JP7286804B2 - 樹脂を含む水性インクジェットインク - Google Patents

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Description

本発明は、増大した安定性及び噴射信頼性を有する、着色剤としての顔料を含む水性樹脂系インクジェットインクに関する。
インクジェットは、より産業的な環境において、デジタル印刷の好ましい技術へと徐々に発展している。伝統的には、ＵＶ硬化性インクが様々な用途における好ましい選択肢であった。しかしながら、例えば織物印刷、ボール紙上の包装印刷、及びいくつかの装飾用途などのいくつかの用途においては、ＵＶ硬化性技術の使用は、毒性学及び皮膚刺激性の考慮すべき問題によって制限される。従って、水性インク、特に樹脂系水性インクへと進展しており、ここで樹脂は、印刷された画像の物理的特性に必要である。
異なる樹脂タイプをインク設計に統合することができるが、ポリ（ウレタン）樹脂分散液及びカプセル化系樹脂技術は、最終用途におけるそれらの性能に起因して特に興味深い。
産業環境では、インクの噴射信頼性及び安定性は、著しい経済的損失をもたらすプリンターのダウンタイム及び生産効率の損失を回避するために非常に重要である。
水性樹脂系インクの設計は、コロイド安定性の観点から特に困難である。特に、結晶面上に水素結合供与体及び水素結合受容体の両方を有する、キナクリドン及びジケトピロロピロロ（ＤＰＰ）顔料のような顔料は、同様に水素結合供与体及び水素結合受容体の両方を表面上に有する、ポリ（ウレタン）及びポリ（尿素）系樹脂のような樹脂と組み合わせることが非常に困難である。インクジェットインクにおいてこれらの顔料及び樹脂クラスを組み合わせることができることは、例えば、卓越した耐光堅牢度と印刷された画像における卓越した物理的特性との組み合わせにより、特に産業的に重要である。
従って、非常に安定なキナクリドン又はＤＰＰポリ（ウレタン）又はポリ（尿素）含有水性樹脂系インクジェットインクの設計を可能にする概念的アプローチが必要とされている。
本発明の目的は、卓越した安定性を有する、着色剤としての顔料を含む水性樹脂系インクジェットインクを提供することである。この目的は、請求項１に定義されるインク組成物によって実現される。
本発明の更なる目的は、請求項２及び３に定義されるような優れた安定性を有するマゼンタ、レッド又はオレンジ顔料水性樹脂系インクを提供することである。
本発明の別の目的は、本発明による少なくとも１つの水性樹脂系インクを含むインクセットを提供することである。本発明のこれら及び他の目的は、以下の詳細な説明から明らかになるであろう。
Ａ． 水性インクジェットインク
本発明の目的は、ポリ（尿素）、ポリ（ウレタン）及びそれらの組み合わせからなる群から選択される樹脂粒子と、キナクリドン及びジケトピロロピロール顔料からなる群から
選択される顔料と、一般式Ｉ又は一般式ＩＩで表される化合物とを含む水性インクジェットインクによって実現される。
Ａ．１． 一般式Ｉ又は一般式ＩＩで表される化合物
Figure 0007286804000001
 （式中、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は、独立して、水素、置換又は非置換アルキル基、置換又は非置換アリール基、ハロゲン及びアルコキシ基からなる群から選択され、
Ｌ１は、２０個以下の炭素原子を含む２価の連結基を表し、
Ａ１は、カルボン酸又はその塩、スルホン酸又はその塩、ホスホン酸又はその塩、リン酸のモノエステル又はその塩、及び硫酸のモノエステル又はその塩からなる群から選択される官能基を表す）
Figure 0007286804000002
 （式中、
Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９及びＲ１０は、独立して、水素、置換又は非置換アルキル基、置換又は非置換アリール基、ハロゲン、ニトリル基及びアルコキシ基からなる群から選択され、
Ｌ２は、２０個以下の炭素原子を含む２価の連結基を表し、
Ａ２は、カルボン酸又はその塩、スルホン酸又はその塩、ホスホン酸又はその塩、リン酸のモノエステル又はその塩、及び硫酸のモノエステル又はその塩からなる群から選択される官能基を表す。）
一般式Ｉによる好ましい化合物：好ましい態様では、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は、独立して、水素、メチル基、ハロゲン、より好ましくは塩素原子、及びメトキシ基からなる群から選択される。
更に好ましい態様では、Ｌ１は、置換又は非置換アルキル基及び置換又は非置換アルカリール基からなる群から選択される。最も好ましい態様では、Ｌ１は、カルボン酸又はその塩、スルホン酸又はその塩、ホスホン酸又はその塩、リン酸のモノエステル又はその塩、及び硫酸のモノエステル又はその塩、カルボン酸又はその塩、及びスルホン酸又はその塩からなる群から選択される少なくとも１つの官能基で更に置換されていることがより好ましい。
別の好ましい態様では、Ａ１は、カルボン酸又はその塩及びスルホン酸又は塩からなる群から選択される。
一般式Ｉによる化合物の典型例を表１に示すが、これらに限定されるものではない。
Figure 0007286804000003
Figure 0007286804000004
Figure 0007286804000005
一般式ＩＩによる好ましい化合物：好ましい態様では、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９及びＲ１０は、独立して、水素、メチル基、ハロゲン、より好ましくは塩素基、ｔ．ブチル基、フェニル基及びニトリルからなる群から選択される。
更に好ましい態様では、Ｌ２は、置換又は非置換アルキル基及び置換又は非置換アルカリール基からなる群から選択される。最も好ましい態様では、Ｌ２は、カルボン酸又はその塩、スルホン酸又はその塩、ホスホン酸又はその塩、リン酸のモノエステル又はその塩、及び硫酸のモノエステル又はその塩、カルボン酸又はその塩、及びスルホン酸又はその塩からなる群から選択される少なくとも１つの官能基で更に置換されていることがより好ましい。
別の好ましい態様では、Ａ２は、カルボン酸又はその塩及びスルホン酸又は塩からなる群から選択される。
一般式ＩＩによる化合物の典型例を表２に示すが、これらに限定されるものではない。
Figure 0007286804000006
Figure 0007286804000007
好ましい態様では、一般式Ｉ又は一般式ＩＩによる前記化合物は、顔料に対して０．５～１０重量％、より好ましくは０．５～５重量％、最も好ましくは１～４重量％添加される。
一般式Ｉ又は一般式ＩＩによる前記化合物は、顔料の分散工程中に添加することができる。より好ましい態様では、一般式Ｉ又は一般式ＩＩによる前記化合物は、顔料の分散工程後に添加剤として添加される。最も好ましい態様では、一般式Ｉ又は一般式ＩＩによる前記化合物は、塩に変換され、キナクリドン及びジケトピロロピロールからなる群から選択される顔料の予め調製された分散液に添加される。
Ａ．２． 顔料
本発明によるインク中に含まれる顔料は、キナクリドン又はジケトピロロピロールであ
り、好ましくは発色団を通してＣ２対称軸を有するものである。
特に好ましいキナクリドンは、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １２２、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ １９、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ２０２及びＰｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ２０９又はそれらの固溶体である。
特に好ましいジケトピロロピロールは、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ２５４、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ２５５、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ２６４、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ２７０、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ２７２、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ ７３及びＰｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ ７１である。
Ａ．３． ポリ尿素、ポリウレタン又はそれらの選択物を含む樹脂粒子
好ましい態様では、本発明のインクジェットインク中に含まれる前記樹脂粒子は、イオン性及び非イオン性親水性基、好ましくはカルボン酸及びその塩、並びにポリ（エチレンオキシド）の両方によって安定化されたポリ（ウレタン）ラテックスである。
