CN105648487A

CN105648487A - 电沉积方法、电沉积液和电沉积制备稀土永磁材料的方法

Info

Publication number: CN105648487A
Application number: CN201410727661.4A
Authority: CN
Inventors: 陈鹏; 姜兵; 王浩颉; 宁红
Original assignee: Beijing Zhong Ke San Huan High Tech Co Ltd
Current assignee: Beijing Zhong Ke San Huan High Tech Co Ltd
Priority date: 2014-12-03
Filing date: 2014-12-03
Publication date: 2016-06-08

Abstract

本申请公开了一种用于在R²-T-B型烧结母合金表面沉积重稀土元素电沉积方法。该方法包括提供电沉积液；和在温度为0～250℃下进行电镀，其中所述电沉积液包括含重稀土元素的主盐、导电盐和作为溶剂的有机离子液体。该方法电化学窗口宽、对母合金无腐蚀作用，安全、方便，易于控制和操作，适合工业化规模的生产。本申请还公开用于该方法的电沉积液以及利用该方法制备稀土永磁材料的方法。

Description

电沉积方法、电沉积液和电沉积制备稀土永磁材料的方法

技术领域

本发明总地涉及稀土永磁材料的生产方法，更具体地，涉及通过电沉积附着重稀土元素的烧结R-T-B型磁体的生产方法。

背景技术

由于汽车和电子应用领域对节能电动机的需求，在VCM、电动机、信号发生器、手机和MRI等领域中得到广泛应用的烧结钕铁硼在电动机市场的应用得到进一步扩展。剩磁和矫顽力等磁性能的提高推动烧结磁体在电动机市场快速增长。

以钕铁硼为代表的稀土铁系永磁材料是目前磁性能(能量密度)最高、应用最广、发展速度最快的新一代永磁材料。在烧结NdFeB母合金中添加一定量的重稀土元素如Tb、Dy等可有效提高磁体的内禀矫顽力(Hcj，以下也简称为矫顽力)。其中Dy、Tb等重稀土元素取代烧结钕铁硼主相Nd₂Fe₁₄B晶粒内的Nd，形成Dy₂Fe₁₄B和Tb₂Fe₁₄B相，将提高主相磁晶的各向异性场，使磁体矫顽力大幅度增加。但由于重稀土离子与铁离子直接的反铁磁耦合造成烧结钕铁硼磁体的剩磁及磁能积大幅度下降，因此利用重稀土元素提高矫顽力的同时避免剩磁大幅度下降是当今制备烧结钕铁硼磁体的又一重点研究方向。

近年来已有不少通过物理方法如磁控溅射法、气相沉积法、真空蒸镀法及电化学方法在磁体材料表面沉积重稀土元素，然后通过热处理使重稀土元素通过晶界扩散到磁体内部，从而形成从外至内重稀土元素密度快速降低的结构。这样获得的磁体内禀矫顽力有显著改善而剩磁下降不大。

其中电化学方法因为能够控制镀层厚度，重稀土的用量少，而且可对任何形状、尺寸的磁体材料进行处理等诸多优点，一直是本领域研究的重点之一。

目前电沉积方法大致有两类。一类以熔盐为沉积液，如中国专利申请公开No.CN102103916A。该方法电沉积温度较高，生产能耗大，不适合工业化生产。

另一类是以在有机溶剂中需添加各类有机酸的溶液作为沉积液。这类方法可在常温下进行电镀，如中国专利申请公开No.CN103617884A和CN1480564A所公开的方法。这些方法所用的沉积液为酸性或弱酸性，或多或少地会对钕铁硼母合金产生腐蚀，对设备要求也较高。而且由于沉积液为有机溶剂，因此此类电沉积通常需在常温下进行，且对溶液的有效控制及反应条件提出了一定的要求。因而同样不适合于工业化生产。

因此，在用重稀土处理钕铁硼母合金的工艺中，仍然需开发安全、方便、适于工业化生产的电沉积方法。

发明内容

针对现有技术中存在的问题，本发明旨在提供一种电化学窗口宽的电沉积方法，该方法以有机离子液体作为电沉积液将重稀土元素沉积在烧结磁体母合金上。本发明还提供一种用于该方法的电沉积液、一种采用该方法制备烧结永磁材料的方法。

