他优点将是本领域技术人员显而易见的。
虽然已经结合某些实施方案的说明来公开了本发明,包括目前据信是优选的实施方案的那些,但是该详细说明目的是示例性的,不应当理解为限制本发明的范围。如本领域技术人员将理解的,不同于此处详述的那些的实施方案包括在本发明中。可以对所述实施方案进行改变和变化,而不脱离本发明的主旨和范围。
进一步要理解的是所给出的本发明任何单个组分的任何范围、值或者特性可以与所给出的本发明任何其他组分的任何范围、值或者特性在相容之处互换使用,来形成具有用于每个组分的定义值的技术方案,如此处通篇所给出的。例如可以形成包含聚乙烯醇缩丁醛的夹层,其的残留的羟基含量或分子量水平在适当之处处于所给出的任何范围(除了包含处于所给出的任何范围的增塑剂之外)来形成处于本发明范围内的许多置换,但是没有赘述。此外,提供给种类或类别的范围也可以应用于处于该种类中的物质或者所述类别的成员,除非另有指示。
Claims (20)
1.一种高流动性夹层,其包含:聚乙烯醇缩丁醛层,其包含:
聚乙烯醇缩丁醛树脂,其通过尺寸排阻色谱法使用小角度激光散射所测量的树脂分子量(Mw)是100000道尔顿到小于180000道尔顿;
至少一种增塑剂;
和抗结块剂,
其中所述抗结块剂是具有下面通式的脂肪酸酰胺:
其中R表示包含具有12-40个碳原子的烃链的抗结块链段,和R'表示H或者具有1-40个碳原子的烃链;
其中该高流动性夹层根据DF135测量的流动性是0.235mm-0.335mm,蠕变小于或者等于1.0mm,和通过熔体破裂所形成的表面粗糙度Rz大于或者等于25μm。
2.根据权利要求1所述的高流动性夹层,其中该高流动性夹层的玻璃化转变温度(Tg)是20℃-40℃。
3.根据权利要求1或2所述的高流动性夹层,其中该夹层是多层化夹层,和其中该夹层进一步包含第二聚乙烯醇缩丁醛层和第三聚乙烯醇缩丁醛层,该第二聚乙烯醇缩丁醛层包含聚乙烯醇缩丁醛树脂,所述聚乙烯醇缩丁醛树脂通过尺寸排阻色谱法使用小角度激光散射所测量的树脂分子量(Mw)是100000道尔顿到小于180000道尔顿,和该第三聚乙烯醇缩丁醛层包含聚乙烯醇缩丁醛树脂,所述聚乙烯醇缩丁醛树脂通过尺寸排阻色谱法使用小角度激光散射所测量的树脂分子量(Mw)大于180000道尔顿,其中该第三聚乙烯醇缩丁醛层位于权利要求1中所述的聚乙烯醇缩丁醛层和第二聚乙烯醇缩丁醛层之间。
4.根据权利要求1或2所述的高流动性夹层,其中该增塑剂选自:三甘醇二-(2-乙基己酸酯)、三甘醇二-(2-乙基丁酸酯)、三甘醇二庚酸酯、四甘醇二庚酸酯、己二酸二己酯、己二酸二辛酯、环己基己二酸己酯、己二酸二异壬基酯、己二酸庚基壬基酯和癸二酸二丁酯。
5.根据权利要求1或2所述的高流动性夹层,其中该高流动性夹层通过熔体破裂所形成的表面粗糙度Rz大于或者等于30μm。
6.根据权利要求1或2所述的高流动性夹层,其中该高流动性夹层的蠕变小于或者等于0.5mm。
7.根据权利要求1或2所述的高流动性夹层,其中该高流动性夹层的玻璃化转变温度(Tg)是25℃-35℃。
8.根据权利要求1或2所述的高流动性夹层,其中该高流动性夹层根据DF135所测量的流动性是至少0.250mm。
9.根据权利要求3所述的高流动性夹层,其中权利要求1中所述的聚乙烯醇缩丁醛层和第二聚乙烯醇缩丁醛层的玻璃化转变温度(Tg)是20℃-40℃,和其中该第三聚乙烯醇缩丁醛层的玻璃化转变温度(Tg)是-10℃到10℃。
10.根据权利要求3所述的高流动性夹层,其中权利要求1中所述的聚乙烯醇缩丁醛层和第二聚乙烯醇缩丁醛层的玻璃化转变温度(Tg)是25℃-35℃,和其中该高流动性 夹层通过熔体破裂所形成的表面粗糙度Rz大于或者等于30μm。
11.一种高流动性夹层,其包含:
聚乙烯醇缩丁醛层,该层包含聚乙烯醇缩丁醛树脂,该聚乙烯醇缩丁醛树脂通过尺寸排阻色谱法使用小角度激光散射所测量的树脂分子量(Mw)是100000道尔顿到小于180000道尔顿,
15-40份的至少一种增塑剂/百份树脂;
0.1-1.0份的抗结块剂/百份树脂,
其中所述抗结块剂是具有下面通式的脂肪酸酰胺:
其中R表示包含具有12-40个碳原子的烃链的抗结块链段,和R'表示H或者具有1-40个碳原子的烃链;和
0.003-0.45份的附着力控制剂/百份树脂;
其中该高流动性夹层根据DF135测量的流动性是0.235mm-0.335mm,蠕变小于或者等于1.0mm,玻璃化转变温度(Tg)是20℃-40℃,和通过熔体破裂所形成的表面粗糙度Rz是25μm-65μm。
12.一种多层玻璃面板,其包含:
第一玻璃面板;
第二玻璃面板;
权利要求1-11中任一项所述的高流动性夹层,
其中该高流动性夹层处于该第一和第二玻璃面板之间。
13.一种高流动性多层夹层,其包含:
第一聚乙烯醇缩丁醛层,其包含聚乙烯醇缩丁醛树脂,该聚乙烯醇缩丁醛树脂通过尺寸排阻色谱法使用小角度激光散射所测量的树脂分子量(Mw)是100000道尔顿到小于180000道尔顿,
其中该第一聚乙烯醇缩丁醛层的玻璃化转变温度(Tg)是20℃-40℃;
第二聚乙烯醇缩丁醛层,其包含聚乙烯醇缩丁醛树脂,该聚乙烯醇缩丁醛树脂通过尺寸排阻色谱法使用小角度激光散射所测量的树脂分子量(Mw)大于180000道尔顿,