ポリウレタン樹脂は、分散液としてインク配合物に組み込まれるものであり、例えば、脂肪族ポリウレタン分散液、芳香族ポリウレタン分散液、アニオン性ポリウレタン分散液、非イオン性ポリウレタン分散液、脂肪族ポリエステルポリウレタン分散液、脂肪族ポリカーボネートポリウレタン分散液、脂肪族アクリル変性ポリウレタン分散液、芳香族ポリエステルポリウレタン分散液、芳香族ポリカーボネートポリウレタン分散液、芳香族アクリル変性ポリウレタン分散液、又は上記の２つ以上の組み合わせからなる群から選択される場合がある。
本発明のインク中の分散液として使用される好ましいウレタン樹脂は、ウレタン結合を含有する構造単位を含むポリエステル樹脂である。このような樹脂の中でも、水溶性又は水分散性のウレタン変性ポリエステル樹脂が好ましい。ウレタン変性ポリエステル樹脂は、ヒドロキシル基含有ポリエステル樹脂（ポリエステルポリオール）に由来する少なくとも１つの構成単位と、有機ポリイソシアネートに由来する少なくとも１つの構成単位とを含むことが好ましい。
更に、ヒドロキシル基含有ポリエステル樹脂は、少なくとも１つの多塩基酸成分と少なくとも１つの多価アルコール成分との間のエステル化反応又はエステル交換反応によって形成される樹脂である。
本発明のインク中に含まれるより好ましいポリウレタン樹脂は、ポリエステルポリオール、ポリエーテルジオール、アニオン性基を含有するポリオール及びポリイソシアネートを反応させることによって得ることができるポリウレタン樹脂である。特に好ましいポリウレタン樹脂は、ポリエステルポリオール、ポリエーテルジオール、アニオン基を含有するポリオール及びポリイソシアネートを反応させることによって得ることができるポリウレタン樹脂であり、ポリエステルポリオールは、芳香族ポリカルボン酸とポリオールを反応させることによって得られる。適切なポリウレタン樹脂及びそれらの調製物の例は、未公開特許出願ＷＯ２０１８／０７７６２４Ａ号に開示されている。
適切なポリウレタン分散体のいくつかの他の例は、例えば、ＮＥＯＲＥＺ Ｒ－９８９、ＮＥＯＲＥＺ Ｒ－２００５、及びＮＥＯＲＥＺ Ｒ－４０００（ＤＳＭ ＮｅｏＲｅｓｉｎｓ）；ＢＡＹＨＹＤＲＯＬ ＵＨ ２６０６、ＢＡＹＨＹＤＲＯＬ ＵＨ ＸＰ ２７１９、ＢＡＹＨＹＤＲＯＬ ＵＨ ＸＰ ２６４８、及びＢＡＹＨＹＤＲＯＬ ＵＡ
ＸＰ ２６３１（Ｂａｙｅｒ Ｍａｔｅｒｉａｌ Ｓｃｉｅｎｃｅ）；ＤＡＯＴＡＮ ＶＴＷ １２６２／３５ＷＡ、ＤＡＯＴＡＮ ＶＴＷ １２６５／３６ＷＡ、ＤＡＯＴＡ
Ｎ ＶＴＷ １２６７／３６ＷＡ、ＤＡＯＴＡＮ ＶＴＷ ６４２１／４２ＷＡ、ＤＡＯＴＡＮ ＶＴＷ ６４６２／３６ＷＡ（Ｃｙｔｅｃ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｅｄ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ Ｉｎｃ．、Ａｎａｈｅｉｍ ＣＡ）；及びＳＡＮＣＵＲＥ ２７１５、ＳＡＮＣＵＲＥ ２００４１、ＳＡＮＣＵＲＥ ２７２５（Ｌｕｂｒｉｚｏｌ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）、又は上記の２つ以上の組み合わせである。
本発明によるインクジェットインク中の樹脂の濃度は、少なくとも１（重量）％、好ましくは３０（重量）％未満、より好ましくは２０（重量）％未満である。
特に好ましい態様では、前記樹脂粒子は、二官能性又は多官能性イソシアネートの界面重合によって調製されるナノカプセルである。ナノカプセルは、コアを取り囲むポリマーシェルから構成され、カプセルは、ポリマーシェルに共有結合した分散基を使用して水性媒体中に分散され、分散基は、カルボン酸又はその塩、スルホン酸又はその塩、リン酸エステル又はその塩、ホスホン酸又はその塩、アンモニウム基、スルホニウム基、及びホスホニウム基からなる群から選択される。コアは顔料を含む場合があるが、好ましくは、コアは、熱及び／又は光の適用時に反応生成物を形成することができる１つ以上の化学反応物を含む場合があり、カプセルは、動的レーザー回折によって決定して、４μｍ以下の平均粒径を有する。
カプセルは、好ましくは、インクジェットインクの総重量に基づいて２７重量％以下、好ましくは５～２５重量％の量でインクジェットインク中に存在する。２７重量％を超えると、噴射は、常にそれほど信頼性があるとは限らないことが観察された。
カプセルは、動的レーザー回折によって測定して、４μｍ以下の平均粒径を有する。インクジェット印刷ヘッドのノズル径は、通常２０～３５μｍである。カプセルの平均粒径がノズル径の５分の１であれば、信頼性のあるインクジェット印刷が可能である。平均粒径が４μｍ以下であれば、最も小さいノズル径２０μｍの印刷ヘッドによる噴射が可能である。より好ましい態様では、カプセルの平均粒径は、ノズル径の１０分の１である。従って、好ましくは、平均粒径は０．０５～２μｍ、より好ましくは０．１０～１μｍである。カプセルの平均粒径が２μｍ未満である場合、優れた分解能及び経時的な分散安定性が得られる。
カプセルは、ポリマーシェルに共有結合した分散基を使用して、インクジェットインクの水性媒体中に分散される。分散基は、カルボン酸又はその塩、スルホン酸又はその塩、リン酸エステル又はその塩、ホスホン酸又はその塩、アンモニウム基、スルホニウム基、及びホスホニウム基からなる群から選択される。
分散基は、立体安定化を達成するために、ポリマー分散剤と組み合わせて使用され得る。例えば、ポリマーシェルは、ポリマー分散剤のアミン基と相互作用する共有結合したカルボン酸基を有する場合がある。しかしながら、より好ましい態様では、ポリマー分散剤は使用されず、インクジェットインクの分散安定性は、単に静電安定化によって達成される。例えば、わずかにアルカリ性の水性媒体は、ポリマーシェルに共有結合したカルボン酸基をイオン性基に変え、その後、負に荷電したカプセルは、凝集する傾向を有さない。十分な分散基がポリマーシェルに共有結合している場合、カプセルは、いわゆる自己分散カプセルになる。
ポリマーシェル材料の好ましい例は、ポリ尿素及びポリウレタンを含む。
本発明では、カプセルを設計する際に最高の制御を可能にするので、好ましくは重合法が用いられる。より好ましくは、界面重合を用いて、本発明で使用されるカプセルを調製
する。この技術は周知であり、Ｚｈａｎｇ Ｙ．及びＲｏｃｈｅｆｏｒｔ Ｄ．（Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｍｉｃｒｏｅｎｃａｐｓｕｌａｔｉｏｎ，２９（７），６３６－６４９（２０１２））によって、及びＳａｌｉｔｉｎ（Ｅｎｃａｐｓｕｌａｔｉｏｎ Ｎａｎｏｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ，Ｖｉｋａｓ Ｍｉｔｔａｌ（ｅｄ．），ｃｈａｐｔｅｒ ５、１３７－１７３（Ｓｃｒｉｖｅｎｅｒ Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ ＬＬＣ（２０１３）において）によって概説されている。
界面重合は、本発明によるカプセルの調製のための特に好ましい技術である。界面重縮合のような界面重合では、２つの反応物がエマルジョン液滴の界面で出会い、急速に反応する。本発明によるインクジェットインクの一部を形成するカプセルは、ＷＯ２０１５／１５８６４９Ａ号の［０４７－０５４］に記載されているように調製することができる。
次いで、カプセル分散液は、例えば、水、湿潤剤、界面活性剤などの添加によってインクジェットインクに完成させることができる。
カプセルのコアは、熱及び／又は光の適用時に反応生成物を形成することができる反応物を含有する場合がある。
例えば、顔料、光安定剤、導電性粒子及びポリマー、磁性粒子、又はインクジェットインクが使用される特定の用途に適した他の化合物などの他の添加剤をカプセルのコアに含ませる場合がある。
本発明によるインクジェットインクの好ましい態様では、ナノカプセルのコアは、熱硬化性化合物を含む場合がある。熱硬化性化合物は、好ましくは、エポキシド、オキセタン、アジリジン、アゼチジン、ケトン、アルデヒド、ヒドラジド及びブロックト（ｂｌｏｃｋｅｄ）イソシアネートからなる群から選択される少なくとも１つの官能基で官能化された低分子、オリゴマー又はポリマー化合物である。更なる好ましい態様では、熱硬化性化合物又は熱反応性化学物質は、ホルムアルデヒドとメラミンとの任意的にエーテル化された縮合生成物、ホルムアルデヒドと尿素との任意的にエーテル化された縮合生成物、及びフェノールホルムアルデヒド樹脂、好ましくはレゾールからなる群から選択される。
熱反応性化学物質は、１成分系又は２成分系であり得る。１成分系は、熱活性化時にそれ自体で反応することによってポリマー樹脂又は架橋ネットワークを形成することができる反応系として定義される。２成分系は、熱活性化時に系中の第２の成分と反応することによってポリマー樹脂又は架橋ネットワークを形成することができる反応系として定義される。第２の成分は、水性連続相中に、別個の分散相中に、例えばカプセルのコア中に、インクジェット印刷に使用される基材上に、又はそれらの組み合わせで存在することができる。典型的な２成分熱反応系は、ケトン又はアルデヒド及びヒドラジド、エポキシド又はオキセタン及びアミン、ブロックトイソシアネート及びアルコール、並びにブロックトイソシアネート及びアミンからなる群から選択される。ブロックトイソシアネートが特に好ましい。