根据本发明的第一方面，提供一种电沉积方法，用于在R²-T-B型烧结母合金表面沉积重稀土元素。所述方法包括以下步骤：

提供电沉积液；和

在温度为0～250℃下进行电镀，

其中，所述电沉积液包括含重稀土元素的主盐、导电盐和作为溶剂的有机离子液体。

所述有机离子液体选自四氟硼酸盐、双三氟甲磺酰亚胺盐和双氟磺酰亚胺盐中的至少一种盐。

四氟硼酸盐包括，但不限于：N-甲氧基乙基-N-甲基二乙基铵四氟硼酸盐(DEMEBF4)、N-甲基乙基吡咯烷四氟硼酸盐(EMPBF4)。

双三氟甲磺酰亚胺盐包括，但不限于：1-乙基-3甲基咪唑双三氟甲磺酰亚胺盐(EMIMTFSI)、N-甲氧基乙基-N-甲基二乙基铵双三氟甲磺酰亚胺盐(DEMETFSI)、三甲基丙基铵双三氟甲磺酰亚胺盐(TMPTFSI)、三甲基丁基铵双三氟甲磺酰亚胺盐(TMBTFSI)、N-甲基丁基吡咯烷双三氟甲磺酰亚胺盐(BMPTFSI)、N-甲基,丙基吡咯烷双三氟甲磺酰亚胺盐(PMPTFSI)、N-甲基乙基吡咯烷双三氟甲磺酰亚胺盐(EMPTFSI)、N-甲基甲氧基乙基吡咯烷双三氟甲磺酰亚胺盐(MEMPTFSI)、N-甲基,丙基哌啶双三氟甲磺酰亚胺盐(PP13TFSI)、N-甲基丁基哌啶双三氟甲磺酰亚胺盐(PP14TFSI)、1,2-二甲基-3-丙基咪唑双三氟甲基磺酰亚胺盐(DMPIM-TFSI)。

双氟磺酰亚胺盐包括，但不限于：1-乙基-3-甲基咪唑双氟磺酰亚胺盐(EMIMFSI)、N-甲基丙基吡咯烷双氟磺酰亚胺盐(PMPFSI)、N-甲基丙基哌啶双氟磺酰亚胺盐(PP13FSI)。

优选地，所述有机离子液体选自1-乙基-3-甲基咪唑双氟磺酰亚胺盐(EMIMTFSI)，N-甲基丙基吡咯烷双氟磺酰亚胺盐(PP13TFSI)，N-甲基丁基哌啶双三氟甲磺酰亚胺盐(PP14TFSI)和N-甲基丙基哌啶双三氟甲磺酰亚胺盐(PMPFSI)中的至少一种盐。

所述主盐可为选自重稀土元素R¹的硝酸盐和卤化物中的至少一种。所述重稀土元素R¹选自Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb和Lu中的至少一种，优选选自Dy、Tb和Ho中的至少一种。

卤化物可为氟化物、氯化物或溴化物。

主盐的浓度为0.001～5mol/L，优选为0.05～0.5mol/L。

所述导电盐选自LiClO₄、LiCl、LiBF₄、KCl和NaCl中的至少一种。

导电盐的浓度为0.01～2mol/L，优选0.1～1mol/L。

电沉积在恒定电压下进行，电压可为0.5～15V，优选2～8V。

温度优选40～180℃，更优选100～150℃。

优选地，控制镀层厚度在1～100μm范围内，更优选在10～60μm范围内。

电沉积的阴极为所述R²-T-B型烧结母合金；阳极可为石墨、铂、银和金中的一种。

所述R²-T-B型烧结母合金中，R²是稀土元素中的一种，选自由Sc、Y、La、Ce、Pr、Nd、Pm、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb和Lu所组成组中的至少一种，优选为Sc、Y、La、Ce、Pr、Nd、Pm、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb和Lu中的至少一种；更优选至少包含Nd或Pr。R²含量以母合金重量计可为17～38wt％。

T包括以母合金重量计含量为55～81wt％的铁(Fe)；和以母合金重量计0～6wt％的选自Al、Cu、Zn、In、Si、P、S、Ti、V、Cr、Mn、Ni、Ga、Ge、Zr、Nb、Mo、Pd、Ag、Cd、Sn、Sb、Hf、Ta和W中的至少一种元素。