其中该第二聚乙烯醇缩丁醛层的玻璃化转变温度(Tg)是-10℃到10℃;
第三聚乙烯醇缩丁醛层,其包含聚乙烯醇缩丁醛树脂,该树脂通过尺寸排阻色谱法使用小角度激光散射所测量的树脂分子量(Mw)是100000道尔顿到小于180000道尔顿,
其中该第三聚乙烯醇缩丁醛层的玻璃化转变温度(Tg)是20℃-40℃;
其中该第二聚乙烯醇缩丁醛层位于该第一和第三聚乙烯醇缩丁醛层之间;
至少一种增塑剂;
和抗结块剂,
其中所述抗结块剂是具有下面通式的脂肪酸酰胺:
其中R表示包含具有12-40个碳原子的烃链的抗结块链段,和R'表示H或者具有1-40个碳原子的烃链;
其中该高流动性多层夹层根据DF135测量的流动性是0.235mm-0.335mm,蠕变小于或者等于1.0mm,和通过熔体破裂所形成的表面粗糙度Rz大于或者等于25μm。
14.根据权利要求13所述的高流动性多层夹层,其中该增塑剂选自:三甘醇二-(2-乙基己酸酯)、三甘醇二-(2-乙基丁酸酯)、三甘醇二庚酸酯、四甘醇二庚酸酯、己二酸二己酯、己二酸二辛酯、环己基己二酸己酯、己二酸二异壬基酯、己二酸庚基壬基酯和癸二酸二丁酯。
15.根据权利要求13所述的高流动性多层夹层,其中该高流动性多层夹层通过熔体破裂所形成的表面粗糙度Rz大于或者等于30μm。
16.根据权利要求13所述的高流动性多层夹层,其中该高流动性多层夹层的蠕变小于或者等于0.5mm。
17.根据权利要求13所述的高流动性多层夹层,其中该第一和第三聚乙烯醇缩丁醛层的玻璃化转变温度(Tg)是25℃-35℃。
18.根据权利要求13所述的高流动性多层夹层,其中该高流动性多层夹层根据DF135所测量的流动性是至少0.250mm。
19.根据权利要求13所述的高流动性多层夹层,其中该第一和第三聚乙烯醇缩丁醛层的玻璃化转变温度(Tg)是25℃-35℃,和其中该高流动性多层夹层通过熔体破裂所形成的表面粗糙度Rz大于或者等于30μm。
20.一种多层玻璃面板,其包含:
第一玻璃面板;
第二玻璃面板;
权利要求13-19中任一项所述的高流动性多层夹层,
其中该高流动性多层夹层处于该第一和第二玻璃面板之间。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US14/070,398 US9180647B2 (en) | 2013-11-01 | 2013-11-01 | High flow polymer interlayers for laminated glass |
US14/070,398 | 2013-11-01 | ||
PCT/US2014/062780 WO2015066114A1 (en) | 2013-11-01 | 2014-10-29 | High flow polymer interlayers for laminated glass |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN105682917A CN105682917A (zh) | 2016-06-15 |
CN105682917B true CN105682917B (zh) | 2019-06-07 |
Family
ID=53005045
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201480059655.4A Active CN105682917B (zh) | 2013-11-01 | 2014-10-29 | 用于层合玻璃的高流动性聚合物夹层 |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
US (3) | US9180647B2 (zh) |
EP (1) | EP3063003A4 (zh) |
JP (1) | JP2017501963A (zh) |
CN (1) | CN105682917B (zh) |
WO (1) | WO2015066114A1 (zh) |
Families Citing this family (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US20130074931A1 (en) | 2011-09-22 | 2013-03-28 | Wenjie Chen | Polymer interlayers comprising epoxidized vegetable oil |
US9180647B2 (en) | 2013-11-01 | 2015-11-10 | Solutia Inc. | High flow polymer interlayers for laminated glass |
JP6540539B2 (ja) * | 2016-02-24 | 2019-07-10 | Agc株式会社 | 合わせガラス用中間膜および合わせガラス |
EP3466898B1 (en) * | 2016-05-25 | 2021-07-07 | Agc Inc. | Laminated glass |