好ましい態様では、ブロックトイソシアネートは、２～６個のブロックトイソシアネート官能基を有する多官能性ブロックトイソシアネートである。三官能性及び四官能性ブロックトイソシアネートが特に好ましい。
好ましいブロックイソシアネートは、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、トリルジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネートトリマー、トリメチルヘキシレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、及び前述のイソシアネ
ートの１つ以上の縮合生成物の群から選択される、熱活性化により二官能性又は多官能性イソシアネートを形成することができる前駆体である。他の好ましいブロックトイソシアネートは、イソシアネートのＴａｋｅｎａｔｅ（商標）シリーズ（三井）、Ｄｕｒａｎａｔｅ（商標）シリーズ（旭化成株式会社）、及びＢａｙｈｙｄｕｒ（商標）シリーズ（Ｂａｙｅｒ ＡＧ）からの誘導体である。
適切なブロックトイソシアネートは、Ｔｒｉｘｅｎｅ（商標）シリーズ（Ｂａｘｅｎｄｅｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ ＬＴＤ）及びＢａｙｈｙｄｕｒ（商標）シリーズ（Ｂａｙｅｒ ＡＧ）から選択することができる。
ブロックトイソシアネートの好ましい例は、ＷＯ２０１５／１５８６４９Ａ号の表１に示されている。
コア中の反応性化学物質はまた、ＵＶ光のような光に応答する場合がある。ＵＶ硬化性反応性化学物質は、フリーラジカル重合又はカチオン重合によって硬化可能な、モノマー、オリゴマー又はポリマーなどの１つ以上の化学反応物を含む。好ましい態様では、モノマー、オリゴマー又はポリマーは、重合性基として少なくとも１つのアクリレート基を含む。
カプセルのコアにおけるフリーラジカル重合によって、又はカチオン重合によって硬化可能なモノマー、オリゴマー又はポリマーに加えて、水溶性モノマー及びオリゴマーもまた、水性媒体中に含まれ場合がある。
インクジェットインクは、好ましくは少なくとも１つの光開始剤を含む。水溶性又は水分散性光開始剤を水性媒体中に使用することができるが、好ましくは、少なくとも１つの光開始剤は、カプセルのコア中に存在する。好ましくは、少なくとも１つの共開始剤もインクジェットインク中に存在する。同様に、この少なくとも１つの共開始剤は、水性媒体中に存在する場合があるが、カプセルのコア中に存在することが好ましい。
当技術分野で一般に知られているいずれの重合性化合物を使用してもよい。モノマー、オリゴマー及び／又はポリマーの組み合わせを使用してもよい。モノマー、オリゴマー及び／又はポリマーは、異なる程度の官能性を有してもよく、単官能性、二官能性、三官能性、及びより高官能性のモノマー、オリゴマー及び／又はポリマーの組み合わせを含む混合物を使用してもよい。
インクジェットインクにおけるフリーラジカル硬化性化合物としての使用に特に好ましいのは、ＷＯ２０１５／１５８６４９Ａ号の［００７２］に開示されているような、単官能性及び／又は多官能性アクリレートモノマー、オリゴマー又はプレポリマーである。
他の適切な単官能性アクリレートは、ＷＯ２０１５／１５８６４９Ａ号の［００７３］に開示されているものである。
他の適切な二官能性アクリレートは、ＷＯ２０１５／１５８６４９Ａ号の［００７４］に開示されている。
他の適切な三官能性アクリレートは、プロポキシル化グリセリントリアクリレート及びエトキシル化又はプロポキシル化トリメチロールプロパントリアクリレートを含む。
他のより高官能性のアクリレートは、ジ－トリメチロールプロパンテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、エトキシル化ペンタエリスヒチトール（
ｐｅｎｔａｅｒｙｈｔｉｔｏｌ）テトラアクリレート、メトキシル化グリコールアクリレート及びアクリレートエステルを含む。
更に、上述したアクリレートに対応するメタクリレートを、これらのアクリレートと共に使用してもよい。メタクリレートの中でも、メトキシポリエチレングリコールメタクリレート、メトキシトリエチレングリコールメタクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、フェノキシエチルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、テトラエチレングリコールジメタクリレート、及びポリエチレングリコールジメタクリレートが、それらの比較的高い感度及びインク受容体表面へのより高い接着性のために好ましい。
更に、インクジェットインクは、重合性オリゴマーも含有する場合がある。これらの重合性オリゴマーの例は、エポキシアクリレート、脂肪族ウレタンアクリレート、芳香族ウレタンアクリレート、ポリエステルアクリレート、及び直鎖アクリルオリゴマーを含む。
好ましい態様では、インクジェットインク中のフリーラジカル硬化性化合物は、Ｎ－ビニルカプロラクタム、フェノキシエチルアクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、エトキシル化トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、及び環状トリメチロールプロパンホルマールアクリレートからなる群から選択される少なくとも１つのモノマーを含む。
重合性化合物はまた、カチオン重合性化合物であってもよい。カチオン硬化性化合物の適切な例は、Ｊ．Ｖ．ＣｒｉｖｅｌｌｏによるＡｄｖａｎｃｅｓ ｉｎ Ｐｏｌｙｍｅｒ
Ｓｃｉｅｎｃｅ，６２，１～４７頁（１９８４）に見出すことができる。カチオン硬化性化合物は、少なくとも１つのオレフィン、チオエーテル、アセタール、チオキサン、チエタン、アジリジン、Ｎ、Ｏ、Ｓ若しくはＰ複素環、アルデヒド、ラクタム又は環状エステル基を含有する場合がある。
カチオン重合性化合物の例は、モノマー及び／又はオリゴマーエポキシド、ビニルエーテル、スチレン、オキセタン、オキサゾリン、ビニルナフタレン、Ｎ－ビニル複素環式化合物、テトラヒドロフルフリル化合物を含む。
少なくとも１つのエポキシ基を有する適切なカチオン硬化性化合物は、Ｌｅｅ及びＮｅｖｉｌｌｅによる「Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ Ｅｐｏｘｙ Ｒｅｓｉｎｓ」，ＭｃＧｒａｗ Ｈｉｌｌ Ｂｏｏｋ Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ（１９６７）及びＰ．Ｆ．Ｂｒｕｉｎｓによる「Ｅｐｏｘｙ Ｒｅｓｉｎ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ」（Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ａｎｄ Ｓｏｎｓ Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ（１９６８）に列挙されている。
少なくとも１つのエポキシ基を有するカチオン硬化性化合物の例は、ＷＯ２０１５／１５８６４９Ａ号の［００８７］に開示されている。
分子中に少なくとも２つのエポキシ基を含む適切なエポキシ化合物は、脂環式ポリエポキシド、多塩基酸のポリグリシジルエステル、ポリオールのポリグリシジルエーテル、ポリオキシアルキレングリコールのポリグリシジルエーテル、芳香族ポリオールのポリグリシジルエステル、芳香族ポリオールのポリグリシジルエーテル、ウレタンポリエポキシ化合物、及びポリエポキシポリブタジエンである。
脂環式ジエポキシドの例は、エポキシドとヒドロキシル成分、例えばグリコール、ポリオール、又はビニルエーテル、例えば３，４－エポキシシクロヘキシルメチル－３’，４’－エポキシシクロヘキシルカルボキシレートとのコポリマー；ビス（３，４－エポキシシクロヘキシルメチル）アジペート；リモネンジエポキシド；ヘキサヒドロフタル酸のジ
グリシジルエステルを含む。
少なくとも１つのビニルエーテル基を有するビニルエーテルの例は、ＷＯ２０１５／１５８６４９Ａ号の［００９０］に開示されている。
少なくとも１つのオキセタン基を有するオキセタン化合物の適切な例は、ＷＯ２０１５／１５８６４９Ａ号の［００９１］に開示されている。
カプセルのコア中の１つ以上の化学反応物が１つ以上のフリーラジカル硬化性化合物である場合、光開始剤は、ノリッシュＩ型又はＩＩ型光開始剤である。カプセルのコア中の１つ以上の化学反応物が１つ以上のカチオン硬化性化合物である場合、光開始剤は、カチオン光開始剤である。