B为单质硼，含量为以母合金重量计0.5～1.5wt％。

此外，母合金中还含有微量必不可少的杂质元素，如碳、氮、氧等。

根据本发明的第二方面，提供一种如上定义的电沉积液，用于在R²-T-B型烧结母合金表面沉积重稀土元素。

根据本发明的第三方面，提供一种制备烧结R¹R²-T-B型永磁材料的方法，所述方法包括：

提供烧结R²-T-B型母合金；

根据上述电沉积方法在所述R²-T-B型母合金的表面沉积重稀土元素R¹；和

对表面镀有重稀土元素R¹的母合金进行热处理以获得R¹R²-T-B型永磁材料。

R¹、R²、T如以上所定义。

所述热处理为常规晶界扩散法所采用的热处理方法。例如包括在820～920℃下进行一级高温热处理1～24小时；和在480～540℃下低温回火保温1～10小时。热处理可在真空或充Ar气条件下进行。

本发明的方法以有机离子液体作为电沉积液的溶剂，具有溶液稳定，电化学窗口宽、离子电导率高、蒸汽压极低、不易挥发、不易燃易爆的优点。因此，可在0～250℃的范围内进行电沉积。而且有机离子液体的pH值接近中性，对母合金材料无腐蚀作用。此外，有机离子液体对重稀土盐均有一定的溶解度，能在重稀土盐过饱和条件下进行连续电沉积；镀层厚度可控，重稀土利用率高。因此本发明的方法安全、方便，易于控制和操作，适合工业化规模的生产。

附图说明

图1是根据本发明方法在母合金表面电镀Dy的断面形貌的SEM照片。

具体实施方式

参照附图及以下详细描述的优选实施方式和具体实施例，更加详细地说明本发明的各个方面和上述的及其他的优点。本领域技术人员应理解，下面描述的这些内容是为了更好地理解本发明，本发明的范围并不受限于此。

术语定义：

本文提及的R²-T-B型磁体或母合金，是指R²稀土元素中的一种，优选为Sc、Y、La、Ce、Pr、Nd、Pm、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb和Lu中的至少一种；更优选至少包含Nd或Pr；T为铁(Fe)和任选选自Al、Cu、Zn、In、Si、P、S、Ti、V、Cr、Mn、Ni、Ga、Ge、Zr、Nb、Mo、Pd、Ag、Cd、Sn、Sb、Hf、Ta和W的至少一种元素；B为单质硼；此外，还含有微量必不可少的杂质元素，如碳、氮、氧等。

本文所提及的R²-Fe-B型磁体或母合金含义与R²-T-B型磁体或母合金分别相同。

本文所提及的R¹R²-T-B或R¹R²-Fe-B型磁体是指在R²-T-B型母合金(或者R²-Fe-B型母合金)的基础上添加了重稀土金属R¹的磁体。

本文所提及的矫顽力，除非特别说明，是指内禀矫顽力(H_cj)。

本文所提及的常规(或传统)烧结磁体工艺(或方法)是指至少包括粗破碎、制微粉、压制毛坯、等静压和烧结工序的工艺(或方法)。

未在此定义的其他术语，其含义为相关领域的常规定义。

针对目前采用电沉积法在磁体表面沉积重稀土金属存在的问题，本发明通过选择有机离子液体作为电沉积液将重稀土元素沉积在烧结磁体母合金上。

有机离子液体是在室温或室温附近的温度下呈液态的由离子构成的物质，也称为室温离子液体，简称离子液体。与典型的有机溶剂不一样，离子液体无味、不燃，其蒸汽压极低，因此可用在高真空体系中，同时可减少因挥发而产生的环境污染问题。离子液体对有机和无机物都有良好的溶解性能。此外，离子液体可操作温度范围宽(-40～300℃)，具有良好的热稳定性和化学稳定性，易与其它物质分离，可以循环利用。这些优点使离子液体成为传统挥发性溶剂的理想替代品，有效地避免了传统有机溶剂的使用所造成严重的环境、健康、安全以及设备腐蚀等问题，为名副其实的、环境友好的绿色溶剂。

目前离子液体已经在多种化学反应中得到应用，并在萃取、分离和纯化、废旧高分子化合物的回收、燃料电池和太阳能电池等方面显示出潜在的应用前景。

本发明采用离子液体作为溶剂，溶解含有重稀土元素的主盐和增强导电性能的导电盐，构成用于本发明方法的电沉积液。因此，本发明的电沉积液包括含重稀土元素的主盐、导电盐和作为溶剂的有机离子液体。