EP3532290B1 (en) | 2016-10-28 | 2022-01-05 | Kuraray Europe GmbH | Wedge-shaped multilayer interlayer and glass laminate |
CO2018000469A1 (es) * | 2017-11-30 | 2018-04-30 | Agp America Sa | Laminado automotriz con capa de compensación de sustrato de borde sólido invisible |
US11292319B2 (en) * | 2019-03-28 | 2022-04-05 | GM Global Technology Operations LLC | Operation of a HVAC system to desorb a filter |
US10676578B1 (en) | 2019-05-10 | 2020-06-09 | Chang Chun Petrochemical Co., Ltd. | Interlayer film and laminated glass comprising the same |
CN112876705B (zh) | 2019-11-29 | 2023-07-07 | 长春石油化学股份有限公司 | 聚合物膜及其应用 |
EP4074669A4 (en) * | 2019-12-09 | 2023-12-27 | Sekisui Chemical Co., Ltd. | LAMINATED GLASS MIDDLE LAYER FILM AND LAMINATED GLASS |
CN114919266B (zh) * | 2022-05-26 | 2024-05-03 | 浙江清华长三角军民协同创新研究院(嘉兴) | 一种非对称面板的复合材料夹层结构制作方法 |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6984679B2 (en) * | 2001-01-09 | 2006-01-10 | Kurray Specialties Europe Gmbh | Plasticizer-containing polyvinylbutyrals, method for producing the same and the use thereof, especially for producing films for use in laminated safety glasses |
CN103124637A (zh) * | 2011-09-22 | 2013-05-29 | 首诺公司 | 包含环氧化植物油的聚合物夹层 |
Family Cites Families (33)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2282057A (en) | 1939-04-29 | 1942-05-05 | Du Pont | Purification and stabilization of polyvinyl acetal resins |
US2282026A (en) | 1939-04-29 | 1942-05-05 | Du Pont | Treatment of polyvinyl acetal resins |
JPS538725B2 (zh) | 1972-02-24 | 1978-03-31 | ||
JPS5716135B2 (zh) | 1974-03-28 | 1982-04-03 | ||
JPS5226620Y2 (zh) | 1975-06-18 | 1977-06-17 | ||
JPS5637252A (en) | 1979-08-30 | 1981-04-10 | Sekisui Chem Co Ltd | Interlayer for laminated glass |
JPS61190543A (ja) | 1985-02-18 | 1986-08-25 | Mitsubishi Monsanto Chem Co | 農業用塩化ビニル系樹脂フイルム |
JPS61243849A (ja) | 1985-04-22 | 1986-10-30 | Mitsubishi Monsanto Chem Co | 塩化ビニル系樹脂組成物 |
US4654179A (en) | 1985-07-02 | 1987-03-31 | Monsanto Company | Polyvinyl butyral sheet roughness control |
US5137954A (en) | 1991-09-30 | 1992-08-11 | Monsanto Company | Polyvinyl butyral sheet |
US5631315A (en) | 1993-07-01 | 1997-05-20 | Monsanto Company | Plasticized polyvinyl butyral sheet containing epoxy resin |