光開始剤は、好ましくはフリーラジカル開始剤である。２つのタイプのフリーラジカル光開始剤を区別することができ、本発明のインクジェットインク中に使用され得る。ノリッシュＩ型開始剤は、励起後に切断され、直ちに開始ラジカルを生じる開始剤である。ノリッシュ型ＩＩ開始剤は、化学線によって活性化され、実際の開始フリーラジカルとなる第２の化合物からの水素引き抜きによってフリーラジカルを形成する光開始剤である。この第２の化合物は、重合相乗剤又は共開始剤と呼ばれる。Ｉ型及びＩＩ型光開始剤の両方を、本発明において単独で又は組み合わせて使用することができる。
適切な光開始剤は、ＣＲＩＶＥＬＬＯ，Ｊ．Ｖ．ｅｔ ａｌ．ＶＯＬＵＭＥ ＩＩＩ：Ｐｈｏｔｏｉｎｉｔｉａｔｏｒｓ ｆｏｒ Ｆｒｅｅ Ｒａｄｉｃａｌ Ｃａｔｉｏｎｉｃ．２ｎｄ ｅｄｉｔｉｏｎ．Ｅｄｉｔｅｄ ｂｙ ＢＲＡＤＬＥＹ，Ｇ．Ｌｏｎｄｏｎ，ＵＫ；Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ａｎｄ Ｓｏｎｓ Ｌｔｄ，１９９８．ｐ．２８７－２９４に開示されている。
光開始剤の具体例は、ＷＯ２０１５／１５８６４９Ａ号の［００９５］に開示されている以下の化合物又はそれらの組み合わせを含んでもよいが、これらに限定されない。
適切な市販の光開始剤は、ＷＯ２０１５／１５８６４９Ａ号の［００９６］に開示されているものを含む。
安全上の理由から、光開始剤は、好ましくはいわゆる拡散阻害光開始剤である。拡散阻害光開始剤は、硬化性インクジェットインクの硬化層において、ベンゾフェノンなどの単官能性光開始剤よりもはるかに低い移動度を示す光開始剤である。光開始剤の移動度を低下させるために、いくつかの方法を用いることができる。１つの方法は、拡散速度が低下するように光開始剤、例えばポリマー光開始剤の分子量を増加させることである。別の方法は、その反応性を増加させて、それが重合ネットワークに組み込まれるようにすることであり、例えば多官能性光開始剤（２、３以上の光開始基を有する）及び重合性光開始剤である。拡散阻害光開始剤は、好ましくは、多官能性光開始剤、オリゴマー光開始剤、ポリマー光開始剤及び重合性光開始剤からなる群から選択される。最も好ましくは、拡散妨害光開始剤は、重合性開始剤又はポリマー光開始剤である。
適切な拡散阻害光開始剤は、二官能性及び多官能性光開始剤については、欧州特許第２０５３１０１Ａ号の段落［００７４］及び［００７５］、ポリマー光開始剤については、段落［００７７］～［００８０］、重合性光開始剤については、段落［００８１］～［００８３］に開示されているものでもある。
他の好ましい重合性光開始剤は、参照により本明細書に組み込まれる、欧州特許第２０
６５３６２Ａ号及び欧州特許第２１６１２６４Ａ号に開示されているものである。
カプセルのコアが１つ以上のカチオン性ラジカル硬化性化合物を含有する場合、コアは、少なくとも１つのカチオン性光開始剤を含有する。カチオン性光開始剤は、酸を生成し、ＵＶ光による照射によりカチオン重合を開始する化合物である。いずれの公知のカチオン性光開始剤も使用してもよい。カチオン性光開始剤は、単独で、単一の開始剤として、又は２つ以上の開始剤の混合物として使用される場合がある。
適切な光カチオン性重合開始剤は、ジアゾニウム塩、ホスホニウム塩、スルホニウム塩、ヨードニウム塩、イミドスルホネート、オキシムスルホネート、ジアゾジスルホン、ジスルホン、及びｏ－ニトロベンジルスルホネートを含む。これらのカチオン性光開始剤の例は、米国特許第２００６２２２８３２Ａ号、米国特許第３７７９７７８号及び米国特許第２００８０５５３７９Ａ号に記載されている。
１つ以上のフリーラジカル及び／又はカチオン性光開始剤の好ましい量は、重合性組成物の総重量の０～３０重量％、より好ましくは０．１～２０重量％、最も好ましくは０．３～１５重量％である。
感光性を更に高めるために、フリーラジカル硬化性インクジェットインクは、更に共開始剤を含む場合がある。共開始剤の適切な例は、３つのグループに分類することができる：
（１）メチルジエタノールアミン、ジメチルエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリエチルアミン及びＮ－メチルモルホリンなどの第三級脂肪族アミン；
（２）アミルパラジメチルアミノベンゾエート、２－ｎ－ブトキシエチル－４－（ジメチルアミノ）ベンゾエート、２－（ジメチルアミノ）エチルベンゾエート、エチル－４－（ジメチルアミノ）ベンゾエート及び２－エチルヘキシル－４－（ジメチルアミノ）ベンゾエートなどの芳香族アミン；並びに
（３）（メタ）アクリル化アミン、例えばジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート（例えば、ジエチルアミノエチルアクリレート）又はＮ－モルホリノアルキル－（メタ）アクリレート（例えば、Ｎ－モルホリノエチル－アクリレート）。好ましい共開始剤は、アミノベンゾエートである。
放射線硬化性インクジェットインクに含まれる１つ以上の共開始剤は、好ましくは安全上の理由から拡散阻害共開始剤である。拡散阻害共開始剤は、好ましくは、非ポリマー二官能性又は多官能性共開始剤、オリゴマー又はポリマー共開始剤、及び重合性共開始剤からなる群から選択される。より好ましくは、拡散阻害共開始剤は、ポリマー共開始剤及び重合性共開始剤からなる群から選択される。
フリーラジカル硬化性インクジェットインクは、好ましくは、共開始剤を重合性組成物の総重量の０．１～５０重量％の量、より好ましくは０．５～２５重量％の量、最も好ましくは１～１０重量％の量で含む。
Ａ．４． 水溶性有機溶媒
本発明のインクジェットインクは、溶媒としての水の他に、水溶性有機溶媒も含有する。水溶性有機溶媒の例は、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセロール、１，３－プロパンジオール、１，３－ブタンジオール、１，４－ブタンジオール、２，２－ジメチル－１，３－プロパンジオール、２－メチル－１，３－プロパンジオール、１，２－ペンタンジオール、２，４－ペンタンジオール、１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、２－エチル－１，３－ヘキサンジオール、１，２－ヘキサンジオール及び２，５－ヘキサンジオールなどの多価アルコール、
ジプロピレングリコールｎ－プロピルエーテル、トリプロピレングリコールメチルエーテル、トリプロピレングリコールｎ－プロピルエーテル、プロピレングリコールフェニルエーテル、トリエチレングリコールメチルエーテル、トリエチレングリコールメチルエーテル、トリエチレングリコールエチルエーテル、ジエチレングリコールｎ－ヘキシルエーテル及びエチレングリコールフェニルエーテルなどの多価アルコールアルキルエーテル、並びに２－ピロリドン及びＮ－メチルピロリドンなどの窒素含有複素環化合物を含む。
他の好ましい水溶性有機溶媒は、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，２－ブタンジオール、２，３－ブタンジオール、２－メチル－２，４－ペンタンジオール、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールｎ－ブチルエーテル、プロピレングリコールｔ－ブチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエーテル、エチレングリコールｎ－プロピルエーテル及びエチレングリコールｎ－ブチルエーテルを含む。
水性インクジェットインク中の水溶性有機溶媒の含有量は、２０質量％以上７０質量％未満であることが好ましい。含有量が２０質量％未満であると、例えば、インクとヘッドとの間の粘度不整合により、確実な噴射が困難となり得る。含有量が７０質量％を超えると、インクは、その水系の、より未乾燥の特性を失う。
水溶性有機溶媒は、好ましくは、２－ピロリドン及び１，２－ヘキサンジオールを任意的にグリセロールと一緒に含む有機溶媒の混合物である。
Ａ．５． 湿潤剤
本発明のインクジェットインクは、インクジェットインク、特にインクジェット印刷液中の水の蒸発速度を遅くする能力に起因する、インクジェット印刷ヘッド中のノズルの目詰まりを防止するために、少なくとも１つの湿潤剤を含有する場合がある。湿潤剤は、水よりも高い沸点を有する有機溶媒である。
適切な湿潤剤は、ＷＯ２０１５／１５８６４９Ａ号の［０１１４］に開示されている。好ましい湿潤剤は、グリセロール又は２－ピロリドンの誘導体若しくは異性体である。
湿潤剤は、好ましくは、インクジェット印刷液の総重量に基づいて０．１～２０重量％の量でインクジェット印刷液に添加される。
Ａ．６． 界面活性剤
本発明で使用されるインクにおいて、基材上への濡れ性を確保するために、界面活性剤を添加する場合がある。界面活性剤の添加量は、インク中の活性成分として０重量％～５重量％以下であることが好ましい。５質量％を超えると、インクが発泡しやすくなり、吐出しない原因となる。使用できる界面活性剤は、上記の制限を満たすものであれば特に限定されない。