有机离子液体种类众多，而且从理论上讲，还可合成出难以计数的离子液体。因此，只要适合本发明电沉积方法的，对母合金不造成腐蚀的离子液体都是可用。

根据优选的实施方式，有机离子液体可为选自四氟硼酸盐、双三氟甲磺酰亚胺盐和双氟磺酰亚胺盐中的至少一种。

四氟硼酸盐可列举的有：N-甲氧基乙基-N-甲基二乙基铵四氟硼酸盐(DEMEBF4)、N-甲基乙基吡咯烷四氟硼酸盐(EMPBF4)，但不限于此。

双三氟甲磺酰亚胺盐可列举的有：1-乙基-3甲基咪唑双三氟甲磺酰亚胺盐(EMIMTFSI)、N-甲氧基乙基-N-甲基二乙基铵双三氟甲磺酰亚胺盐(DEMETFSI)、三甲基丙基铵双三氟甲磺酰亚胺盐(TMPTFSI)、三甲基丁基铵双三氟甲磺酰亚胺盐(TMBTFSI)、N-甲基丁基吡咯烷双三氟甲磺酰亚胺盐(BMPTFSI)、N-甲基,丙基吡咯烷双三氟甲磺酰亚胺盐(PMPTFSI)、N-甲基乙基吡咯烷双三氟甲磺酰亚胺盐(EMPTFSI)、N-甲基甲氧基乙基吡咯烷双三氟甲磺酰亚胺盐(MEMPTFSI)、N-甲基,丙基哌啶双三氟甲磺酰亚胺盐(PP13TFSI)、N-甲基丁基哌啶双三氟甲磺酰亚胺盐(PP14TFSI)、1,2-二甲基-3-丙基咪唑双三氟甲基磺酰亚胺盐(DMPIM-TFSI)，但不限于此。

双氟磺酰亚胺盐可列举的有：1-乙基-3-甲基咪唑双氟磺酰亚胺盐(EMIMFSI)、N-甲基丙基吡咯烷双氟磺酰亚胺盐(PMPFSI)、N-甲基丙基哌啶双氟磺酰亚胺盐(PP13FSI)，但不限于此。

所述有机离子液体更优选地为1-乙基-3-甲基咪唑双氟磺酰亚胺盐(EMIMTFSI)N-甲基丙基吡咯烷双氟磺酰亚胺盐(PP13TFSI)N-甲基丁基哌啶双三氟甲磺酰亚胺盐(PP14TFSI)和N-甲基丙基哌啶双三氟甲磺酰亚胺盐(PMPFSI)中的一种或多种。

离子液体使用前最好进行干燥，例如可用4A分子筛干燥。

主盐是含有重稀土元素的盐，可以是重稀土元素的硝酸盐，或者是其卤化物。卤化物可为氟化物、氯化物或溴化物。重稀土元素是指Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb和Lu。优选的重稀土元素是Dy、Tb和Ho。主盐可以是一种重稀土元素的盐，如Dy(NO₃)₃；也可以是两种或更多种重稀土元素的盐，如Dy(NO₃)₃和Tb(NO₃)₃。

主盐在电沉积液中的浓度为0.001～5mol/L，优选为0.05～0.5mol/L。

主盐的浓度与其在离子液体中的溶解度有关。当然可以通过控制/调节电沉积的温度来调节主盐在溶剂中的溶解度。此外，主盐的浓度主要需要满足最终沉积到母合金表面上的重稀土金属层达到一定的厚度，以便满足后续热处理的需要，同时还应能形成具有结晶均匀细致的晶粒的镀层，从而高效利用重稀土元素。

因此，优选控制镀层平均厚度在1～100μm范围内，更优选在10～60μm范围内。

导电盐是用于加强电沉积液导电性能的。碱金属的高卤酸盐和卤化物可用作导电盐，当然其他合适的金属盐也可作为导电盐。可列举的导电盐有LiClO₄、LiCl、LiBF₄、KCl和NaCl，但不限于此。

导电盐的浓度为0.01～2mol/L，优选0.1～1mol/L。

与主盐浓度的选取一样，导电盐的浓度不仅要兼顾导电盐在离子溶液中的溶解度，还要考虑最终电沉积液的导电性能，以便能够获得既满足后续热处理的需要的重稀土金属的厚度。

本发明的电沉积可在0～250℃的温度范围内进行。温度的选取不仅考虑所用离子液体的性能以及主盐和导电盐的溶解度，还要考虑综合能耗和电沉积效率。温度优选40～180℃，更优选100～150℃。当温度升高时，盐的溶解度增加，重稀土的沉积速度也增加。因此，在较高温度下，可缩短电沉积的时间，从而提高生产效率。

