CN105658437A - 用于生产装饰表面的喷墨打印方法 - Google Patents

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Abstract

一种用于生产装饰表面的喷墨打印方法，该方法包括以下步骤：a)用一种或多种水性喷墨油墨喷射一种彩色图案，所述油墨包含在热固性树脂浸渍纸上的聚合物乳液粘合剂；和b)使所述一种或多种水性喷墨油墨干燥。

Description

用于生产装饰表面的喷墨打印方法
技术领域
本发明涉及适合于生产装饰表面的喷墨技术。
背景技术
凹印、胶印和柔印正在越来越多地被工业喷墨打印系统替代，以用于不同的应用，现在已经证明了它们在使用中的灵活性，例如使得短的生产周期和个性化产品成为可能的可变数据打印以及它们的增强的可靠性，使得可纳入生产线中。
喷墨技术也吸引了装饰表面，例如层压地板的制造商的注意。在如由图1所示的当前用于生产装饰面板的生产工艺中，纸生产商(11)供应纸卷(12)到使用凹版印刷(14)的装饰印刷商(13)，以传递装饰纸卷(16)至层压地板生产商(20)的仓库(17)。一些装饰印刷商(13)目前正在研究用喷墨打印(15)代替凹版印刷。在多孔装饰纸上的轮转凹版印刷一般使用具有在25℃的1-2Pa.s的粘度的油墨。喷墨油墨的粘度低得多，通常在25℃为约1-15mPa.s，这使得有必要使用具有特殊的油墨接收层的更昂贵的纸，以获得良好的图像质量。层压地板生产商(20)在其仓库(17)中储存具有不同装饰图案的装饰纸卷(16)。取决于市场需求，层压地板生产商(20)然后在其仓库(17)中选择具有所需装饰图案的装饰卷(16)。然后浸渍(18)选择的装饰卷(16)并切割成用于生产随时可用的层压地板(21)的尺寸(19)。仓库(17)作为特定的层压地板的突发大市场需求的缓冲区是必要的，因为在新的装饰纸卷(16)的订购和交货之间有大的时间延迟。
减少仓库的规模和时间延迟的方法是按照EP2431190A(THEODORHYMMEN)进行处理，其在图1中公开一种生产具有耐磨表面的数字印张、网状或板状工件(20)的方法，其包括以下步骤：A)提供数字数据集至数字打印设备(1)；B)提供可打印的工件(20)至打印设备(1)；C)使用打印设备(1)在可打印的工件(20)上数字印刷至少一种丙烯酸酯印刷油墨(22)，此后供应树脂混合物(5、21)至数字打印工件；和D)通过热压(7)的方式固化树脂混合物(5、21)。时间延迟可通过层压地板生产商将生产装饰纸卷结合到其自身生产工艺中而避免。EP2431190A(THEODORHYMMEN)在图2中公开了具有特殊油墨接受层(23)的纸基片的使用，其与更昂贵的丙烯酸酯油墨组合仅仅增加了最终产品的成本。此外，段落[0003]公开了丙烯酸酯油墨的使用导致反应性三聚氰胺树脂混合物和丙烯酸酯油墨之间的粘连问题，需要特殊的措施，像只在50℃或70℃以上反应的交联剂，使得生产工艺不够牢靠。
因此，仍有对改进的喷墨技术的需求，该技术将适合于具有三聚氰胺树脂作为耐磨涂层的装饰表面的生产方法。
发明概述
为克服上述问题，本发明涉及权利要求1的喷墨打印方法，其中一种或多种喷墨油墨是水性的并包含聚合物乳液粘合剂，以及涉及权利要求12的水性喷墨油墨套装，其包含含有聚合物乳液粘合剂的油墨。本发明的优选的实施方案已用分别如由所附权利要求书限定的喷墨打印方法和水性喷墨油墨套装实现。
通过根据权利要求1的喷墨打印方法和/或权利要求12的喷墨油墨套装已发现更简单的解决方案，并反思整个生产工艺。一个重要的方面是改变树脂浸渍和印刷的次序。现有技术系统，如在图1中所示，全部首先通过凹印或喷墨将装饰彩色图案印刷在纸上，然后用热固性树脂浸渍印刷的纸。在本发明人的发明中，首先浸渍纸，然后使用含有聚合物乳液粘合剂的水性油墨，通过喷墨打印。这排除了为获得良好的图像质量而对纸基片上的特殊油墨-接受层的需要。由于在纸面上存在这样一种油墨-接受层而同时存在的不完全和不均匀树脂浸渍的问题也得以避免。
还观察到当不同的层被热压在一起形成装饰面板时，太厚的油墨泼下引起粘连问题和水泡形成。热固性树脂，像三聚氰胺甲醛树脂(MF)，当在加压操作中暴露于热时会缩聚。MF树脂的缩聚反应产生作为副产物的水，其必须离开硬化中的树脂层。油墨层起着作为对这种水蒸汽的屏障层的作用，导致观察到的粘连问题和水泡形成。
发明的主要有利的作用是：本发明的喷墨打印方法允许装饰面板的更为简单的生产工艺，这通过比较图1和图2而立即可见，显示本发明人的发明不再需要中间装饰打印机公司(13)或仓库(17)。在层压地板生产商(20)的室内印刷允许最大限度的灵活性。在装饰彩色图案设计中的变化可快速引入生产中，从而也最大限度地减少了对由装饰打印机公司(13)供应的依赖性。也不再有要与装饰打印机公司(13)进行谈判的最低购买数量。室内印刷允许对市场趋势和产品品种的增加的快速适应性，而无大量的财政惩罚。
由本发明的喷墨打印方法替代凹印也具有许多优点。不再有储存凹印辊的必要性。此外，与在凹印中耗时的色彩匹配问题(其调色通常耗时多达5小时)比较，喷墨允许轻松地使色彩再现。这也立即说明了使用喷墨的短打印运行是比凹印更加符合成本效益的。
树脂浸渍可引起大量的纸张损耗。由于较少的数字打印必须被扔掉，如果纸张首先浸渍，然后喷墨打印，则财务损失最小化。首先浸渍和然后喷墨打印的另一个优点是尺寸稳定性，使得木纹在完美对齐的喷墨打印木质彩色图案中被凸显出来。
本发明的进一步的优点和实施方案将从以下描述变得显而易见。
附图简述
图1显示用于制造装饰面板的现有技术生产工艺，其中纸生产商(11)供应纸卷(12)到使用凹版印刷(14)或喷墨打印(15)的装饰打印机(13)，以传递装饰纸卷(16)至层压地板生产商(20)的仓库(17)。取决于市场需求，层压地板生产商(20)在其仓库(17)中选择不同的装饰卷之一以浸渍(18)并切割成供热压并最终成为随时可用的层压地板(21)的尺寸(19)。
图2显示用于制造装饰面板的生产工艺，其中纸生产商(11)直接供应纸卷(12)至浸渍(18)纸卷(12)的层压地板生产商(20)，切割成要喷墨打印(15)的尺寸(19)，然后热压并最终成为随时可用的层压地板(21)。切割成尺寸(19)和喷墨打印(15)的次序也可颠倒过来，即在切割成片材之前在浸渍纸卷上印刷。
图3显示包含带有槽(32)和舌(33)的核心层(31)的装饰面板(30)的剖面图，所述装饰面板在顶面上由装饰层(34)和保护层(35)和在背面由平衡层(36)层压而成。
图4显示具有由无需胶粘的舌(33)和槽(32)的机械连接的装饰面板(30)的剖面图。
详细描述
定义
术语“烷基”意指在烷基中对各碳原子数是可能的所有变体，即甲基、乙基，对于3个碳原子：正-丙基和异丙基；对于4个碳原子：正-丁基、异丁基和叔-丁基；对于5个碳原子：正-戊基、1,1-二甲基-丙基、2,2-二甲基丙基和2-甲基-丁基等。
除非另外指明，取代的或未取代的烷基优选地是C1-C6-烷基。
除非另外指明，取代的或未取代的烯基优选地是C1-C6-烯基。
除非另外指明，取代的或未取代的炔基优选地是C1-C6-炔基。
除非另外指明，取代的或未取代的芳烷基优选地是包含1、2、3或更多个C1-C6-烷基的苯基或萘基。
除非另外指明，取代的或未取代的烷芳基优选地是包含苯基或萘基的C1-C6-烷基。
除非另外指明，取代的或未取代的芳基优选地是苯基或萘基。
除非另外指明，取代的或未取代的杂芳基优选地是由1、2或3个氧原子、氮原子、硫原子、硒原子或其组合取代的5-或6-元环。
术语“取代的”，在例如取代的烷基中，意指烷基可被与正常存在于这样基团中的原子(即碳和氢)不同的其它原子取代。例如，取代的烷基可包括卤原子或硫代基团。未取代的烷基仅含有碳和氢原子。
除非另外指明，取代的烷基、取代的烯基、取代的炔基、取代的芳烷基、取代的烷芳基、取代的芳基和取代的杂芳基优选地被一个或多个取代基取代，所述取代基选自甲基、乙基、正-丙基、异丙基、正-丁基、异丁基和叔-丁基、酯、酰胺、醚、硫醚、酮、醛、亚砜、砜、磺酸酯、磺酰胺、-Cl、-Br、-I、-OH、-SH、-CN和-NO2。
喷墨打印方法
依据本发明的用于生产装饰表面的喷墨打印方法包括以下步骤：a)用一种或多种水性喷墨油墨喷射一种彩色图案，所述油墨包含在热固性树脂浸渍纸上的聚合物乳液粘合剂；和b)使一种或多种水性喷墨油墨干燥。水性喷墨油墨中存在聚合物乳液导致良好的图像质量，当热压进入层压地板时，而不引起粘连问题或水泡。
装饰表面的纸首先用热固性树脂浸渍，然后在其上喷墨打印。在一个实施方案中，首先喷墨打印热固性树脂浸渍纸，然后切割成片。
在一优选的实施方案中，也如在图2中所示，首先将热固性树脂浸渍纸切割成纸片，然后喷墨打印。在后一种方法中，由于切割错误导致的财务损失将减至最小。