両性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤のいずれも使用することができるが、色材の分散安定性と画質との関係の点から、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルアミド、ポリオキシエチレンプロピレンブロックポリマー、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、及びアセチレンアルコールのエチレンオキシド付加物などの非イオン性界面活性剤を使用することが好ましい。加えて、フッ素系界面活性剤及びケイ素系界面活性剤を、配合物に応じて組み合わせて（又は単独で）使用することができる。適切な界面活性剤は、Ｅｖｏｎｉｋ ＩｎｄｕｓｔｒｉｅｓからのＴｅｇｏ Ｔｗｉｎ ４０００、Ｅｖｏｎｉｋ ｉｎ
ｄｕｓｔｒｉｅｓからのＴｅｇｏｗｅｔ ２７０、ＢＡＳＦからのＨｙｄｒｏｐａｌａｔ
ＷＥ３２２０、ＭｏｍｅｎｔｉｖｅからのＳｉｌｗｅｔ ＨＳ３１２などのシラン系界面活性剤、及びフルオロ（ｆｌｕｏｒ）含有界面活性剤、例えば：Ｎｅｏｃｈｅｍ ＧＭＢＨからのＴｈｅｔａｗｅｔ ＦＳ８１５０、ＤｕｐｏｎｔからのＣａｐｓｔｏｎｅ ＦＳ３１００、ＭｅｒｃｋからのＴｉｖｉｄａ ＦＬ２５００、Ｄｙｎｏｌからの界面活性剤、Ａｉｒ ｐｒｏｄｕｃｔｓからのＥｎｖｉｒｏｇｅｍ ＆ Ｓｕｒｆｙｎｏｌシリーズである。
Ｂ． インクジェットインクセット
本発明による水性インクジェットインクは、好ましくは、インクジェットインクセットを形成するために、少なくとも１つの他のインクジェットインクと組み合わせて使用される。これらの他のインクジェットインクは、ブラック、シアン、マゼンタ、イエロー、レッド、オレンジ、ホワイト、バイオレット、ブルー、グリーン、ブラウン、これらの混合物などであってもよい。
好ましい態様では、インクジェットインクセットは、少なくともシアンインク、マゼンタインク、イエローインク、及びブラックインクを含む。ＣＭＹＫインクセットは、インクセットの色域を拡大するために、レッド、グリーン、ブルー、及び／又はオレンジなどの追加のインクで拡張する場合もある。ＣＭＹＫインクセットは、粒状感の低下によって画質を改善するために、カラーインク及び／又はブラックインクの両方の完全密度（ｆｕｌｌ ｄｅｎｓｉｔｙ）インク及び低密度（ｌｉｇｈｔ ｄｅｎｓｉｔｙ）インクの組み合わせによって拡張される場合もある。
他のインクジェットインク用の着色顔料は、ＨＥＲＢＳＴ，Ｗｉｌｌｙ，ｅｔ ａｌ．Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｐｉｇｍｅｎｔｓ，Ｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎ，Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ，Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ．３ｒｄ ｅｄｉｔｉｏｎ．Ｗｉｌｅｙ－ＶＣＨ，２００４．ＩＳＢＮ ３５２７３０５７６９によって開示されているものから選択されてもよい。
これらの中でも、カーボンブラック（Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌａｃｋ ７）を好ましく使用することができ、その例は、Ｃａｂｏｔ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから商標Ｒｅｇａｌ、Ｂｌａｃｋ Ｐｅａｒｌｓ、Ｅｌｆｔｅｘ、Ｍｏｎａｒｃｈ、Ｒｅｇａｌ、Ｍｏｇｕｌ及びＶｕｌｃａｎ（例えば、Ｂｌａｃｋ Ｐｅａｒｌｓ ２０００、１４００、１３００、１１００、１０００、９００、８８０、８００、７００及び５７０、Ｂｌａｃｋ Ｐｅａｒｌｓ Ｌ、Ｅｌｆｔｅｘ ８、Ｍｏｎａｒｃｈ １４００、１３００、１１００、１０００、９００、８８０、８００及び７００、Ｍｏｇｕｌ Ｌ、Ｒｅｇａｌ ３３０、４００及び６６０、並びにＶｕｌｃａｎ Ｐ）、並びにＳＥＮＳＩＪＥＴ ＢｌａｃｋＳＤＰ１００（ＳＥＮＳＩＥＴ）、ＳＥＮＳＩＪＥＴ ＢｌａｃｋＳＤＰ１０００（ＳＥＮＳＩＥＮＴ）及びＳＥＮＳＩＪＥＴ ＢｌａｃｋＳＤＰ２０００（ＳＥＮＳＩＥＮＴ）で入手可能なカーボンブラックを含む。
特に好ましい顔料は、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １、３、１０、１２、１３、１４、１７、５５、６５、７３、７４、７５、８３、９３、９７、１０９、１１１、１２０、１２８、１３８、１３９、１５０、１５１、１５４、１５５、１８０、１８１、１８５、１９４及び２１３、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ ５、１３、１６、１７、３６、４３及び５１、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ Ｉ、２、３、５、１７、２２、２３、３１、３８、４８：２、４８：２（Ｐｅｒｍａｎｅｎｔ Ｒｅｄ ２Ｂ（Ｃａ））、４８：３、４８：４、４９：Ｉ、５２：２、５３：Ｉ、５７：Ｉ（Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ
Ｃａｒｍｉｎｅ ６Ｂ）、６０：Ｉ、６３：Ｉ、６３：２、６４：Ｉ、８１、８３、８８、１０１（Ｒｏｕｇｅ）、１０４、１０５、１０６、１０８（Ｃａｄｍｉｕｍ Ｒｅｄ
）、１１２、１１４、１２２（Ｑｕｉｎａｃｒｉｄｏｎｅ Ｍａｇｅｎｔａ）、１２３、１４６、１４９、１６６、１６８、１７０、１７２、１７７、１７８、１７９、１８５、１９０、１９３、２０９、２１９及び２５４、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ １（Ｒｈｏｄａｍｉｎｅ Ｌａｋｅ）３、５：１、１６、１９、２３及び３８、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １、２、１５（Ｐｈｔｈａｌｏｃｙａｎｉｎｅ Ｂｌｕｅ）、１５：１、１５：２、１５：３（Ｐｈｔｈａｌｏｃｙａｎｉｎｅ Ｂｌｕｅ）、１６、１７：１、５６、６０及び６３；並びにＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ １、４、７、８、１０、１７、１８及び３６、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｒｏｗｎ ６及び７である。
別の好ましい態様では、本発明によるインクジェットインクを水性前処理液と組み合わせて使用して、液体セットを形成する場合がある。水性前処理液は、本発明によるインクジェットインクを噴射する前に基材に適用して、非多孔質基材上でのインクのにじみの発生又は多孔質基材若しくは布帛の繊維への顔料の浸透を防止する場合がある。前処理液は、インク組成物に含まれる顔料を凝集させ、ポリウレタン樹脂を沈殿させて基材又は布帛上にインクのコーティング膜を形成する凝集剤であり得る前処理剤を含むことが好ましい。
好ましい凝集剤は、有機酸及び多価金属化合物から選択される１つ以上の材料である。有機酸の好ましい例は、酢酸、プロピオン酸、及び乳酸を含むが、これらに限定されない。多価金属化合物の例は、例えば、チタン化合物、クロム化合物、銅化合物、コバルト化合物、ストロンチウム化合物、バリウム化合物、鉄化合物、アルミニウム化合物、カルシウム化合物、マグネシウム化合物、及びこれらの塩（多価金属塩）を含むが、これらに限定されない。
他の好ましい凝集剤は、第四級化ポリアミン、ジシアンジアミドポリカチオン、ジアリルジメチルアンモニウム塩化物コポリマー、第四級化ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレートポリマー、第四級化ビニルイミジゾールポリマー、アルキルグアニジンポリマー、アルコキシル化ポリエチレンイミン、及びそれらの混合物などのカチオン性ポリマーである。非限定的な例として、１つの好ましい材料は、Ｆｌｏｑｕａｔ ＦＬ２３５０、ＳＮＦ Ｉｎｃ．から市販されているエピクロロヒドリン及びジメチルアミンから誘導された第四級化ポリアミンである。
Ｃ． インクジェット記録方法
本発明のインクジェット記録方法は、少なくとも、本発明による水性インクジェットインクを基材上に噴射する工程と、それに続いて、印刷された基材を乾燥又は加熱する工程とを含む。特に、水性インクが、熱反応性化合物がカプセル化されたカプセルを含む場合、加熱工程は、例えばインクを硬化させるために好ましい。ＵＶ光を照射した際に試薬を形成することができる反応物がコアに組み込まれる場合、インクを硬化させるために、噴射工程の後の照射工程が好ましい。
本発明のインクジェットインクは、多孔質及び非多孔質の異なる基材上にインクジェット印刷するのに適している。多孔質基材は、紙、ボール紙、白ボール、段ボール、包装ボード、木材、セラミック、石、皮革及び織物を含む。非多孔質基材は、金属、合成皮革、ガラス、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ＰＥＴ、ＰＭＭＡ、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリスチレン、又はそれらのコポリマーを含む。基材の加熱工程は、本発明のインクジェット記録方法において非多孔質基材が使用される場合に特に有利である。