虽然离子液体在300℃，甚至更高温度下都是稳定的，但是在通电条件下，当温度/电压过高时，液体也会慢慢发生分解。这不利于离子液体的循环利用。

电沉积通常在恒定电压下进行。电压可为0.5～15V，优选2～8V。在一定温度下，电压越高，电沉积效率越高、沉积量越大、晶粒越细小。

本发明的方法中阴极为R²-T-B型烧结母合金；阳极可为石墨、铂、银和金中的一种。

R²-T-B(也可称为R²-Fe-B)型烧结母合金是以钕铁硼合金为代表的一类永磁材料。

根据本发明的方法，在母合金的表面电镀一层重稀土金属后，需进行热处理，以便使重稀土金属扩散到材料内部。热处理的方法是本领域技术人员所熟知的，在此不再赘述。

以下通过具体实施例进一步举例说明本发明。

实施例1

用10×10×4㎜的事先以常规工艺制备好的NdFeB磁性材料作为阴极，用10×10×1㎜的铂片作为阳极，在下表1所示的电沉积液中进行电镀。工艺条件及镀层厚度(通过断面的SEM照片测定，参见图1)见下表2。在900℃进行真空热处理，保温3小时后冷却，然后在480℃真空回火处理，保温1小时后冷却，得到本发明的磁性材料。通过磁性能测定(结果见下表3)，并通过ICP成分分析得到其材料组成(wt％)如下。图1为实施例1的镀层显微组织照片，镀层的平均厚度为60um。

元素

Fe

Nd

Pr

Dy

Co

B

比重

余

18.1

8.5

1.6

1.03

1.01

对比例1

采用与实施例1测得的材料组成，按照与实施例1中制备作为阴极的NdFeB磁性材料相同的方法制备得到对比例1的磁体，并对它的磁性能进行测定，结果见下表3。

实施例2

用与实施例1相同的钕铁硼材料作为阴极，用10×10×1㎜的铂片作为阳极，在下表1所示的电沉积液中进行电镀。工艺条件及镀层厚度(通过断面的SEM照片测定)见下表2。在870℃进行真空热处理，保温3小时后冷却，然后在450℃真空回火处理，保温1小时后冷却，得到本发明的磁性材料。

实施例3

用与实施例1相同的钕铁硼材料作为阴极，用10×10×1㎜的铂片作为阳极，在下表1所示的电沉积液中进行电镀。工艺条件及镀层厚度(通过断面的SEM照片测定)见下表2。在920℃进行真空热处理，保温3小时后冷却，然后在500℃真空回火处理，保温1小时后冷却，得到本发明的磁性材料。

实施例4

用与实施例1相同的钕铁硼材料作为阴极，用10×10×1㎜的铂片作为阳极，在下表1所示的电沉积液中进行电镀。工艺条件及镀层厚度(通过断面的SEM照片测定)见下表2。在880℃进行真空热处理，保温3小时后冷却，然后在500℃真空回火处理，保温1小时后冷却，得到本发明的磁性材料。

实施例5和实施例6

用10×10×4㎜的事先以常规工艺制备好的NdFeB磁性材料作为阴极，用10×10×1㎜的铂片作为阳极，在下表1所示的电沉积液中进行电镀。工艺条件及镀层厚度(通过断面的SEM照片测定)见下表2。在900℃进行真空热处理，保温3小时后冷却，然后在480℃真空回火处理，保温1小时后冷却，得到本发明的磁性材料。进行磁性能测定(结果见下表3)。