为打印彩色图案所泼油墨的量优选地为小于6g/m2油墨的干重。较高的量可导致脱层，即粘连问题，因为油墨层作为对由热固性树脂交联形成的水蒸汽的屏障层起作用。
在喷墨打印方法的优选的实施方案中，热固性树脂浸渍纸包括彩色纸基片，更优选散装彩色纸基片。彩色纸基片的使用减少形成彩色图案所需的喷墨油墨的量。
在优选的实施方案中，一种或多种水性喷墨油墨是一或多种有色水性喷墨油墨。
在喷墨打印方法的优选的实施方案中，一种或多种水性喷墨油墨包括含有彩色颜料的水性喷墨油墨，所述彩色颜料选自C.I颜料黄151、C.I.颜料黄74，及其混合的晶体。
在喷墨打印方法的优选的实施方案中，一种或多种水性喷墨油墨包括含有彩色颜料的水性喷墨油墨，所述彩色颜料选自C.I颜料红254、C.I.颜料红122，及其混合的晶体。
在喷墨打印方法的优选的实施方案中，一种或多种水性喷墨油墨形成水性喷墨油墨套装，其包含：
a)含有铜酞菁颜料的青色水性喷墨油墨；
b)含有彩色颜料的红色水性喷墨油墨，所述彩色颜料选自C.I颜料红254、C.I.颜料红122，及其混合的晶体；
c)含有彩色颜料的黄色水性喷墨油墨，所述彩色颜料选自C.I颜料黄151、C.I.颜料黄74，及其混合的晶体；和
d)含有炭黑颜料的黑色水性喷墨油墨。使用这样一种水性CRYK喷墨油墨套装允许减少复制用于层压地板的木制装饰所需喷墨油墨的量。
在喷墨打印方法的优选的实施方案中，热固性树脂是三聚氰胺基树脂。
在喷墨打印方法的优选的实施方案中，一种或多种水性喷墨油墨在不超过35℃的喷射温度下喷射。
为具有良好的喷射能力和快速喷墨打印，一种或多种水性喷墨油墨在32℃的温度的粘度优选地小于30mPa.s，更优选地小于15mPa.s，和最优选地在1和10mPa.s之间，全部均以1,000s-1的剪切速率。优选的喷射温度是在10和70℃之间，更优选地在20和40℃之间，和最优选地在25和35℃之间。
水性喷墨油墨套装
本发明的水性喷墨油墨套装，其适合于生产装饰表面，包括或由以下组成：a)含有铜酞菁颜料的青色水性喷墨油墨；b)含有彩色颜料的红色水性喷墨油墨，所述彩色颜料选自C.I颜料红254、C.I.颜料红122，及其混合的晶体；c)含有彩色颜料的黄色水性喷墨油墨，所述彩色颜料选自C.I颜料黄151、C.I.颜料黄74，及其混合的晶体；和d)含有炭黑颜料的黑色水性喷墨油墨，其中水性喷墨油墨包括聚合物乳液粘合剂，更优选聚氨酯基乳液粘合剂。
水性喷墨油墨优选地具有在25℃的18.0和45.0mN/m之间的表面张力。具有在25℃表面张力小于18.0mN/m的水性喷墨油墨包括高量的表面活性剂，其可引起形成泡沫的问题。在25℃表面张力大于45.0mN/m常常导致油墨在热固性树脂浸渍纸上扩散的不充分。
着色剂
用于本发明的喷墨打印方法的一种或多种水性喷墨油墨中的着色剂，可以是染料，但优选地是彩色颜料。一种或多种有色水性喷墨油墨优选地含有分散剂，更优选聚合物分散剂，用于分散颜料。一种或多种有色水性喷墨油墨可含有分散增效剂，以提高分散质量和油墨的稳定性。
在一种或多种有色水性喷墨油墨的另一个实施方案中，一种或多种有色水性喷墨油墨含有所谓“自分散性”彩色颜料。自分散性彩色颜料不需要分散剂，因为颜料表面具实现颜料分散的静电稳定性的离子基团。在自分散性彩色颜料的情况下，通过使用聚合物分散剂获得的空间稳定成为可选择的。自分散性彩色颜料的制备是本领域熟知的并可由EP904327A(CABOT)举例说明。
彩色颜料可以是黑、白、青、品红、黄、红、橙、紫、蓝、绿、褐色，其混合物等。彩色颜料可选自HERBST,Willy等，工业有机颜料、生产、特性、应用(IndustrialOrganicPigments,Production,Properties,Applications).第3版.Wiley-VCH,2004.ISBN3527305769中公开的那些。
一种特别优选的用于青色水性喷墨油墨的颜料是铜酞菁颜料，更优选C.I.颜料蓝15:3或C.I.颜料蓝15:4。
用于红色水性喷墨油墨的特别优选的颜料是C.I颜料红254和C.I.颜料红122，及其混合的晶体。
用于黄色水性喷墨油墨的特别优选的颜料是C.I颜料黄151和C.I.颜料黄74，及其混合的晶体。
对于黑色油墨，合适的颜料材料包括碳黑例如得自CabotCo.的RegalTM400R、MogulTML、ElftexTM320，或得自DEGUSSACo.的碳黑FW18、特殊黑TM250、特殊黑TM350、特殊黑TM550、PrintexTM25、PrintexTM35、PrintexTM55、PrintexTM90、PrintexTM150T，得自MITSUBISHICHEMICALCo.的MA8，和C.I.颜料黑7和C.I.颜料黑11。
也可使用混合的晶体。混合的晶体也被称为固溶体。例如，在某些条件下，不同的喹吖啶酮彼此混合形成固溶体，其完全不同于化合物的物理混合物和不同于化合物本身。在固溶体中，各组分的分子进入相同的晶格，通常，但不总是各组分之一的晶格。生成的结晶固体的x-线衍射图案是该固体的特征并可以清楚地区别于相同比例的相同组分的物理混合物的图案。在这样的物理混合物中，每种组分的x-线图案可被区分，并且许多这些线的消失是固溶体形成的标准之一。可市售获得的实例是购自CibaSpecialtyChemicals的CinquasiaTMMagentaRT-355-D。
也可使用颜料的混合物。例如，喷墨油墨包括碳黑颜料和至少一种选自蓝颜料、青颜料、品红颜料和红颜料的颜料。已发现这样一种黑色喷墨油墨使得对于木质色彩更容易和更好的色彩管理成为可能。
有色喷墨油墨中的颜料粒子应该是足够小的，以允许油墨通过喷墨打印装置，特别是喷墨喷嘴自由流动。使用小粒子对于最大色强度并减慢沉降也是合乎需要的。
有色喷墨油墨中的颜料的平均粒径应该是在0.005μm和15μm之间。优选地，平均颜料粒径是在0.005和5μm之间，更优选地在0.005和1μm之间，特别优选地在0.005和0.3μm之间和最优选地在0.040和0.150μm之间。
所述颜料以基于有色喷墨油墨总重量的0.1-20wt%，优选1-10wt%，和最优选2-5wt%的量用于有色喷墨油墨中。优选至少2wt%的颜料浓度以减少产生彩色图案所需的喷墨油墨的量，而颜料浓度高于5wt%减少用具有20-50μm的喷嘴直径的打印头打印彩色图案的色域。
分散剂
有色喷墨油墨优选地含有分散剂，更优选聚合物分散剂，用于分散颜料。
合适的聚合物分散剂是两种单体的共聚物，但它们可含有3、4、5或甚至更多种单体。聚合物分散剂的特性取决于单体的性质和它们在聚合物中的分布。共聚物分散剂优选地具有以下聚合物组成：
●统计聚合单体(例如单体A和B聚合成ABBAABAB)；
●交替聚合单体(例如单体A和B聚合成ABABABAB)；
●梯度(锥度)聚合单体(例如单体A和B聚合成AAABAABBABBB)；
●嵌段共聚物(例如单体A和B聚合成AAAAABBBBBB)，其中每个嵌段的嵌段长度(2、3、4、5或甚至更多)对于聚合物分散剂的分散能力是重要的；
●接枝共聚物(接枝共聚物由聚合物主链与附接于主链的聚合物侧链组成)；和
●混合形式的这些聚合物，例如嵌段梯度共聚物。
合适的分散剂是可从BYKCHEMIE获得的DISPERBYKTM分散剂，可从JOHNSONPOLYMERS获得的JONCRYLTM分散剂和可从ZENECA获得的SOLSPERSETM分散剂。非-聚合物以及一些聚合物分散剂的详细列表由MCCUTCHEON公开。功能性材料，北美版(FunctionalMaterials,NorthAmericanEdition).GlenRock,N.J.:ManufacturingConfectionerPublishingCo.,1990.p.110-129。
聚合物分散剂优选地具有在500和30000之间，更优选地在1500和10000之间的数均分子量Mn。
聚合物分散剂优选地具有小于100,000，更优选地小于50,000和最优选地小于30,000的重均分子量Mw。
在一个特别优选的实施方案中，用于一种或多种有色喷墨油墨的聚合物分散剂是包含在3和11mol%之间的长链脂族(甲基)丙烯酸酯的共聚物，其中脂族长链含有至少10个碳原子。
长链脂族(甲基)丙烯酸酯优选地含有10-18个碳原子。长链脂族(甲基)丙烯酸酯优选地是(甲基)丙烯酸癸酯。聚合物分散剂可用单体和/或低聚体(包含3和11mol%之间的长链脂族(甲基)丙烯酸酯，其中脂族长链含有至少10个碳原子)的混合物的简单控制聚合来制备。
可市售获得的为包含3和11mol%之间的长链脂族(甲基)丙烯酸酯的共聚物的聚合物分散剂是EdaplanTM482，购自MUNZING的聚合物分散剂。
聚合物乳液粘合剂