場合によっては、本発明のインクジェットインクを基材上に印刷する前に、Ｂ．節に記載されているような前処理液を基材に適用してもよい。
基材を加熱する工程における加熱温度は、インクに含まれる水溶性有機溶媒のタイプ及び量、並びに添加される樹脂の最低成膜温度に応じて変えることができ、印刷する基材のタイプに応じて更に変えることができる。特に、非多孔質基質の加熱は、高い印刷速度と組み合わされて、改善された画質をもたらす。加熱温度は、通常、基材の変形を防止するために８０℃以下に制御されるが、４０℃～８０℃の範囲で上昇させることが好ましい。
印刷後の加熱温度は、乾燥性及び成膜温度の観点から高い方が好ましいが（印刷後のロールアップ及びスタック中の裏移りを避けるため）、高すぎる加熱温度は、印刷用基材が破損し、またインクヘッドがその最適な動作範囲外の温度に温まり得るため好ましくない。
加熱装置のこのような使用に関連して、多くの公知の加熱装置のうちの１つ以上を使用することができる。その例は、強制空気加熱、赤外線などの放射線加熱、伝導加熱、高周波乾燥、及びマイクロ波乾燥のための装置を含み、これらは、単独で、又は２つ以上の組み合わせで使用することができる。好ましくは、基材の加熱は、基材を加熱された金属プレートと接触させることによる。赤外線を用いる放射加熱は、ＳＷＩＲ（短波赤外線）、ＮＩＲ（近赤外線），及びＣＩＲ（カーボン赤外線）を含む。
本発明のインクは、高品質画像を印刷するのに使用することができるが、より高い画像品質（例えば、合着）並びに高い耐引っ掻き性及び接着性を有する画像を形成するために、並びに高い印刷速度を達成するために、インクの噴射の前及び／又は噴射中に、基材を加熱することが有利である。
インク噴出工程は、本発明を構成するインクに刺激を与えることによりインクを噴出させ、画像を形成する工程である。インク噴出ユニットは、本発明を構成するインクに刺激を与えることによりインクを噴出させ、画像を形成するためのユニットである。インク噴出ユニットは、特に限定されるものではなく、目的に応じて適宜選択することができる。その例は、種々の記録ヘッド（インク吐出ヘッド）を含み、特に、複数のノズル列を有するヘッドと、液体貯留用タンクから供給される液体を収容して液体をヘッドに供給するサブタンクとを有するものが好ましい。
刺激は、刺激発生手段によって発生させることができ、この刺激は特に限定されるものではなく、目的に応じて適宜選択することができ、その例は、熱（温度）、圧力、振動及び光を含む。これらは単独で又は２つ以上の組み合わせで用いてもよい。これらの中でも、熱及び圧力が適切である。
それらの中でも、記録用のインクを噴出させるために、ピエゾ素子に電圧を印加する方法が好ましい。ピエゾシステムは発熱しないため、樹脂粒子を含むインクを噴出させるのに効率的であり、ノズル詰まりが少ない効果的な方法である。
本発明のインクジェット記録方法においては、印刷後であっても、更に加熱及び乾燥を行うことが好ましい。
Ｄ． 実施例
Ｄ．１． 測定方法
Ｄ．１．１． 平均粒径
分散液の平均粒径は、Ｚｅｔａｓｉｚｅｒ（商標）Ｎａｎｏ－Ｓ（Ｍａｌｖｅｒｎ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ、Ｇｏｆｆｉｎ Ｍｅｙｖｉｓ）を用いて測定した。
Ｄ．１．２． インク安定性
水性インクの安定性は、６０℃のオーブン中の閉鎖した受け皿中にインクを貯蔵することによって決定される。ゲル化時間は、貯蔵時にインクがゲルを形成するのに必要な時間として定義される。安定性を表す別の方法は、「沈殿のｔ」であり、最初に観察可能な沈殿物の形成までの時間を貯蔵時に測定する。
Ｄ．２． 材料
以下の実施例で使用した全ての材料は、特に明記しない限り、Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈ（ベルギー）及びＡｃｒｏｓ（ベルギー）などの標準的な供給源から容易に入手可能であった。使用した水は、脱塩水であった。
・Ｃｉｎｑｕａｓｉａ Ｍａｇｅｎｔａ ＲＴ－２３５は、ＢＡＳＦによって供給される顔料である
・Ｉｎｋ Ｊｅｔ Ｍａｇｅｎｔａ Ｅ０２は、Ｃｌａｒｉａｎｔによって供給される顔料である
・Ｉｒｇａｚｉｎ Ｒｅｄ Ｌ３６３０は、ＢＡＳＦによって供給される顔料である
・Ｅｄａｐｌａｎ ４９２は、Ｍｕｎｚｉｎｇ Ｃｈｅｍｉｅ ＧｍＢＨによって供給されるポリマー分散剤である
・Ｅｄａｐｌａｎ ４８２は、Ｍｕｎｚｉｎｇ Ｃｈｅｍｉｅ ＧｍＢＨによって供給されるポリマー分散剤である
・Ｌａｋｅｌａｎｄ ＡＣＰは、Ｌａｋｅｌａｎｄ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ ＬＴＤによって供給される両性界面活性剤である
・ＢＹＫＪＥＴ ９１５１は、Ｂｙｋ Ｃｈｅｍｉｅ ＧｍＢＨによって供給されるポリマー分散剤である
・Ｔｒｉｘｅｎｅ（商標）ＢＩ７９８２は、Ｂａｘｅｎｄｅｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ ＬＴＤによって供給されている
・Ｔｒｉｘｅｎｅ ＢＩ７９６３は、Ｂａｘｅｎｄｅｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ ＬＴＤによって供給されるジメチルマロネートブロックトイソシアネートである
・Ｔａｋｅｎａｔｅ（商標）Ｄ１１０Ｎは、三井化学（株）によって供給されている；
・Ｄｅｓｍｏｄｕｒ Ｎ７５ ＢＡは、Ｂａｙｅｒ ＡＧによって供給されるイソシアネートである
・Ｐｒｏｘｅｌ Ｋは、Ｐｒｏｍ Ｃｈｅｍ ＵＫによって供給される１，２－ベンゾイソチアゾリン－３－オンの５重量％溶液である
・ＤＩＳＰ－Ｍ１は、Ｄｉａｍｏｎｄ Ｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎによって供給される１５重量％ ｐｉｇｍｅｎｔ ｒｅｄ １２２分散液であるＤｉａｍｏｎｄ Ｄ７５Ｍである。・ＤＩＳＰ－Ｍ２は、以下のように調製した：７５ｇのＩｎｋ Ｊｅｔ Ｍａｇｅｎｔａ
Ｅ０２を、２０８．７ｇの水中の２１４．３ｇのＥｄａｐｌａｎ ４９２及び２ｇのＰｒｏｘｅｌ Ｋの溶液に添加し、この混合物をＤｉｓｐｅｒｌｕｘディスペンサーを使用して３０分間撹拌した。この混合物をＮＥＴＺＳＣＨゼータミルに結合し、０．４ｍｍイットリウム安定化ジルコニアビーズ（ＴＯＳＯＨ社からの「高耐摩耗性ジルコニア粉砕媒体」）で５０％充填した。混合物をチップ速度１０．４ｍ／ｓで１５０分間の再循環下で粉砕し、１５重量％のＩｎｋ Ｊｅｔ Ｍａｇｅｎｔａ Ｅ０２分散液を得た。平均粒径は１４０ｎｍであった。
・ＤＩＳＰ－Ｍ３は、以下のように調製した。７５ｇのＩｎｋ Ｊｅｔ Ｍａｇｅｎｔａ
０２を、２３５．５ｇの水中の１８７．５ｇのＴｅｇｏ Ｄｉｓｐｅｒｓ ７５０ Ｗ及び２ｇのＰｒｏｘｅｌ Ｋの溶液に添加し、この混合物をＤｉｓｐｅｒｌｕｘディスペンサーを使用して３０分間撹拌した。この混合物をＮＥＴＺＳＣＨゼータミルに結合し、０．４ｍｍイットリウム安定化ジルコニアビーズ（ＴＯＳＯＨ社からの「高耐摩耗性ジルコニア粉砕媒体」）で５０％充填した。この混合物を、チップ速度１０．４ｍ／ｓで１５０分間の再循環下で粉砕し、１５重量％のＩｎｋ Ｊｅｔ Ｍａｇｅｎｔａ Ｅ０２分散
液を得た。平均粒径は１６５ｎｍであった。
・ＤＩＳＰ－Ｙ１は、Ｄｉａｍｏｎｄ Ｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎによって供給される１５重量％ｐｉｇｍｅｎｔ ｙｅｌｌｏｗ １５５分散液であるＤｉａｍｏｎｄ Ｄ７１Ｙ１５５である。
・ＤＩＳＰ－Ｙ２は、Ｄｉａｍｏｎｄ Ｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎによって供給される１５重量％ｐｉｇｍｅｎｔ ｙｅｌｌｏｗ ７４分散液であるＤｉａｍｏｎｄ Ｄ７５Ｙである。
・ＤＩＳＰ－Ｒ１は、以下のように調製した：６ｇのＩｒｇａｚｉｎ Ｒｅｄ Ｌ３６３０を、３０．３３ｇの水中の３．５１ｇのＥｄａｐｌａｎ ４８２及び０．１６ｇのＰｒｏｘｅｌ Ｋの溶液に添加した。１６０ｇの３ｍｍイットリウム安定化ジルコニアビーズを添加し、混合物を閉鎖した容器中で室温で７日間粉砕した。イットリウム安定化ジルコニアビーズを濾過により除去し、１５重量％のＩｒｇａｚｉｎ ｒｅｄ Ｌ３６３０分散液を得た。平均粒径は１４９ｎｍであった。
・ＤＩＳＰ－Ｒ２は、以下のように調製した：６ｇのＩｒｇａｚｉｎ Ｒｅｄ Ｌ３６３０を、３０．８４ｇの水中の３ｇのＢＹＫＪＥＴ ９１５１及び０．１６ｇのＰｒｏｘｅｌ Ｋの溶液に添加した。１６０ｇの３ｍｍイットリウム安定化ジルコニアビーズを添加し、混合物を密閉容器中で室温で７日間粉砕した。イットリウム安定化ジルコニアビーズを濾過により除去し、１５重量％のＩｒｇａｚｉｎ ｒｅｄ Ｌ３６３０分散液を得た。平均粒径は１３３ｎｍであった。
・ＱＵＩＮ－１は、Ｗ０２００７０６２５４Ａ号の［０２５２］に開示されているように調製されている