US5595818A (en) | 1993-09-17 | 1997-01-21 | Monsanto Company | Rough-surfaced polyvinyl butyral sheet and method of forming same |
CA2157189A1 (en) | 1994-01-18 | 1995-07-20 | Michael B. Purvis | Laminated glazing unit |
JPH0886916A (ja) | 1994-09-20 | 1996-04-02 | Fujitsu Ten Ltd | 導光板及び導光板の成形方法 |
JPH09217040A (ja) | 1995-12-05 | 1997-08-19 | Sekisui Chem Co Ltd | 塩化ビニル樹脂粘着シート |
US5728472A (en) | 1996-11-14 | 1998-03-17 | Monsanto Company | Control of adhesion of polyvinyl butyral sheet to glass |
US6093471A (en) | 1999-02-08 | 2000-07-25 | Solutia Inc. | Polyvinyl butyral sheet |
US20010046595A1 (en) * | 1999-12-14 | 2001-11-29 | Moran James R. | Intrusion resistant glass laminates |
JP2004250639A (ja) | 2003-02-21 | 2004-09-09 | Sekisui Chem Co Ltd | 制振材料用樹脂組成物及び制振材料 |
US6825255B2 (en) * | 2003-05-01 | 2004-11-30 | Solutia Incorporated | Polyvinyl butyral sheet having antiblocking characteristics |
US7238427B2 (en) | 2004-11-02 | 2007-07-03 | Solutia Incorporated | Fire resistant polymer sheets |
US20060216501A1 (en) * | 2005-03-24 | 2006-09-28 | Solutia, Inc. | Polymer interlayers comprising antiblocking layers |
US7799840B2 (en) | 2006-09-12 | 2010-09-21 | Intellectual Property Holdings, Llc | Thermoplastic vibrational damper with constraining layer |
US7842395B2 (en) | 2006-11-01 | 2010-11-30 | Solutia Inc. | Multiple layer interlayers having a gradient region |
JP4768583B2 (ja) | 2006-11-10 | 2011-09-07 | 株式会社ブリヂストン | 合わせガラス用中間膜及びこれを用いた合わせガラス |
US20080268270A1 (en) | 2007-04-30 | 2008-10-30 | Wenjie Chen | High impact polymer interlayers |
US20090087669A1 (en) | 2007-09-28 | 2009-04-02 | Hayes Richard A | Glass laminates comprising acoustic interlayers and solar control films |
US7985481B2 (en) | 2007-10-31 | 2011-07-26 | Sekisui Chemical Co., Ltd. | Intermediate film for laminated glass and laminated glass |
EP2274374B1 (en) | 2008-05-07 | 2014-07-16 | E. I. du Pont de Nemours and Company | Plasticizers comprising poly(trimethylene ether) glycol esters |
EP2285566A2 (en) * | 2008-05-27 | 2011-02-23 | Solutia Incorporated | Thin film photovoltaic module |
EP2325001A1 (de) | 2009-11-11 | 2011-05-25 | Kuraray Europe GmbH | Verbundverglasungen mit weichmacherhaltigen Folien geringer Kriechneigung |