聚合物乳液不受特别的限制，只要它在油墨组合物中具有稳定的可分散性。关于水-不溶性聚合物的主链骨架没有限制。聚合物的实例包括乙烯基聚合物和缩聚物(例如，环氧树脂、聚酯、聚氨酯、聚酰胺、纤维素、聚醚、聚脲、聚酰亚胺和聚碳酸酯)。在上述中，乙烯基聚合物是特别优选的，因为易于控制合成。
在一个特别优选的实施方案中，聚合物乳液是聚氨酯乳液，更优选自分散性聚氨酯乳液。因为与热固性树脂的相容性，在一种或多种水性喷墨油墨中的聚合物乳液粘合剂优选地是聚氨酯基乳液粘合剂。
在一个特别优选的实施方案中，一种或多种包括相互交联乳液粒子。合适的实例由EP2467434A(HP)公开，然而优选地，相互交联使用(甲基)丙烯酸酯基团获得。
用于合成乳液的优选的疏水性单体包括，但不限于苯乙烯、对-甲基苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸己酯、甲基丙烯酸己酯、2-乙基己基丙烯酸酯、2-乙基己基甲基丙烯酸酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丙酯、辛基癸基丙烯酸酯、甲基丙烯酸十八烷基酯、乙烯基苄基氯、丙烯酸异冰片基酯、丙烯酸四氢糠酯、2-苯氧基乙基甲基丙烯酸酯、乙氧基化壬基苯酚甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸异冰片基酯、甲基丙烯酸环己基酯、甲基丙烯酸叔-丁基酯、甲基丙烯酸正-辛基酯、甲基丙烯酸十二烷基酯、甲基丙烯酸三癸基酯、烷氧基化丙烯酸四氢糠酯、丙烯酸异癸基酯、甲基丙烯酸异冰片基酯，其衍生物，和其混合物。
乳液粒子的聚合单体优选地包括交联聚合的单体并提高复合乳液粒子的耐久性的交联剂。合适的交联单体是多功能单体和低聚体例如，但不限于乙二醇二甲基丙烯酸酯、二乙二醇二甲基丙烯酸酯、乙二醇二丙烯酸酯、二乙二醇二丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、四乙二醇二丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、乙氧基化双酚A二丙烯酸酯、季戊四醇三-和四丙烯酸酯、N,N'-亚甲基双丙烯酰胺、二乙烯基苯及其组合、其混合物，及其衍生物。当存在时，交联剂优选地包含从0.1wt%-15wt%的聚合单体。
从喷射稳定性和液体稳定性(特别是，分散稳定性)的观点来看，当使用彩色颜料时，本发明的聚合物乳液优选地是自分散聚合物乳液，并且更优选具有羧基的自分散聚合物乳液。自分散聚合物乳液意指不含游离乳化剂并且即使在其它表面活性剂的不存在下，由于聚合物本身具有的官能团(特别是酸性基团或其盐)，也可以在水性介质中进入一个分散的状态的水-不溶性聚合物乳液。
在制备自分散聚合物乳液中，优选地使用选自不饱和羧酸单体、不饱和磺酸单体，和不饱和磷酸单体的单体。
不饱和羧酸单体的具体实例包括丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、衣康酸、马来酸、富马酸、柠康酸，和2-甲基丙烯酰氧基甲基琥珀酸。不饱和磺酸单体的具体实例包括苯乙烯磺酸、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸、3-磺基丙基(甲基)丙烯酸酯，和双-(3-磺基丙基)-衣康酸酯。不饱和磷酸单体的具体实例包括乙烯基磷酸、乙烯基磷酸酯、双(甲基丙烯基氧基乙基)磷酸酯、二苯基-2-丙烯酰氧基乙基磷酸酯、二苯基-2-甲基丙烯酰氧基乙基磷酸酯，和二丁基-2-丙烯酰氧基乙基磷酸酯。
乳液粘合剂聚合物粒子优选地具有30℃或更高的玻璃转化温度(Tg)。
聚合物乳液的最小薄膜-形成温度(MFT)优选地是-25至150℃，和更优选35-130℃。
生物杀灭剂
用于本发明的水性喷墨油墨的合适的生物杀灭剂包括脱氢醋酸钠、2-苯氧基乙醇、苯甲酸钠、吡啶乙硫磷-1-氧化钠(sodiumpyridinethion-1-oxide)、对-羟基苯甲酸乙酯和1,2-苯并异噻唑啉-3-酮及其盐。
优选的生物杀灭剂是可从ARCHUKBIOCIDES获得的ProxelTMGXL和ProxelTMUltra5和从COGNIS获得的BronidoxTM。
生物杀灭剂优选地以0.001-3.0wt.%，更优选0.01-1.0wt.%的量加入，各自基于有色喷墨油墨的总重量计。
湿润剂
合适的湿润剂包括三醋精、N-甲基-2-吡咯烷酮、2-吡咯烷酮、甘油、脲、硫脲、乙烯脲、烷基脲、烷基硫脲、二烷基脲和二烷基硫脲、二元醇，包括乙二醇类、丙二醇类、丙三醇类、丁二醇类、戊二醇类，和己二醇类；二醇类，包括丙二醇、聚丙二醇、乙二醇、聚乙二醇、二乙二醇、四乙二醇，及其混合物和衍生物。优选的湿润剂是2-吡咯烷酮、甘油和1,2-己二醇，因为后者被发现在工业环境中对于改进喷墨打印可靠性是最有效的。
湿润剂优选地以制剂的0.1-35wt%，更优选制剂的1-30wt%，和最优选制剂的3-25wt%的量加入到喷墨油墨制剂中。
pH调节剂
水性喷墨油墨可含有至少一种pH调节剂。合适的pH调节剂包括NaOH、KOH、NEt3、NH3、HCl、HNO3、H2SO4和(聚)链烷醇胺例如三乙醇胺和2-氨基-2-甲基-1-丙醇(propaniol)。优选的pH调节剂是三乙醇胺、NaOH和H2SO4。
表面活性剂
一种或多种水性喷墨油墨可含有至少一种表面活性剂。表面活性剂可以是阴离子、阳离子、非-离子，或两性离子的并且通常以小于基于喷墨油墨总重量的5wt%和特别是以小于基于喷墨油墨总重量的2wt%的总量加入。
一种或多种水性喷墨油墨优选地具有在25℃的18.0和45.0mN/m之间的表面张力，更优选在25℃的21.0和39.0mN/m之间的表面张力。
用于水性喷墨油墨的合适的表面活性剂包括脂肪酸盐、高级醇的酯盐、烷基苯磺酸盐、磺基琥珀酸酯盐和高级醇的磷酸酯盐(例如，十二烷基苯磺酸钠和琥珀酸二辛酯磺酸钠)、高级醇的环氧乙烷加合物、烷基酚的环氧乙烷加合物、多元醇脂肪酸酯的环氧乙烷加合物，和乙炔二醇和及其环氧乙烷加合物(例如，壬基酚聚氧乙烯醚，和可从AIRPRODUCTS&CHEMICALSINC.获得的SURFYNOLTM104、104H、440、465和TG)。
优选的表面活性剂选自氟表面活性剂(例如含氟烃)和/或硅酮表面活性剂。
硅酮表面活性剂优选地是硅氧烷并可以是被烷氧基化的、聚酯修饰的、聚醚修饰的、聚醚修饰的羟基官能化的、胺修饰的、环氧修饰的和其它修饰或其组合。优选的硅氧烷是聚合物的，例如聚二甲基硅氧烷。优选的市售硅酮表面活性剂包括购自BYKChemie的BYKTM333和BYKTMUV3510。
一种特别优选的市售氟表面活性剂是购自DUPONT的CapstoneTMFS3100。
喷墨油墨的制备
一种或多种水性喷墨油墨可以在聚合物分散剂的存在下，通过在分散介质中沉淀或研磨彩色颜料，或简单地通过使自分散性彩色颜料在油墨中混合来制备。
混合设备可包括压力捏合机、开放式捏合机、行星搅拌机、溶解器和道尔顿通用混合机(DaltonUniversalMixer)。合适的研磨和分散设备是球磨机、珍珠磨、胶体磨、高速分散机、双墨辊、珠磨机、油漆调节器，和三墨辊。分散体也可使用超声波能量制备。
如果喷墨油墨含有一种以上的颜料，彩色油墨可以对每一种颜料使用不同的分散体制备，或者几种颜料可以在制备分散体中进行混合和共研磨。
分散工艺可以连续、批处理或半批处理模式进行。
研磨料成分的优选的量和比例根据具体材料和预期的应用会有很大的不同。研磨混合物的内容物包括研磨料和研磨介质。研磨料包含颜料、分散剂和液体载体例如水。对于水性喷墨油墨，颜料通常以1-50wt%存在于研磨料(不包括研磨介质)中。颜料与分散剂的重量比是20:1-1:2。
研磨时间可有很大的不同并取决于选择的颜料、机械装置和滞留条件，初始和所需最终粒径等。在本发明中，可制备具有平均粒径小于100nm的颜料分散体。
在完成研磨后，使用常规分离技术，例如通过过滤，通过网筛过筛等，将研磨介质与研磨微粒产品(呈干燥或者液体分散体形式)分离。通常将筛构建在磨中，例如对于珠磨机。经研磨的颜料浓缩物优选地通过过滤与研磨介质分离。
一般来说，制备浓缩的研磨料形式的彩色油墨，随后将其稀释至用于喷墨打印系统的适宜浓度是合乎需要的。这种技术允许从设备制备较大量的颜料油墨。如果在溶剂中制备研磨料，用水和任选其它的溶剂稀释至适宜的浓度。如果在水中制备，用额外的水或者水可混溶的溶剂稀释，以制备所需浓度的研磨料。通过稀释，调节油墨至所需粘度、色彩、色调、饱和密度，以及为特定应用的打印区域覆盖。
装饰表面
本发明的喷墨打印方法优选地适合于生产为刚性或柔性板，但也可能是柔性衬底卷的装饰表面。在优选的实施方案中，所述方法适合于制造选自厨房用板、地板、家具板、天花板和墙板的装饰面板。
装饰面板(30)，通过图3中还具有舌和槽连接(33,32)的地板举例说明，优选地包括至少一个核心层(31)和装饰层(34)。为保护装饰层(34)的彩色图案免遭磨损，保护层(35)可施加于装饰层(34)的最上面。平衡层(36)也可施用于核心层(31)的相对侧，以限制或防止装饰面板(30)的可能的弯曲。平衡层、核心层、装饰层，并且优选地还有保护层组装成装饰面板，优选地以优选的DPL工艺(直接层压法)的相同压制处理来进行。
在喷墨打印方法的优选的实施方案中，生产包含被磨入单个装饰面板侧的舌和槽型材(分别为图3中的33或32)(这使得它们彼此滑入)的装饰面板是合适的。在地板的情况下，舌和槽连接确保坚固的地板结构并保护地板，防止湿气渗透。
在更优选的实施方案中，喷墨打印方法适合于生产包括特殊形状的舌和槽(例如分别为图4中的33或32)的装饰面板，这使得它们彼此卡嗒啮合。其优点是不需要胶水而容易地装配。用于获得良好机械连接所必需的舌和槽的形状是层压地板领域熟知的，也如在EP2280130A(FLOORINGIND)、WO2004/053258(FLOORINGIND)、US2008010937(VALINGE)和US6418683(PERSTORPFLOORING)中所示例说明的。
舌和槽型材对于地板和墙板是特别优选的，但在家具板的情况下，为了家具门和抽屉前板的美学理由，这样的舌和槽型材优选不存在。然而，舌和槽型材可被用来将家具的其它面板卡嗒啮合在一起，如由US2013071172(UNILIN)示例说明的。
装饰表面，尤其是装饰面板，还可包括如由US8196366(UNILIN)公开的吸音层。
在优选的实施方案中，喷墨打印方法适合于生产为抗静电分层面板的装饰面板。使装饰面板抗静电的技术是装饰表面领域熟知的，如由EP1567334A(FLOORINGIND)示例说明的。
喷墨打印方法适合于生产具有顶面(即至少保护层)的装饰表面，其优选地提供一种匹配的彩色图案的浮雕，例如在木版画中的木纹、裂纹和核桃纹。实现这样的浮雕的压纹技术是熟知的并由例如，EP1290290A(FLOORINGIND)、US2006144004(UNILIN)、EP1711353A(FLOORINGIND)和US2010192793(FLOORINGIND)公开。
在一优选的实施方案中，喷墨打印方法适合于生产以矩形长条形的形式制得的装饰面板。其尺寸可以有很大的不同。优选地面板具有超过1米的长度和超过0.1米的宽度，例如面板可以是约1.3米长和约0.15米宽。依据一特定的实施方案，该方法适合于生产，长度超过2米，而宽度优选约0.2米或以上的面板。这样的面板的打印优选地是自由形式的重复。
核心层
本发明的喷墨打印方法优选地适合于生产具有如在本文以下所述的核心层、装饰层、保护层和/或平衡层的装饰表面。
核心层可用木质材料，例如碎料板、MDF或HDF(中密度纤维板或高密度纤维板)、定向刨花板(OSB)等制得。同样，可利用合成材料板或通过水硬化的板，例如水泥板。在一个特别优选的实施方案中，核心层是MDF或HDF板。
核心层也可如由WO2013/050910(UNILIN)公开的，至少从用热固性树脂浸渍的多个纸片或其它载体片组装而成。优选的纸片包括通过也称为牛皮纸工艺的化学制浆过程获得的所谓牛皮纸，例如如在US4952277(BETPAPERCHEM)中所公开的。
在另一个优选的实施方案中，核心层是一种基本由通过缩聚胶水粘合的木质纤维组成的板料，其中缩聚胶水形成5-20%重量的板料和木质纤维从至少40%重量的回收木材获得。合适的实例由EP2374588A(UNILIN)公开。
代替木质核心层，也可使用合成核心层，例如由US2013062006(FLOORINGIND)公开的那些。在一优选的实施方案中，核心层包括发泡合成材料，例如发泡聚乙烯或发泡聚氯乙烯。
其它优选的核心层及其生产由US2011311806(UNILIN)和US6773799(DECORATIVESURFACES)公开。
核心层的厚度优选地在2和12mm之间，更优选地在5和10mm之间。
纸基片
装饰层和优选地如果还存在保护层和/或平衡层，包括作为基片的纸。
纸优选地具有小于150g/m2的重量，因为较重的纸片很难使热固性树脂全部浸渍通过它们的厚度。优选地所述纸层具有在50和100g/m2之间并可能至多130g/m2的纸重量，即不考虑在其上提供的树脂的情况下。纸的重量不能太高，因为此后需要充分浸渍纸的树脂量也会太高，而在压印操作中可靠地进一步处理打印纸会变得极其不可行。
优选地，纸片具有根据Gurley的方法(DIN53120)在8和20秒之间的多孔性。这样的多孔性甚至允许超过150g/m2的重纸片容易地浸渍有相对大量的树脂。
具有高的多孔性的合适纸片及其生产也由US6709764(ARJOWIGGINS)公开。
用于装饰层的纸优选地是白纸并可包括一种或多种增白剂，例如二氧化钛、碳酸钙等。增白剂的存在有助于掩盖在核心层上能引起彩色图案上不需要的彩色效果的颜色差异。
或者，用于装饰层的纸优选地是包含一种或多种彩色染料和/或彩色颜料的散装彩色纸。除了掩盖在核心层上的颜色差异，使用彩色纸还减少打印彩色图案所需的喷墨油墨的量。例如，浅褐色或灰色纸可被用来打印作为彩色图案的木质图形，以减少需要的喷墨油墨的量。
在一优选的实施方案中，未漂白的牛皮纸被用于装饰层的呈褐色的彩色纸。牛皮纸纸具有导致高抗拉强度的低木质素含量。一类优选的牛皮纸是具有高的多孔性并从清洁的、良好均匀性的低κ硬木牛皮纸制得的40-135g/m2的可吸收牛皮纸。
如果保护层包括纸，则使用在树脂浸渍后变得透明或半透明的纸，以致可以看见装饰层中的彩色图案。
以上纸也可用于平衡层。
本发明发现，特殊油墨接受层或基片对于获得良好的图像质量不是必要的。因此，纸在印刷时优选地不含任何独立的油墨接受层。
为了清楚的缘故，应该清楚的是，树脂涂层纸，所谓RC纸，不是依据本发明的喷墨打印方法的热固性树脂浸渍纸。用于家庭/办公室水性喷墨打印的RC纸由无树脂的多孔纸核心组成。RC纸仅在其表面具有树脂涂层，通常是聚乙烯或聚丙烯树脂涂层，其上伴有一个或多个油墨接受层，通常含有亲水性聚合物像聚乙烯醇和任选的多孔颜料像煅制二氧化硅。这样的RC纸具有对于热固性树脂的低渗透性，导致不均匀的树脂吸收和在压制后脱层的较高风险。
热固性树脂
热固性树脂优选地选自三聚氰胺-甲醛基树脂、尿素-甲醛基树脂和酚-甲醛基树脂。
其它合适的用于浸渍纸的树脂在EP2274485A(HUELSTA)的[0028]段中列出。
最优选地热固性树脂是三聚氰胺-甲醛基树脂，在本领域中通常简称为“三聚氰胺(基)树脂”。
三聚氰胺甲醛树脂优选地具有1.4:2的甲醛对三聚氰胺的比率。这样的三聚氰胺基树脂是一种在压制操作中暴露于热时会缩聚的树脂。缩聚反应产生作为副产物的水。特别是这些种类的热固性树脂，即产生作为副产物的水的那些热固性树脂，本发明对其具有兴趣。产生的水，以及在压制前在热固性树脂中残留的任何水，必须在捕获前以及导致硬化层的透明性的丧失前在很大程度上离开硬化的树脂层。可获得的油墨层能阻碍蒸汽气泡扩散到表面，然而本发明提供限制这样的阻碍的措施。
纸优选地以等于树脂的40-250%干重的热固性树脂的量(与纸重量比较)提供。实验已显示，施加的该范围的树脂提供充分浸渍的纸，这在很大程度上避免了分裂，并且在很高的程度上稳定了纸的尺寸。
纸优选地以至少纸核心用树脂饱和的热固性树脂的量提供。当以对应于纸重量的至少1.5或至少2倍量的树脂提供时，可达到这样的饱和。优选地纸首先全面浸渍或饱和，此后至少在其待打印的侧面，部分地除去树脂。
优选地在所述纸上提供的树脂在打印时为B-级。当热固性树脂不完全交联时，这样的B-级存在。
优选地在所述纸上提供的树脂具有低于15%的相对湿度，并且在印刷时最好是10%重量或更低。
优选地提供具有热固性树脂的所述纸的步骤包括将水和树脂的混合物施用于纸上。混合物的施加可能包括将纸浸渍在混合物浴中和/或喷洒或喷射混合物。优选地树脂以定量的方式提供，例如通过使用设定添加到纸层上树脂的量的一个或多个挤压辊和/或刮刀。
用树脂浸渍纸基片的方法是本领域熟知的，如由WO2012/126816(VITS)和EP966641A(VITS)所举例说明的。
用于浸渍的水和树脂混合物的干燥树脂含量取决于树脂的类型。含有酚-甲醛树脂的水溶液优选地具有约30%重量的干燥树脂含量，而含有三聚氰胺-甲醛树脂的水溶液优选地具有约60%重量的干燥树脂含量。用这样的溶液浸渍的方法由例如US6773799(DECORATIVESURFACES)公开。
纸优选地用从US4109043(FORMICACORP)和US4112169(FORMICACORP)已知的混合物浸渍，因此优选地还包含(仅次于三聚氰胺甲醛树脂)聚氨酯树脂和/或丙烯酸树脂。
包含热固性树脂的混合物还可包含添加剂，例如着色剂、表面活性成分、生物杀灭剂、抗静电剂、耐磨硬质颗粒、弹性体、UV吸收剂、有机溶剂、酸、碱等。