表1电沉积液的组成

表2电沉积工艺条件

表3磁性材料的磁性能

由上表3可见，本发明方法制备的磁体的内禀矫顽力均比传统方法制备的对比例1的磁体有显著提高，而剩磁下降很小。

Claims

1.一种电沉积方法，用于在R²-T-B型烧结母合金表面沉积重稀土元素，所述方法包括以下步骤：

提供电沉积液；和

在温度为0～250℃下进行电镀，

2.根据权利要求1所述的方法，其中所述有机离子液体选自四氟硼酸盐、双三氟甲磺酰亚胺盐和双氟磺酰亚胺盐中的至少一种盐，

优选地，所述四氟硼酸盐选自N-甲氧基乙基-N-甲基二乙基铵四氟硼酸盐或N-甲基乙基吡咯烷四氟硼酸盐；

所述双三氟甲磺酰亚胺盐选自1-乙基-3甲基咪唑双三氟甲磺酰亚胺盐、N-甲氧基乙基-N-甲基二乙基铵双三氟甲磺酰亚胺盐、三甲基丙基铵双三氟甲磺酰亚胺盐、三甲基丁基铵双三氟甲磺酰亚胺盐、N-甲基丁基吡咯烷双三氟甲磺酰亚胺盐、N-甲基,丙基吡咯烷双三氟甲磺酰亚胺盐、N-甲基乙基吡咯烷双三氟甲磺酰亚胺盐、N-甲基甲氧基乙基吡咯烷双三氟甲磺酰亚胺盐、N-甲基丙基哌啶双三氟甲磺酰亚胺盐、N-甲基丁基哌啶双三氟甲磺酰亚胺盐和1,2-二甲基-3-丙基咪唑双三氟甲基磺酰亚胺盐；和

所述双氟磺酰亚胺盐选自1-乙基-3-甲基咪唑双氟磺酰亚胺盐、N-甲基丙基吡咯烷双氟磺酰亚胺盐和N-甲基丙基哌啶双氟磺酰亚胺盐。

3.根据权利要求1所述的方法，其中所述主盐为选自重稀土元素R¹的硝酸盐和卤化物中的至少一种，所述重稀土元素R¹选自Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb和Lu中的至少一种，优选选自Dy、Tb和Ho中的至少一种；和

4.根据权利要求1所述的方法，其中所述主盐的浓度为0.001～5mol/L，优选为0.05～0.5mol/L；所述导电盐的浓度为0.01～2mol/L，优选0.1～1mol/L。

5.根据权利要求1所述的方法，其中所述电镀在0.5～15V，优选2～8V的恒定电压下进行；优选地，所述温度在40～180℃，优选100～150℃的范围内。

6.根据权利要求1所述的方法，其中所述重稀土元素的镀层平均厚度在1-100μm，优选10-60μm。

7.根据权利要求1～6中任意一项所述的方法，该方法中阴极为所述R²-T-B型烧结母合金；阳极可为石墨、铂、银和金中的一种，

优选地，所述R²-T-B型烧结母合金中，其中

R²是稀土元素中的至少一种，优选为Sc、Y、La、Ce、Pr、Nd、Pm、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb和Lu中的至少一种；更优选至少包含Nd或Pr，R²含量以母合金重量计可为17～38wt％；

T包括以母合金重量计含量为55～81wt％的铁(Fe)；和以母合金重量计0～6wt％的选自Al、Cu、Zn、In、Si、P、S、Ti、V、Cr、Mn、Ni、Ga、Ge、Zr、Nb、Mo、Pd、Ag、Cd、Sn、Sb、Hf、Ta和W中的至少一种元素；

B为单质硼，含量为以母合金重量计0.5～1.5wt％；和

杂质元素。

8.一种电沉积液，用于在R²-T-B型烧结母合金表面沉积重稀土元素，所述电沉积液包括含重稀土元素的主盐、导电盐和作为溶剂的有机离子液体。

9.根据权利要求8所述的方法，其中所述有机离子液体选自四氟硼酸盐、双三氟甲磺酰亚胺盐和双氟磺酰亚胺盐中的至少一种盐，

所述双氟磺酰亚胺盐选自1-乙基-3-甲基咪唑双氟磺酰亚胺盐、N-甲基丙基吡咯烷双氟磺酰亚胺盐和N-甲基丙基哌啶双氟磺酰亚胺盐；

进一步优选地，所述主盐为选自重稀土元素R¹的硝酸盐和卤化物中的至少一种，所述重稀土元素R¹选自Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb和Lu中的至少一种，优选选自Dy、Tb和Ho中的至少一种；

更优选地，所述导电盐选自LiClO₄、LiCl、LiBF₄、KCl和NaCl中的至少一种；和

更进一步优选地，所述主盐的浓度为0.001～5mol/L，优选为0.05～0.5mol/L；和所述导电盐的浓度为0.01～2mol/L，优选0.1～1mol/L。

10.一种制备烧结R¹R²-T-B型永磁材料的方法，所述方法包括：

提供烧结R²-T-B型母合金；

根据权利要求1～7任意一项所述的电沉积方法在所述R²-T-B型母合金的表面沉积重稀土元素R¹；和

对表面镀有重稀土元素R¹的母合金进行热处理以获得R¹R²-T-B型永磁材料，

优选地，所述热处理包括在真空或充Ar气条件下，在820～920℃下进行一级高温热处理1～24小时；和在480～540℃下低温回火保温1～10小时。