・ＱＵＩＮ－３は、以下のように調製した：３８．１ｇのＣｉｎｑｕａｓｉａ Ｍａｇｅｎｔａ ＲＴ－２３５を２５０ｍｌのＤＭＳＯに添加した。２２．５ｇのＫＯｔＢＵを撹拌しながら混合物に添加した。この混合物を７５℃に１時間加熱した。混合物を６０℃に冷却させ、１３．７ｇのブタンスルトン及び１．６６ｇのヨウ化カリウムを添加した。反応を６５℃で２４時間継続させた。反応混合物を３０℃に冷却し、５００ｍｌの酢酸エチル及び２５０ｍｌのアセトンで希釈した。この混合物を１６時間放置した。ＱＵＩＮ－３カリウム塩を濾過により単離し、酢酸エチル／アセトン２／１の混合物で洗浄した。中間体カリウム塩を乾燥した。５８ｇの塩を単離した。この塩を、２００ｍｌの濃塩酸溶液と２５０ｍｌの水の混合物中で８０℃で１時間撹拌した。この混合物を室温に冷却させ、ＱＵＩＮ－３を濾過によって単離し、水で洗浄し、乾燥した。４４ｇのＱＵＩＮ－３を単離した（収率：８５％）。
・ＤＰＰ－２は分散相乗剤であり、化合物ＤＰＣ－１としてＷＯ２００７０６０２５７Ａ号の［０２２９］に開示されているように調製されている。
・ＣＡＰ－１は、以下のように調製した：９１ｇのＤｅｓｍｏｄｕｒ Ｎ７５ ＢＡ、９５．２ｇのＴｒｉｘｅｎｅ ＢＩ７９６３及び８ｇのＬａｋｅｌａｎｄ ＡＣＰ７０の１５１ｇの酢酸エチル溶液を調製した。この溶液を、Ｕｌｔｒａ－Ｔｕｒｒａｘを用いて１８０００ｒｐｍの回転速度で１０分間撹拌しながら、３１０ｇの水中の２３．１ｇのＬａｋｅｌａｎｄ ＡＣＰ７０、８．３ｇのＬ－リジン及び１０．３ｇのトリエタノールアミンの溶液に添加した。更に３５０ｇの水を添加した。酢酸エチルを減圧下で６５℃で蒸発させながら、真空を５００ｍｂａｒから１２０ｍｂａｒに徐々に増加させた。酢酸エチルが完全に蒸発したら、更に２５０ｍｌの水を蒸発させた。水を分散液に添加して、それを６００ｇの総重量にした。分散液を６５℃で１６時間撹拌した。分散液を室温に冷却した。分散液を１μｍフィルターで濾過した。平均粒径は１８０ｎｍであった。
・ＰＵ－１はポリウレタン分散体であり、特許出願ＷＯ２０１９１０６０８９号のＰＵ－３と同じ方法で調製した。
実施例１
この実施例は、ポリ（尿素）樹脂と、その結晶面に水素供与体及び水素受容体を有する顔料（例えば、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １２２）及びその水素結合を主に分子内に有す
る顔料（例えば、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １５５及びＰｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ７４）との相互作用の差異を示す。結晶中の水素結合の配向は、結晶構造に由来し得る。Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １２２の結晶構造は、Ｍｉｚｕｇｕｃｈｉ ｅｔ ａｌ．（Ｚ．Ｋｒｉｓｔａｌｌｏｇｒ．ＮＣＳ ２１７，５２５－５２６（２００２））によって開示されている。Ｐｉｇｍｅｎｔ ｙｅｌｌｏｗ １５５の結晶構造は、Ｌｉ ｅｔ
ａｌ．（Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ Ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ，１１７３，２４６－２５０（２０１８））によって開示されており、Ｐｉｇｍｅｎｔ ｙｅｌｌｏｗ ７４の結晶構造は、Ｗｈｉｔａｋｅｒ及びＷａｌｋｅｒ（Ａｃｔａ Ｃｒｙｓｔ，Ｃ４３，２１３７－２１４１（１９８７））によって開示されている。
Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １２２、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １５５及びＰｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ７４は、表３に従ってポリ（尿素）系ナノカプセルインクに配合されている。全ての重量百分率は、インクの全組成物に対する重量百分率である。
Figure 0007286804000008
 ゲル化時間を測定した。結果を表４にまとめる。
Figure 0007286804000009
表４から、結晶面に水素供与体及び水素受容体を有する顔料は、主に分子内水素結合を有する顔料と比較して、ポリ（尿素）系ナノカプセルとのゲル化時間がかなり短いことが分かる。
実施例２
この実施例は、キナクリドン系インクに一般式Ｉによる化合物を添加した場合のインクのコロイド安定性の増大を示す。
分散液Ａ：８ｇのＣＡＰ－１、３．５ｇのグリセロール及び３．５ｇの１，２－プロパンジオールを含有する混合物を作製した。
分散液Ｂ：１５ｍｇのＱＵＩＮ－１を、１０ｍｇの３０重量％ ＮａＯＨ溶液及び２００ｍｇのメチルジエタノールアミンを添加することによって、そのナトリウム塩に変換した。５ｇのＤＩＳＰ－Ｍ１を添加し、この混合物を室温で２４時間撹拌した。
分散液Ｃ：１５ｍｇのＱＵＩＮ－３を、１１ｍｇの３０重量％ ＮａＯＨ溶液及び２００ｍｇのメチルジエタノールアミンを添加することによって、そのナトリウム塩に変換した。５ｇのＤＩＳＰ－Ｍ１を添加し、この混合物を室温で２４時間撹拌した。
分散液Ｄ：２００ｍｇのメチルジエタノールアミンを５ｇのＤＩＳＰ－Ｍ１に添加し、混合物を室温で２４時間撹拌した。
本発明のインクＩＮＶ－１は、分散液Ａと分散液Ｂを混合し、室温で１時間撹拌することによって調製した。本発明のインクＩＮＶ－２は、分散液Ａと分散液Ｃを混合し、室温で１時間撹拌することによって調製した。比較インクＣＯＭＰ－１は、分散液Ａと分散液Ｄを混合し、室温で１時間撹拌することによって調製した。
ゲル化時間を測定した。結果を表５にまとめる。
Figure 0007286804000010
表５から、一般式Ｉによる化合物をキナクリドン系インクに添加すると、インクの貯蔵寿命がかなり増加することが明らかになる。
実施例３
この実施例は、一般式Ｉによる化合物をキナクリドン系インクに添加する場合の、水性ポリ（ウレタン）系インク中のコロイド安定性の増大を示す。
分散液Ｅ：１５ｍｇのＱＵＩＮ－１を、５５ｍｇの４０重量％テトラブチルアンモニウムヒドロキシド溶液、１ｇのピロリドン及び２００ｍｇのメチルジエタノールアミンを添加することによって、そのテトラブチルアンモニウム塩に変換した。５ｇのＤＩＳＰ－Ｍ１を添加し、混合物を室温で２４時間撹拌した。分散液Ｆ：１ｇのピロリドン及び２００ｍｇのメチルジエタノールアミンを５ｇのＤＩＳＰ－Ｍ１に添加し、混合物を室温で２４時間撹拌した。
本発明のインクＩＮＶ－３及び比較インクＣＯＭＰ－２を表６に従って調製した。全ての重量百分率は、インクの全組成物に対する重量百分率である。
Figure 0007286804000011
沈殿時間を測定した。結果を表７にまとめる。
Figure 0007286804000012
表７から、一般式Ｉによる化合物をキナクリドン系インクに添加すると、インクの貯蔵寿命がかなり増加することが明らかになる。
実施例４
この実施例は、異なるポリマー分散剤と組み合わせた一般式Ｉによる化合物の組み合わせが、キナクリドン系水性樹脂系インクのコロイド安定性を有意に増大させることを示す。
分散液Ａ：８ｇのＣＡＰ－１、３．５ｇのグリセロール及び３．５ｇの１，２－プロパンジオールを含有する混合物を作製した。
分散液Ｇ：１５ｍｇのＱＵＩＮ－１を、５５ｍｇの４０重量％テトラブチルアンモニウムヒドロキシド溶液、１ｇの１，２－プロパンジオール及び２００ｍｇのメチルジエタノールアミンを添加することによって、そのテトラブチルアンモニウム塩に変換した。５ｇのＤＩＳＰ－Ｍ２を添加し、混合物を室温で２４時間撹拌した。
分散液Ｈ：１ｇの１，２－プロパンジオール及び２００ｍｇのメチルジエタノールアミンを５ｇのＤＩＳＰ－Ｍ２に添加し、混合物を室温で２４時間撹拌した。
分散液Ｉ：１５ｍｇのＱＵＩＮ－１を、５５ｍｇの４０重量％テトラブチルアンモニウムヒドロキシド溶液、１ｇの１，２－プロパンジオール及び２００ｍｇのメチルジエタノールアミンを添加することによって、そのテトラブチルアンモニウム塩に変換した。５ｇのＤＩＳＰ－Ｍ３を添加し、混合物を室温で２４時間撹拌した。
分散液Ｊ：１ｇの１，２－プロパンジオール及び２００ｍｇのメチルジエタノールアミンを５ｇのＤＩＳＰ－Ｍ３に添加し、混合物を室温で２４時間撹拌した。
本発明のインクＩＮＶ－４は、分散液Ａと分散液Ｇを混合し、室温で１時間撹拌することによって調製した。本発明のインクＩＮＶ－５は、分散液Ａと分散液Ｉを混合し、室温
で１時間撹拌することによって調製した。比較インクＣＯＭＰ－３は、分散液Ａと分散液Ｈを混合し、室温で１時間撹拌することによって調製した。比較インクＣＯＭＰ－４は、分散液Ａと分散液Ｊを混合し、室温で１時間撹拌することによって調製した。
ゲル化時間を測定した。結果を表８にまとめる。
Figure 0007286804000013
表８から、一般式Ｉによる化合物をキナクリドン系インクに添加すると、異なるポリマー分散剤と組み合わせて、インクの貯蔵寿命がかなり増加することが明らかになる。
実施例５
この実施例は、ポリマー分散剤を一般式ＩＩによる化合物と組み合わせる場合の、インク配合物中のジケトピロロピロールの安定性の増大を説明する。
分散液Ｋ：１５ｍｇのＤＰＰ－２を、５５ｍｇの４０重量％テトラブチルアンモニウムヒドロキシド溶液、１ｇのピロリドン及び２００ｍｇのメチルジエタノールアミンを添加することによって、そのテトラブチルアンモニウム塩に変換した。５ｇのＤＩＳＰ－Ｒ１を添加し、混合物を室温で２４時間撹拌した。
分散液Ｌ：１ｇのピロリドン及び２００ｍｇのメチルジエタノールアミンを５ｇのＤＩＳＰ－Ｒ１に添加し、混合物を室温で２４時間撹拌した。
分散液Ｍ：１５ｍｇのＤＰＰ－２を、５５ｍｇの４０重量％テトラブチルアンモニウムヒドロキシド溶液、１ｇのピロリドン及び２００ｍｇのメチルジエタノールアミンを添加することによって、そのテトラブチルアンモニウム塩に変換した。５ｇのＤＩＳＰ－Ｒ２を添加し、混合物を室温で２４時間撹拌した。
分散液Ｎ：１ｇのピロリドン及び２００ｍｇのメチルジエタノールアミンを５ｇのＤＩＳＰ－Ｒ２に添加し、混合物を室温で２４時間撹拌した。
分散液Ｏ：８ｇのＣＡＰ－１及び６．０ｇの１，２－プロパンジオールを含有する混合物を調製した。
本発明のインクＩＮＶ－６は、分散液Ｋと分散液Ａを混合し、室温で１時間撹拌することによって調製した。比較インクＣＯＭＰ－５は、分散液Ｌと分散液Ａを混合し、室温で１時間撹拌することによって調製した。本発明のインクＩＮＶ－７は、分散液Ｍと分散液Ａを混合し、室温で１時間撹拌することによって調製した。比較インクＣＯＭＰ－６は、分散液Ｎと分散液Ａを混合し、室温で１時間撹拌することによって調製した。本発明のインクＩＮＶ－８は、分散液Ｋと分散液Ｏを混合し、室温で１時間撹拌することによって調製した。比較インクＣＯＭＰ－７は、分散液Ｌと分散液Ｏを混合し、室温で１時間撹拌することによって調製した。本発明のインクＩＮＶ－９は、分散液Ｍと分散液Ｏを混合し、室温で１時間撹拌することによって調製した。比較インクＣＯＭＰ－８は、分散液Ｎと分
散液Ｏを混合し、室温で１時間撹拌することによって調製した。
ゲル化時間を測定した。結果を表９にまとめる。
Figure 0007286804000014
表９から、ジケトピロロピロール系インクに一般式ＩＩによる化合物を添加すると、異なるポリマー分散剤と組み合わせて、インクの貯蔵寿命がかなり増加することが明らかになる。
実施例６
この実施例は、ポリマー分散剤を一般式Ｉによる化合物と組み合わせる場合の、インク配合物中のジケトピロロピロールの安定性の増大を説明する。
分散液Ｐ：１５ｍｇのＱＵＩＮ－１を、５５ｍｇの４０重量％テトラブチルアンモニウムヒドロキシド溶液、１ｇのピロリドン及び２００ｍｇのメチルジエタノールアミンを添加することによって、そのテトラブチルアンモニウム塩に変換した。５ｇのＤＩＳＰ－Ｒ２を添加し、混合物を室温で２４時間撹拌した。
分散液Ｎ：１ｇのピロリドン及び２００ｍｇのメチルジエタノールアミンを５ｇのＤＩＳＰ－Ｒ２に添加し、混合物を室温で２４時間撹拌した。
分散液Ｏ：８ｇのＣＡＰ－１及び６．０ｇの１，２－プロパンジオールを含有する混合物を調製した。
本発明のインクＩＮＶ－１０は、分散液Ｐと分散液Ａを混合し、室温で１時間撹拌することによって調製した。比較インクＣＯＭＰ－９は、分散液Ｎと分散液Ａを混合し、室温で１時間撹拌することによって調製した。本発明のインクＩＮＶ－１１は、分散液Ｐと分散液Ｏを混合し、室温で１時間撹拌することによって調製した。比較インクＣＯＭＰ－１０は、分散液Ｎと分散液Ｏを混合し、室温で１時間撹拌することによって調製した。
ゲル化時間を測定した。結果を表１０にまとめる。
Figure 0007286804000015
表１０から、一般式Ｉによる化合物をジケトピロロピロール系インクに添加すると、異なるポリマー分散剤と組み合わせて、インクの貯蔵寿命がかなり増加することが明らかになる。

Claims (12)

  1. ポリ（尿素）、ポリ（ウレタン）及びそれらの組み合わせからなる群から選択される樹脂粒子と、キナクリドン及びジケトピロロピロール顔料からなる群から選択される顔料と、一般式Ｉ又は一般式ＩＩで表される化合物とを含む水性インクジェットインク。
    Figure 0007286804000016
     （式中
    Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は、独立して、水素、置換又は非置換アルキル基、置換又は非置換アリール基、ハロゲン及びアルコキシ基からなる群から選択され、
    Ｌ1は、１個以上で２０個以下の炭素原子を含む２価の連結基を表し、
    Ａ1は、カルボン酸又はその塩、スルホン酸又はその塩、ホスホン酸又はその塩、リン酸のモノエステル又はその塩、及び硫酸のモノエステル又はその塩からなる群から選択される官能基を表す）
    Figure 0007286804000017
     （式中
    Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9及びＲ10は、独立して、水素、置換又は非置換アルキル基、置換又は非置換アリール基、ハロゲン、ニトリル基及びアルコキシ基からなる群から選択され、
    Ｌ2は、１個以上で２０個以下の炭素原子を含む２価の連結基を表し、
    Ａ2は、カルボン酸又はその塩、スルホン酸又はその塩、ホスホン酸又はその塩、リン酸のモノエステル又はその塩、及び硫酸のモノエステル又はその塩からなる群から選択される官能基を表す。）
  2. キナクリドンが、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １２２、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ １９、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ２０２、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ２０９及びそれらの固溶体の群から選択される、請求項１に記載の水性インクジェットインク。
  3. ジケトピロロピロールが、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ２５４、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ
    ２５５、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ２６４、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ２７０、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ２７２、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ ７３及びＰｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ ７１の群から選択される、請求項１又は２に記載の水性インクジェットインク。
  4. Ｌ1が、１個以上で４個以下の炭素原子を含む置換又は非置換アルキレン基である、先行する請求項のいずれか１項に記載の水性インクジェットインク。
  5. Ｌ1が、カルボン酸又はその塩、スルホン酸又はその塩、ホスホン酸又はその塩、リン酸のモノエステル又はその塩、及び硫酸のモノエステル又はその塩からなる群から選択される少なくとも１つの官能基で更に置換されている、請求項４に記載の水性インクジェットインク。
  6. 樹脂粒子が、コアを取り囲むポリ（尿素）又はポリ（ウレタン）を含有するポリマーシェルを含むカプセルである、請求項１～５のいずれか１項に記載の水性インクジェットインク。
  7. コアが、加熱及び／又は光の適用時に試薬を形成することができる反応物を含む、請求項６に記載の水性インクジェットインク。
  8. 反応物が熱硬化性化合物である、請求項７に記載の水性インクジェットインク。
  9. 熱硬化性化合物がブロックトイソシアネートである、請求項８に記載の水性インクジェットインク。
  10. ポリマーシェルが、カルボン酸又はその塩、スルホン酸又はその塩、リン酸エステル又はその塩、ホスホン酸又はその塩、及びポリエチレンオキシド基からなる群から選択される共有結合分散基を含む、請求項６～９のいずれか一項に記載の水性インクジェットインク。
  11. 請求項１～１０のいずれか一項に記載の第１の水性インクジェットインクと、第１の水性インクジェットインク中の顔料とは異なる顔料を含む第２の水性インクジェットインクとを含むインクジェットインクセット。
  12. 基材を提供し、続いて、請求項１～１０のいずれか一項に記載の水性インクジェットインクを基材上に噴射する工程を含む、インクジェット記録方法。
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