加入着色剂至含有热固性树脂的混合物中的优点在于，单一类型的白纸可用来生产装饰层，从而减少装饰层压板制造商的纸张的库存。使用如上已描述的彩色纸来减少印刷木质图纹所需的油墨量，在此通过用褐色热固性树脂浸渍待着色的白纸来实现。后者允许更好地控制用于某些木质图纹所需的褐色颜色的量。
抗静电剂可用于热固性树脂。然而优选地抗静电剂，像NaCl和KCl，碳粒子和金属粒子在树脂中不存在，因为它们往往具有不需要的副作用，例如较低的耐水性或较低的透明度。其它合适的抗静电剂由EP1567334A(FLOORINGIND)公开。
耐磨性的硬质粒子优选地包含在保护层内。
装饰层
装饰层包括热固性树脂浸渍纸和在其上通过喷墨打印的彩色图案。在组装的装饰面板中，彩色图案位于面向核心层侧相对侧的树脂浸渍纸上。
在印刷彩色图案，或至少其部分之前，干燥已提供树脂的纸。这种措施改进纸的稳定性。在这样的情况下，由于提供的树脂导致至少一部分的膨胀或收缩发生在喷墨打印之前。优选树脂提供的纸在喷墨打印之前干燥，例如干燥至残留的水分为10%或更少。在这种情况下，纸层的膨胀或收缩的最重要部分被中和。具有这种尺寸稳定性的优点特别是在其中像EP1290290A(FLOORINGIND)，浮雕和打印装饰之间的对应关系是合乎需要的情况中被观察到。
装饰面板，像地板，具有在核心层的一侧上的装饰层和在核心层的另一侧上的平衡层。然而，装饰层可施用于核心层的两侧上。后者在家具的层压面板的情况下是尤其需要的。在这样的情况下，优选地也将保护层施加于存在于核心层的两侧上的两个装饰层。
彩色图案
彩色图案通过在热固性树脂浸渍的纸上喷射和干燥水性喷墨油墨套装的一种或多种水性喷墨油墨获得，其中，根据本发明，一种或多种水性喷墨油墨包含聚合物乳液粘合剂。
彩色图案优选地表示小于6g/m2的油墨，更优选地小于5g/m2的油墨，和最优选在1.2和4.0g/m2之间的油墨干重。
对彩色图案的内容没有真正的限制。彩色图案也可包含诸如文字、箭头、徽标等信息。喷墨打印的优点在于，这样的信息可以低量打印，而不需要额外的成本，与凹版印刷相反。
在一优选的实施方案中，彩色图案是一种木质复制品或石材复制品，但它也可能是一个幻想或创造性图案，例如古代世界地图或几何图案，或甚至是单一的彩色，用于制备例如由黑色和红色瓷砖组成的地板或单一颜色的家具门。
印刷木质彩色图案的优点在于，除了可制造橡木、松木和山毛榉木的仿真地板之外，还可以制造出通常不会用于住宅装饰的非常昂贵的木材像黑色胡桃木仿真地板。
打印石材彩色图案的优点在于，地板可被制造为精确的仿石地板，但当光脚在其上面行走时没有冷的感觉。
保护层
优选地本发明的喷墨打印方法使得可在打印后，在打印图案上面施加另外的树脂层、保护层，例如用覆盖层，即树脂提供的载体，或液体涂层，优选地同时将装饰层铺在基片上，松散地或已与其连接或粘附。
在一优选的实施方案中，覆盖层的载体是用热固性树脂浸渍的纸，其在以DPL工艺热压后变为透明或半透明的。
生产这样一种覆盖层的优选的方法在US2009208646(DEKOR-KUNSTSTOFFE)中描述。
液体涂层优选地包括热固性树脂，但也可以是另一类型的液体例如UV-或EB-可固化清漆。
在一个特别优选的实施方案中，液体涂层包括三聚氰胺树脂和硬质粒子，像金刚砂。
保护层优选地是最外层，但在另一个实施方案中，热塑性或弹性表面层可被涂布在保护层上，优选具有纯热塑性或弹性材料。在后一种情况下，优选地，基于热塑性或弹性材料的层也施用于核心层的另一侧面上。
液体三聚氰胺涂层在DE19725289C(ITTMFGENTERPRISES)和US3173804(RENKLPAIDIWERK)中举例说明。
液体涂层可含有硬质粒子，优选透明的硬质粒子。含有硬质粒子的耐磨损的合适液体涂层和生产这样的保护层的方法由US2011300372(CTFORABRASIVES和REFRACTORIES)和US8410209(CTFORABRASIVES和REFRACTORIES)公开。
当它们包含来自元素Li、Na、K、Ca、Mg、Ba、Sr、Zn、Al、Si、Ti、Nb、La、Y、Ce或B的一或多种氧化物、氮氧化物或混合氧化物时，保护层的透明度以及还有色彩可由硬质粒子控制。
硬质粒子和透明固体材料粒子的总量通常在基于液体涂层的总体积的5%体积和70%体积之间。硬质粒子的总量在1g/m2-100g/m2，优选地在2g/m2-50g/m2之间。
如果保护层包括作为用于热固性树脂的载体片的纸，则硬质粒子，例如氧化铝粒子，优选地结合到纸中或纸上。优选的硬质粒子是陶瓷或矿物粒子，其选自氧化铝、碳化硅、氧化硅、氮化硅、碳化钨、碳化硼，和二氧化钛，或选自任何其它金属氧化物、金属碳化物、金属氮化物或金属碳氮化物。最优选的硬质粒子是金刚砂和所谓的赛隆陶瓷(Sialonceramics)。原则上，可使用各种粒子。当然，也可应用上述硬质粒子的任何混合物。
在一备选的实施方案中，保护层包括作为用于热固性树脂的载体片的纸，本发明的喷墨打印方法在保护层的热固性树脂浸渍的纸上进行。包含增白剂，例如二氧化钛的其它纸基片，则可仅用来掩盖核心层的表面缺陷。
保护层中硬质粒子的量可以在所需耐磨性，优选通过如在EN13329中定义并且也在WO2013/050910A(UNILIN)和US8410209(CTFORABRASIVES和REFRACTOR)中公开的所谓Taber试验的功能中确定。
具有在1-200μm之间的平均粒径的硬质粒子是优选的。优选在1-40g/m2之间的此类粒子的量被应用于打印图案上。低于20g/m2的量可能满足较低的质量。
如果保护层包括纸，则它优选地具有在10和50g/m2之间的纸重量。这样的纸常常也称为通常用于层压面板的所谓覆盖层。生产这样的覆盖层的优选方法由WO2007/144718(FLOORINGIND)公开。
优选地，本发明的喷墨打印方法适合于生产装饰表面，其中提供打印图案上面热固性树脂的保护层的步骤包括压制处理。优选在压制处理中应用150℃以上的温度，更优选在180℃-220℃之间的温度，且超过20巴，更优选地在35-40巴之间的压力。
在一非常优选的实施方案中，本发明的喷墨打印方法允许使用两次压制处理以生产装饰面板，因为这导致极其高的耐磨性。事实上，在第一次压印处理期间，优选地，紧挨着耐磨保护层下面的各层基本上或完全被固化。包含在耐磨保护层中的硬质粒子由此防止从地板的顶部区域被推下进入彩色图案或彩色图案的下面，并且停留在它们最有效的区域，即基本上在彩色图案的上面。这使得依据如在EN13329中定义的Taber试验，经历10000个来回，达到初始磨损点成为可能，而一次压制处理具有相同组成的各层仅仅只能达到4000个来回。清楚的是使用如上定义的两次压制处理，导致可获得的硬质粒子的更有效的使用。使用至少两次压制处理的另一个优点在于这样的事实，即如果压制产品两次，则可使用较少的硬质粒子获得与在使用单次压制处理情况下类似的磨损率。降低硬质粒子的量是有意义的，因为硬质粒子趋向于降低耐磨保护层的透明度，这是不需要的。使用较小直径的硬质粒子，例如具有平均粒径15μm或更小，或甚至5μm或或更小的粒子工作也变得有可能。
平衡层
平衡层的主要目的是在核心层的相对侧面上的各层补偿拉伸力，以便获得基本上平坦的装饰面板。这样一种平衡层优选地是热固性树脂层，且可包含一个或多个载体层，例如纸片。
如以上已对家具面板说明的，平衡层可以是装饰层，任选地补充保护层。
代替一个或多个透明平衡层，也可使用不透明平衡层，其通过掩蔽表面的不规则性，给予装饰面板更吸引人的外观。此外，它可含有文字或图案信息例如公司徽标或文字信息。
生产装饰表面方法
本发明的喷墨打印方法优选地使生产如下所述的装饰表面的方法成为可能。
在一优选的实施方案中，生产装饰表面的方法包括热压包括彩色图案和热固性树脂提供的纸的至少核心层和装饰层的步骤。优选本发明的方法形成如上所述的DPL工艺的一部分，其中装饰层被核心层和平衡层，并且优选地还有保护层在压制堆叠中占据。当然不排除，本发明的方法将形成CPL(紧凑层压板)或HPL(高压层压板)工艺的一部分，其中装饰层至少用多个树脂浸渍核心纸层，例如所谓的牛皮纸热压，形成在装饰层下面的基板，并且其中获得的压制和固化的层压层或层压板(在HPL的情况下)被胶粘至其它的基板，例如胶粘至碎料板或MDF或HDF板。
在一优选的实施方案中，含有热固性树脂的保护层被施用于喷墨打印的彩色图案上，其中热固性树脂可以是彩色热固性树脂，以减少待打印的喷墨油墨的量。
生产装饰表面的方法优选地包括提供在至少保护层的浮雕，更优选地通过短周期的压纹压制。压纹优选在与核心层、装饰层和保护层，和优选地还有一个或多个平衡层，被压制在一起的相同的时间发生。保护层中的浮雕优选地对应于彩色图案。
优选地，所述浮雕包括相对于装饰面板的整个上表面，压纹已经超过0.5mm，或甚至超过1mm的深度的部分。压纹可以延伸到装饰层。
装饰面板的平衡层优选地是平面的。然而，浮雕可以应用于平衡层，以提高面板的胶粘和/或改进滑动阻力和/或改进，即减少声音的生成或传播。
应该清楚的是，使用一个以上的压印处理对生产装饰表面也是有利的。这样的技术可被用来制造任何面板，其在一方面包含基于热固性合成材料的耐磨性保护层，可能的载体片例如纸，和硬质粒子，以及在另一方面包含一个或多个基于热固性合成材料的耐磨性保护层下面的层。底下层可包含装饰层，例如在本发明的喷墨打印方法中，通过包含聚合物乳液粘合剂的油墨获得的热固性树脂提供的喷墨打印纸。作为核心层，这样的面板可能基本上包含密度超过500kg/m3的板料，例如MDF或HDF板料。用多次压印处理生产面板优选地用所谓DPL面板(直接压制层压板(DirectPressureLaminate))实施。在后一情况下，在首次压制处理期间，至少用热固性树脂提供的装饰层被固化并且粘附到核心材料，优选MDF或HDF板料，从而获得至少装饰层和板料，以及在装饰层的对侧板面上的可能的平衡层的一个整体。在第二次压制处理期间，耐磨性层被固化并且粘附到所获得的整体上。
在另一个实施方案中，本发明的喷墨打印方法适合于与由US2011008624(FLOORINGIND)公开的方法组合生产装饰表面，其中保护层包含在紫外光或电子束的影响下硬化的基板。
在一非常优选的实施方案中，本发明的喷墨打印方法适合于生产装饰表面，该方法包括以下步骤：1)用热固性树脂浸渍纸；2)如上所述，在热固性树脂浸渍纸上喷墨打印彩色图案以产生装饰层；和3)通过短周期压纹压制在主要是基于木质的核心层上，施加包含热固性树脂浸渍纸的装饰层和保护层，并且任选地在相同的时间在至少保护层中创建浮雕。
用于步骤1)和/或3)的热固性树脂优选地是选自三聚氰胺树脂、脲树脂、丙烯酸酯分散体、丙烯酸酯共聚物分散体和聚酯树脂的树脂或树脂的组合，但优选地是三聚氰胺树脂。用于步骤3)的主要是基于木质的核心优选地是MDF或HDF。
在一甚至更优选的实施方案中，装饰层和保护层通过短周期压纹压制施用于主要是基于木质的核心层上并在相同的时间在至少保护层中创建浮雕。
本发明的喷墨打印方法合适于获得包括以下至少一项的装饰面板：1)透明的、优选基于三聚氰胺的保护层；2)喷墨打印彩色图案；3)核心，优选MDF或HDF核心；和任选的4)在上表面的浮雕。在一优选的实施方案中，装饰面板包括在上表面的浮雕。在一优选的实施方案中，装饰面板具有根据EN13329的AC3分类，更优选AC4分类。
喷墨打印装置
一种或多种水性喷墨油墨可通过一个或多个喷射小滴的打印头，以控制的方式经喷嘴喷射到基片上，后者相对于打印头而移动。
用于喷墨打印系统的优选的打印头是压电头。压电喷墨打印是当一个电压施加于其上时，基于压电陶瓷换能器的运动。施加电压改变打印头中压电陶瓷换能器的形状创建一个空白，其然后填充油墨。当电压再次撤销时，陶瓷膨胀至其原始形状，从打印头喷射出油墨液滴。然而，依据本发明的喷墨打印方法不限于压电喷墨打印。其它喷墨打印头可被使用并包括各种类型，例如连续型。
喷墨打印头通常以越过移动的油墨-接受物表面的横向方向而来回扫描。通常喷墨打印头不打印在背面上。双向印刷对获得大面积生产量是优选的。另一个优选的印刷方法是通过“单程打印工艺”，其可通过使用覆盖油墨-接受物表面的整个宽度的页宽喷墨打印头或多个交错喷墨打印头进行。在单程打印工艺中，喷墨打印头通常保持静止，而基片表面在喷墨打印头下被传送。
实施例
材料
用于以下实施例的所有材料可从标准来源例如AldrichChemicalCo.(Belgium)和Acros(Belgium)容易地获得，除非另外指明。
PB15:3是用来表示HostapermTMB4G-KR，来自CLARIANT的C.I.颜料蓝15:3颜料的缩写。
PR254是表示C.I.颜料红254的缩写，对于该颜料使用来自CibaSpecialtyChemicals的IrgazinTMDPP红BTR。
PY151是用来表示INKJETH4GLV3853，来自CLARIANT的C.I.颜料黄151的缩写。
PBL7是用来表示PrintexTM90，来自EVONIK的碳黑颜料的缩写。
Edaplan是用来表示EdaplanTM482，来自MUNZING的聚合物分散剂的缩写。
Proxel是用来表示来自AVECIA的生物杀灭剂ProxelTMUltra5的缩写。
PEG200是来自CLARIANT的具有平均分子量200的聚乙二醇。
PEG600是来自CALDICBELGIUMnv的具有在570-630g/mol之间的平均分子量的聚乙二醇。
TEA是三乙醇胺。
PY139是GraphtolTM黄H2RVP2284，来自CLARIANT的C.I.颜料黄139。
PY110是IRGAZINTM黄L2040，来自BASF的C.I.颜料黄110。
PY120是NOVOPERMTM黄H2G，来自CLARIANT的C.I.颜料黄120。
PY128是CROMOPHTALTMJET黄8GT，来自BASF的C.I.颜料黄128。
PY73是HANSATMBRILLIANT黄4GX，来自CLARIANT的C.I.颜料黄73。
PY154是HOSTAPERMTM黄H3G，来自CLARIANT的C.I.颜料黄154。
PY55是SEIKAFASTTM黄2500，来自DainichiseikaColour&ChemicalsMfg.Co的C.I.颜料黄55。
PY97是NovopermTM黄FGL，来自CLARIANT的C.I.颜料黄97。
PY17是GRAPHTOLTM黄GG，来自CLARIANT的C.I.颜料黄17。
PY138是PaliotolTM黄D0960，来自BASF的C.I.颜料黄138。
Cab-O-jetTM450C是具有平均粒径115nm的C.I.颜料蓝15:4在水中的15%分散体。
Cab-O-jetTM465M是具有平均粒径100nm的C.I.颜料红122在水中的15%分散体。
Cab-O-jetTM470Y是具有平均粒径170nm的C.I.颜料黄74在水中的15%分散体。
Cab-O-jetTM300是具有平均粒径130nm的C.I.颜料黑色7在水中的15%分散体。
D75C是具有表面张力55mN/m和平均粒径100nm的C.I.颜料蓝15:3在水中的15%分散体。
D71M是具有表面张力50mN/m和平均粒径145nm的C.I.颜料红122在水中的15%分散体。
D75Y是具有表面张力55mN/m和平均粒径100nm的C.I.颜料黄74在水中的15%分散体。
D73K是具有表面张力55mN/m和平均粒径105nm的C.I.颜料黑色7在水中的15%分散体。
EmuldurTM381A是具有30℃的玻璃转化温度的聚酯-聚氨酯聚合物在水中的40%固体乳液分散体。
CapstoneTMFS3100是来自DUPONT的氟表面活性剂。
MH是可从MITSUBISHI作为MH1281获得的120g/m2无光包覆纸。
测量方法
1.CIELAB参数
每一个样品的反射光谱用GretagSPM50分光光度计，在从380至最高730nm的范围内，以10nm的步长测量三次。
除非另外指明，用2o观测仪和D50光源计算CIEL*a*b*坐标以及色度C*和色彩角H*。
2.同色异谱指数MI
同色异谱是在一些照明条件下，但不在其它照明条件下，两种材料的颜色相匹配时发生的一种现象。顾客希望例如厨房橱柜的所有零件，不论是在白天观看，还是在卤素灯下或在氖灯下匹配时均为相同的彩色。
在CIELAB色彩空间中，颜色使用3个术语L*、a*，和b*限定。L*定义颜色的亮度，且它的范围是从0(黑)至100(白)。术语a*和b*在一起定义色调。术语a*的范围是从负数(绿)至正数(红)。术语b*的范围是从负数(蓝)至正数(黄)。另外的术语例如色调角H*和色度C*被用来进一步描述给定的颜色，其中：
H*=tan-1(b*/a*)　　　　　　　方程1
C*=(a*2+b*2)1/2　　　　　　　方程2。
在CIELAB色彩空间中，ΔE*定义“颜色距离”，即两种颜色(例如原始打印图像的颜色和光褪色后的相同图像的颜色)之间的色差。ΔE*数越高，则两种颜色之间的色差越大：
ΔE*=(ΔL*2+Δa*2+Δb*2)1/2　　　方程3。
CIE1994色差模型提供了一种通过包括一些权重因素的改进的色差的计算。在新模型下测量的色差由ΔE94表示。
　　方程4，
其中：
,,,,,和
并且其中权重因素取决于应用。对于装饰应用：KL=1，K1=0.045和K2=0.015。
对于同色异谱，考虑两种材料。例如，在装饰打印木质颜色的情况下，第一种(或参照)材料可能是某种天然木材片或是用轮转凹印技术生产的厨房的橱柜门。第二种材料可以是通过喷墨打印的第一种材料的最可能的复制品。
对从19种光源的列表选出的一组光源计算两种材料的反射光谱：
Equi-高能光源：CIE发光体E
日光：D50、D55、D65
CIE标准发光体：A(钨丝)、B(直接日光)、C(多荫白天)
荧光：CIEF-系列F1至最多F12
每个样品的反射光谱用GretagSPM50分光光度计，在从380至最高730nm的范围内，以10nm的步长测量三次。计算涉及材料的反射光谱与光源光谱的组合。对每种材料和对每种光源计算对2o观察物的CIEL*a*b*坐标以及色度C*和色调角H*。
对于每种光源，对两种材料，即参照材料和打印材料计算ΔL*、Δa*、Δb*、ΔC*、ΔH*和颜色-距离ΔE*94的差值，因此为每个参照样本和喷墨打印材料提供了19组差值。计算关于19组差值的简单描述性统计学。
对2种材料的同色异谱指数被定义为ΔE*94的3倍标准差。同色异谱指数越小，当它们彼此比较，同时改变在一组选定的19个光源中的光源时，所能看见的2种材料之间的色差越少。对于具有最小同色异谱的木质颜色的真正复制品，同色异谱指数应具有不超过1.0的值。
3.表面张力
水性喷墨油墨的静态表面张力在60秒后用得自KRüSSGmbH,Germany的KRüSS张力计K9于25℃测量。
4.粘度
使用布氏DV-II+粘度计于32℃，以1,000s-1的剪切速率，测定喷墨油墨的粘度。
5.平均粒径
油墨样品用乙酸乙酯稀释至0.002wt%的颜料浓度。颜料粒子的平均粒径基于动态光散射原理用NicompTM30亚微米粒子分析仪测定。
为了良好的喷墨特性(喷射和打印质量)，分散的粒子的平均粒径优选地低于250nm。
6.油墨稳定性
如果在60℃的7天热处理后，平均粒径的增加不超过15%，则喷墨油墨被认为是一种稳定的颜料分散体。
如果在60℃的7天热处理后，粘度的增加不超过10%，则喷墨油墨被认为是一种稳定的颜料分散体。
7.耐光性
耐光性被测定为在打印后一小时测量的打印样品和在AtlasXenotestTM150S中暴露于氙气灯1周后相同的打印(在300-800nm辐照下，在室内窗玻璃后，以1250W/m2进行)之间的色调变化ΔE94*。
1.0的色调变化ΔE94*-值是裸眼清晰可见的。
8.蓝羊毛量表(BlueWoolScale)
蓝羊毛量表被用作喷墨打印样品的耐光性的量度。该测试来源于纺织业，但已被层压地板业采用(见例如来自层压地板欧洲生产商的网站ww.eplf.com)。
制造两个相同的样品。一个被置于暗处作为对照，而另一个被置于等同于阳光下持续三个月的时间。一种符合ISO105-b01标准的标准蓝羊毛纺织品褪色试验卡也被置于与测试下的样品相同的光照条件下。然后样品褪色的量通过与原始颜色比较来评价。
通过鉴定蓝羊毛标准卡上已经褪色至与测试下的样品相同程度的8条色带之一，判定0和8之间的等级。0级表示极差的色牢度，而8级被认为与原始没有改变，因此被相信为耐晒的和耐久的。
地板业期望具有蓝羊毛量表上的6级或更高级别的层压地板。
9.等待期
等待期是喷嘴在性能方面有显著的减少(例如滴速降低，这将明显影响图像质量或甚至使喷嘴失效而不再喷出油墨)之前，可以被暴露和闲置的时间。
打印使用KJ4BKyocera打印头，在打印头温度32℃，以600dpi在光滑的微孔纸上，在使喷嘴被暴露和闲置10分钟、20分钟、30分钟和60分钟后进行。通过检查失效的喷嘴和图像不均匀性对打印样品上的图像质量作出评价。
如果在60分钟时没有观察到负效应，则等待期被认为是超过60分钟。或者，如果在10分钟后没有观察到良好的图像质量，则等待期被认为是小于10分钟。中间等待期被观察到在10和60分钟之间，开放头时间可能越长，则等待期越好。超过30分钟的等待期是理想的。
10.粘附性
粘附性依据ISO2409:1992(E).Paints.Internationalstandard.1992-08-15通过交叉切割试验，使用来自BRAIVEINSTRUMENTS的BraiveNo.1536的、各切具之间的间距为1mm的交叉切割测试仪(CrossCutTester)并使用重量600g，与TesatapeTM4104PVC胶带组合来评价。根据表1描述的标准进行评价。
表1
标准 观察
0 切割的边缘是完全光滑的：格子的方块没有一个是分开的(=完全粘附)。
1 在切割交叉处的小薄片的分离。不大于5%的交叉切割面积受影响。
2 沿着切割边缘和/或在交叉处有薄片剥落。大于5%，但明显不大于15%的交叉切割面积受影响。
3 沿着大长条的部分或全部切割边缘有薄片剥落，和/或在方块的不同部分上已有薄片部分或全部剥落。受影响的交叉切割面积明显大于15%，但明显不大于35%。
4 沿着大长条的切割边缘有薄片剥落，和/或一些方块已部分或全部分离。受影响的交叉切割面积明显大于35%，但明显不大于65%。
5 甚至不能被分类为4级的任何程度的薄片剥落
11.渗色
油墨的颜色渗色由于在DPL工艺期间产生的水蒸汽而发生，这使得彩色颜料或染料移位。根据在表2描述的标准进行评价。
表2
标准 观察
0 无渗色
1 用显微镜可看见的一些渗色
2 肉眼可见的一些渗色
3 肉眼可见的大量渗色
12.水泡
在DPL工艺期间，三聚氰胺-甲醛树脂的进一步交联形成水，其由于高温而立即蒸发并可引起例如装饰层和保护层之间的脱层，导致封闭的类似于水泡的隆起小圆点(如在油漆中)。
表3
标准 观察
0 无水泡
1 一些小水泡
2 大水泡
3 保护层的脱层
实施例1
该实施例说明适合于打印层压地板彩色图案且还具有工业喷墨油墨打印的充分可靠性的水性喷墨油墨套装。
喷墨油墨的制备
每种喷墨油墨以相同的方式，通过用其它油墨成分稀释浓缩的颜料分散体制备。
以相同的方式，通过使用DisperluxTM黄混合器，混合依据表4的组合物30分钟，制备每种彩色颜料的浓缩的水性颜料分散体。
表4
组分 浓度(wt%)
颜料 15.00
Edaplan 15.00
Proxel 0.02
水 补足100.00 wt%
然后，每种浓缩的水性颜料分散体使用具有0.04mm钇稳定的锆珠YTZTM研磨介质(从TOSOHCorp.购得)的DynomillTMKDL研磨。用研磨珠填充研磨机至其一半体积并以200mL/min的流速和15m/s的转速研磨分散体3小时。研磨后，使分散体与珠分开。浓缩的水性颜料分散体用作喷墨油墨制剂的基础。
喷墨油墨通过混合依据表5的一般制剂的组分(以基于油墨总重量的重量%表示)制备。组分TEA被用来获得在8.5和8.2之间的pH。加入水以完成油墨至所需的颜料浓度。
表5
黄色喷墨油墨被发现是4种喷墨油墨性能中最重要的一种。随着以较高颜料浓度的工业喷墨打印的可靠性变得更加重要，黄色喷墨油墨Y1-Y10中的许多以与在表5的喷墨油墨Y相同的方式制备，但不同的是黄色颜料和分散剂浓度增加至基于黄色喷墨油墨的总重量的4.70wt%。
表6
评价和结果
等待期
表7的青色、品红、黑色喷墨油墨和表8的黄色喷墨油墨(具有4.70wt%的颜料浓度)的等待期被测试。结果示于表7。
表7
喷墨油墨 颜料类型 等待期
C PB15:3 超过30分钟
R PR254 超过60分钟21 -->
K PBL7 超过30分钟
Y1 PY151 超过30分钟
Y2 PY74 超过30分钟
Y3 PY110 少于10分钟
Y4 PY128 少于10分钟
Y5 PY120 超过30分钟
Y6 PY73 少于10分钟
Y7 PY154 少于10分钟
Y8 PY55 少于10分钟
Y9 PY97 少于10分钟
Y10 PY138 少于10分钟
从表7，青色、品红、黑色喷墨油墨的等待期显示出良好的等待性，而仅仅含有颜料PY151、PY74和PY120的黄色油墨显示出良好的等待性。
油墨稳定性
油墨稳定性通过于60℃热处理1周后比较平均粒径和粘度来测试。结果示于表8。
表8
从表10可以看出，含有黄颜料PY128和PY154的喷墨油墨显示出对于在工业环境中的可靠印刷的不充分的油墨稳定性。
耐光性
一种100%表面覆盖的彩色补丁使用KJ4BKyocera打印头在32℃的打印头温度下，以600dpi在MH纸基片上打印。
黄色喷墨油墨的耐光性被再次发现是最重要的一种。打印样品在氙灯暴露1周前后的耐光性结果分别示于表9和表10中。
表9
喷墨油墨 颜料 L* a* b* C* H*22 -->
Y1 PY151 89.12 -14.98 91.23 92.45 99.32
Y2 PY74 85.56 -6.81 107.70 107.91 93.62
Y3 PY110 78.26 13.99 111.79 112.66 82.87
Y4 PY128 89.22 -19.72 94.72 96.75 101.76
Y5 PY120 86.20 -12.31 91.55 92.38 97.66
Y6 PY73 86.77 -10.92 102.94 103.51 96.06
Y7 PY154 88.36 -11.99 91.43 92.21 97.47
Y8 PY55 82.31 4.18 120.76 120.84 88.02
Y9 PY97 88.25 -13.40 97.61 98.53 97.81
Y10 PY138 88.69 -20.85 92.91 95.22 102.65
表10
喷墨油墨 颜料 ΔL* Δa* Δb* ΔC* ΔH* ΔE94*
Y1 PY151 0.19 -0.95 -1.73 -1.56 1.21 0.61
Y2 PY74 -0.53 0.29 -0.10 -0.12 0.28 0.54
Y3 PY110 0.51 -2.04 0.34 0.07 2.07 0.92
Y4 PY128 0.08 -1.40 -2.34 -2.03 1.82 0.83
Y5 PY120 0.84 -1.36 -1.33 -1.14 1.52 1.07
Y6 PY73 -1.72 0.08 0.02 0.00 0.08 1.72
Y7 PY154 0.02 -0.80 -1.28 -1.17 0.95 0.46
Y8 PY55 3.13 -8.59 12.31 11.64 9.48 5.16
Y9 PY97 -0.06 -1.44 -0.85 -0.65 1.54 0.63
Y10 PY138 -0.49 -2.45 -4.32 -3.73 3.28 1.57
对于黄颜料PY151、PY74、PY154和PY97，发现了对氙灯耐光性的最佳结果。
由于含有PY154和PY97的喷墨油墨不能可靠的喷墨打印，并且其它黄色喷墨油墨在氙灯耐光性试验中性能表现差，只有分别含有PY151、PY74的黄色喷墨油墨Y1和Y2符合蓝羊毛量表测试。表13给出使用蓝羊毛量表测试的黄色喷墨油墨Y1和Y2的耐光性结果。
表11
喷墨油墨 颜料 蓝羊毛量表
Y1 PY151 6-7
Y2 PY74 < 3
虽然油墨Y2在氙灯耐光性测试中比油墨Y1稍好一点，但油墨Y2令人惊讶地不能采用日光进行蓝羊毛量表试验。黄色喷墨油墨Y1满足了地板行业在蓝羊毛量表上超过6级的期望。
同色异谱
使用一种来自AgfaGraphicsnv的UV可固化黄色喷墨油墨AgoraTMG2的涂层作为参照材料，评价同色异谱。这样一种油墨被成功地用于塑胶表面，例如在层压MDF面板的家具侧条上的印刷。
使用棒式涂布机，在PET100基板上，以6μm的厚度涂布AgoraTMG2喷墨油墨。经涂布的样品使用配备有FusionVPS/I600灯(D-灯泡)的FusionDRSE-120输送机完全固化，所述输送机在传送带上的UV-灯下，以20m/min的速率运送样品。
作为用于同色异谱测试的第二种材料，使用KJ4BKyocera打印头，在32℃的打印头温度下，以600dpi在纸基片PGA上，以100%表面覆盖率打印黄色喷墨油墨的样品。同色异谱的结果示于表12中。
表12
喷墨油墨 颜料 MI
Y1 PY151 0.99
Y2 PY74 3.67
Y3 PY110 9.77
Y4 PY128 0.63
Y5 PY120 2.36
Y6 PY73 2.01
Y7 PY154 1.90
Y8 PY55 1.93
Y9 PY97 2.31
Y10 PY138 0.40
表14显示，只有可靠的、耐晒的喷墨油墨Y1具有不超过1.00的同色异谱指数值。
实施例2
该实施例说明使用一种喷墨打印方法生产装饰表面。
生产装饰表面
一种用于装饰印刷的80g/m2多孔纸用含有60wt%三聚氰胺-甲醛基树脂的水溶液浸渍并在喷墨打印前干燥至约8g/m2的残留水分。
通过使用来自表7的CRYK喷墨油墨套装中的油墨和KJ4BKyocera打印头，在32℃的打印头温度下，以600dpi在三聚氰胺-甲醛基树脂浸渍纸上打印装饰图案获得装饰层。喷射的油墨的干燥重量小于1g/m2。
如在图3中所示进行装配，其中制备的装饰层被插入HDF芯和未打印的含有氧化铝(用于耐久性)的三聚氰胺-甲醛树脂浸渍纸的保护层之间。然后，通过DPL工艺，使用138巴和50kg/cm2，将组件热压成层压板。如在表15中所示的温度和时间的两种组合A和B被用来熔化热固性树脂并将各层熔合在一起。
表13
T/t –条件 温度T 时间t
A 140℃ 90 sec
B 195℃ 20 sec
评价和结果
检查生成的层压地板的粘附性、渗色和水泡形成。结果在表15中给出。
表14
T/t –条件 粘附性 渗色 水泡
A 1 3 0
B 1 2 0
层压地板显示出良好的粘附性且无水泡，同时渗色的量随着升高的温度和时间而减少，且图像质量被发现足以用于低端层压地板。
将三聚氰胺-甲醛基树脂浸渍纸上的装饰图案的图像质量和渗色与在非-浸渍纸上打印的相同装饰图案比较。由于低的光密度和过多的渗色，在未用三聚氰胺-甲醛基树脂浸渍的纸上的彩色图案显示出不可接受的图像质量。已发现，应用涂布在未用三聚氰胺-甲醛基树脂浸渍的纸上的典型的喷墨接受物改进了图像质量，但也导致不均匀性并减慢热固性树脂吸收，此后导致差的粘附性。
实施例3
该实施例说明通过加入聚合物乳液粘合剂至一种或多种水性喷墨油墨中(如本发明所需要的)对图像质量的有利作用，同时维持对粘附性和水泡形成的良好结果。
喷墨油墨的制备
第一种水性喷墨油墨套装S1通过使用实施例1的相同浓缩颜料分散体并混合根据表16的组分制备。
表15
第二种水性喷墨油墨套装S2通过混合根据表17的组分制备。
表16
第三种水性喷墨油墨套装S3通过混合根据表18的组分制备。
表17
采用如在以上实施例2中描述的制备装饰表面的相同方法，但不同的是，现在依据图3的组件通过DPL工艺，使用138巴和50kg/cm2，于180℃经30秒热压成层压板。打印和评价每个单独的喷墨油墨的彩色图案。
评价和结果
生成的层压地板的粘附性、渗色和水泡形成的评价在表19中给出。
表18
图像质量比在实施例2中的好得多。由于在喷墨油墨包含乳液，未观察到渗色或仅观察到很少的渗色。包含乳液可以被看作是在原位形成的油墨-接受层，但没有表现出屏障-层特性。
参考符号列表
表19

Claims (15)

1.一种用于生产装饰表面的喷墨打印方法，该方法包括以下步骤：
a)用一种或多种水性喷墨油墨喷射彩色图案，所述油墨包含在热固性树脂浸渍纸上的聚合物乳液粘合剂；和
b)使所述一种或多种水性喷墨油墨干燥。
2.依据权利要求1的喷墨打印方法，其中一种或多种水性喷墨油墨包括含有彩色颜料的水性喷墨油墨，所述彩色颜料选自C.I颜料黄151、C.I.颜料黄74，及其混合的晶体。
3.依据权利要求1或2的喷墨打印方法，其中一种或多种水性喷墨油墨包括含有彩色颜料的水性喷墨油墨，所述彩色颜料选自C.I颜料红254、C.I.颜料红122，及其混合的晶体。
4.依据权利要求1的喷墨打印方法，其中一种或多种水性喷墨油墨形成水性喷墨油墨套装，其包含：
a)含有铜酞菁颜料的青色水性喷墨油墨；
b)含有彩色颜料的红色水性喷墨油墨，所述彩色颜料选自C.I颜料红254、C.I.颜料红122，及其混合的晶体；
c)含有彩色颜料的黄色水性喷墨油墨，所述彩色颜料选自C.I颜料黄151、C.I.颜料黄74，及其混合的晶体；和
d)含有炭黑颜料的黑色水性喷墨油墨。
5.依据权利要求1-4的任一项的喷墨打印方法，其中彩色图案表现出小于6g/m2油墨的干重。
6.依据权利要求1-5的任一项的喷墨打印方法，其中热固性树脂是三聚氰胺基树脂。
7.依据权利要求1-6的任一项的喷墨打印方法，其中聚合物乳液粘合剂是聚氨酯基乳液粘合剂。
8.依据权利要求1-7的任一项的喷墨打印方法，其中一种或多种水性喷墨油墨在不超过35℃的喷射温度下喷射。
9.依据权利要求1-8的任一项的喷墨打印方法，其中热固性树脂浸渍纸包括彩色纸基片。
10.依据权利要求1-9的任一项的喷墨打印方法，其中喷墨打印通过单程打印工艺进行。
11.依据权利要求1-10的任一项的喷墨打印方法，其中一种或多种水性喷墨油墨包含基于水性喷墨油墨总重量的0.1-30wt%的量的湿润剂。
12.一种用于生产装饰表面的水性喷墨油墨套装，其包含：
a)含有铜酞菁颜料的青色水性喷墨油墨；
b)含有C.I颜料红254和/或C.I.颜料红122的红色水性喷墨油墨；
c)含有C.I颜料黄151和/或C.I.颜料黄74的黄色水性喷墨油墨；和
d)含有炭黑颜料的黑色水性喷墨油墨；
其中水性喷墨油墨包含聚合物乳液粘合剂。
13.依据权利要求11的水性喷墨油墨套装，其中乳液粘合剂是聚氨酯基乳液粘合剂。
14.依据权利要求12-13的任一项的水性喷墨油墨套装，其中一种或多种水性喷墨油墨包含基于水性喷墨油墨总重量的0.1-25wt%的量的湿润剂。
15.依据权利要求12-14的任一项的水性喷墨油墨套装，其中一种或多种水性喷墨油墨包括选自2-吡咯烷酮、甘油和1,2-己二醇的湿润剂。
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