US9833976B2 (en) | 2012-03-09 | 2017-12-05 | Solutia Inc. | Defect resisting acoustic polymer interlayers |
US9180647B2 (en) | 2013-11-01 | 2015-11-10 | Solutia Inc. | High flow polymer interlayers for laminated glass |
-
2013
- 2013-11-01 US US14/070,398 patent/US9180647B2/en active Active
-
2014
- 2014-10-29 EP EP14858400.6A patent/EP3063003A4/en active Pending
- 2014-10-29 WO PCT/US2014/062780 patent/WO2015066114A1/en active Application Filing
- 2014-10-29 JP JP2016552213A patent/JP2017501963A/ja active Pending
- 2014-10-29 CN CN201480059655.4A patent/CN105682917B/zh active Active
-
2015
- 2015-10-29 US US14/926,823 patent/US9579871B2/en active Active
-
2017
- 2017-01-27 US US15/417,329 patent/US9962910B2/en active Active
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6984679B2 (en) * | 2001-01-09 | 2006-01-10 | Kurray Specialties Europe Gmbh | Plasticizer-containing polyvinylbutyrals, method for producing the same and the use thereof, especially for producing films for use in laminated safety glasses |
CN103124637A (zh) * | 2011-09-22 | 2013-05-29 | 首诺公司 | 包含环氧化植物油的聚合物夹层 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP3063003A1 (en) | 2016-09-07 |
US20160059521A1 (en) | 2016-03-03 |
CN105682917A (zh) | 2016-06-15 |
WO2015066114A1 (en) | 2015-05-07 |
US9579871B2 (en) | 2017-02-28 |
JP2017501963A (ja) | 2017-01-19 |
EP3063003A4 (en) | 2017-06-28 |
US9962910B2 (en) | 2018-05-08 |
US9180647B2 (en) | 2015-11-10 |
US20170136744A1 (en) | 2017-05-18 |
US20150125656A1 (en) | 2015-05-07 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN105682917B (zh) | 用于层合玻璃的高流动性聚合物夹层 | |
KR101947591B1 (ko) | 에폭시화 식물성유를 포함하는 폴리머 중간층 | |
JP6714066B2 (ja) | 2種類以上の樹脂のブレンドを含むポリマー中間層 | |
KR102031612B1 (ko) | 결함 억제 차음 중합체 중간층 | |
KR102531447B1 (ko) | 고 유리 전이 온도의 일체형 폴리(비닐 아세탈) 시트 | |
US9346947B2 (en) | Hydrogen peroxide as a reactive extrusion additive for poly(vinyl butyral) | |
KR20170063888A (ko) | 결함 형성 저항성 다층 중간층 | |
CN105636779B (zh) | 具有降低的边缘缺陷率的改进的多层面板 | |
EP3230063B1 (en) | Multilayer interlayers having high tg and high modulus | |
JP2017537201A (ja) | 向上した光学特性を有する組成物、層、及び中間膜のためのポリ(ビニルアセタール)樹脂のブレンド |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |