CN105646884B - 一种多羟基聚硅氧烷及耐磨超疏水涂层及制备方法 - Google Patents

一种多羟基聚硅氧烷及耐磨超疏水涂层及制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明属于超双疏材料领域，公开了一种多羟基聚硅氧烷及耐磨超疏水涂层及制备方法。该多羟基聚硅氧烷的结构式如下式所示：

Description

一种多羟基聚硅氧烷及耐磨超疏水涂层及制备方法
技术领域
本发明属于超双疏材料领域，特别涉及一种多羟基聚硅氧烷及耐磨超疏水涂层及制备方法。
背景技术
荷叶效应是植物在进化的过程中演变出来的适应大自然的奇异效应。表征表面润湿行为的最主要的参数是接触角，根据接触角的范围可以将表面分为超亲水表面、超疏水表面、超亲油表面、超疏油表面。其中如果表面对水的静态接触角小于10°，称之为超亲水表面，如果表面拥有大于150°的接触角，称之为超疏水表面。如果表面对油拥有大于150°的接触角，可认为是超疏油表面。如果表面既具有超疏水性，又有超疏油性能，则称之为超双疏表面。
超疏水表面由于其独特的疏水性能，可应用于很多方面。超疏水表面拥有自清洁功能而可用于太阳能发电电板的表面，这样可以保证在室外的条件下太阳能发电电板的发电效率；超疏水表面可以应用到一些需要保持清洁的镜面，这样可以大大的减少劳动力的损耗；超疏水表面可以应用到电线或者高压电网上构筑超疏水表面，可避免电线在冰暴或者雪暴天气表面形成冰冻层，从而引起短路导致大范围断电工厂停产，甚至导致铁路等交通运输线路的中断。
为了制备性能良好又实用的超疏水表面材料，许多研究者进行了大量的研究工作。Tong Lin团队在“Superstrong,Chemically Stable,Superamphiphobic Fabrics fromParticle-Free Polymer Coatings，H.Zhou,H.X.Wang,H.T.Niu,J.Fang,Y.Zhao,T.Lin,Superstrong,Chemically Stable,Superamphiphobic Fabrics from Particle-FreePolymer Coatings.Adv Mater Interfaces 2,(2015)”中采用将十七氟癸基三乙氧基硅烷和聚(偏氟乙烯-六氟丙烯)溶解在混合溶剂丙酮和N，N-二甲基甲酰胺中，然后用配好的溶液来处理织物表面，获得了具有超双疏的表面。Caihong Xu在“Highly transparent anddurable superhydrophobic hybrid nanoporous coatings fabricated frompolysiloxane，D.Wang,Z.Zhang,Y.Li,C.Xu,Highly transparent and durablesuperhydrophobic hybrid nanoporous coatings fabricated from polysiloxane.ACSapplied materials&interfaces 6,10014-10021(2014)”中采用聚甲基氢硅氧烷和聚乙烯基硅氧烷在聚二甲基硅氧烷作为制孔剂的条件下，采用烧结的作用在玻璃的表面制备透明的超疏水表面。这种方法不采用含氟物质制备超疏水表面，使用过程中不存在潜在的危害，但是烧结的处理过程不利于此项技术的普及。Guojun Liu教授在“Fluorine-Free Anti-Smudge Polyurethane Coatings.Angewandte Chemie，M.Rabnawaz,G.Liu,H.Hu,Fluorine-Free Anti-Smudge Polyurethane Coatings.Angewandte Chemie 127,1-7(2015)”中采用了一端为羟基封端的聚二甲基硅氧烷通过化学改性将其接枝到含羟基的聚合物上，然后在将其和六亚甲基二异氰酸酯溶解在四氢呋喃溶剂中，得到的溶液用来处理玻璃表面，得到耐磨透明的超疏水材料。Guojun Liu教授是借助于聚二甲基硅氧烷中的甲基可以提供一个低表面能层，将其接枝到聚合物的表面，获得一种超疏水的表面，而且借助于异氰酸酯形成的聚氨酯具有很强的粘结作用，但是还有待进一步的优化。
聚硅氧烷的化合物由于硅氧键的键长比碳碳键的键长长，这样聚硅氧烷的化合物具有很低的玻璃化转变温度以及在很高的聚合度的条件下，依然保持可以流动的高粘度的液体状态。因此，利用聚硅氧化合物来制备超疏水涂层就不能不考虑硅氧烷是一种柔性链。而Guojun Liu教授是以一种接枝的方式接枝到聚合物的主链上，然后同样是聚合物中的羟基和异氰酸酯发生交联反应在表面形成一种纳米超疏水涂层，也就是说，一端为羟基封端的聚二甲基硅氧烷并没有在交联体系结构中被固定下来，这样当极性大的液体接触到表面时，柔性的硅氧结构就会发生扰动而不能形成一个稳定的超疏水表面。
因此，开发一种可以将聚硅氧烷结构固定在基材表面的无氟含硅氧烷结构的聚氨酯制备耐磨超疏水材料成为表面材料改性的发展方向。
发明内容
为了克服上述现有技术的缺点与不足，本发明的首要目的在于提供一种多羟基聚硅氧烷。
本发明另一目的在于提供上述多羟基聚硅氧烷的制备方法。
本发明的再一目的在于提供上述多羟基聚硅氧烷构筑的耐磨超疏水聚氨酯涂层。该耐磨超疏水聚氨酯涂层具有性能优良的耐磨性和透明性。
本发明再一目的在于提供上述耐磨超疏水聚氨酯涂层的制备方法。
本发明再一目的在于提供上述耐磨超疏水聚氨酯涂层应用。
本发明的目的通过下述方案实现：
一种多羟基聚硅氧烷，结构式如下式(1)所示：
其中A、B、C均可以为氢、甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、苯基、甲苯基、二甲苯基、苯甲基或苯乙基中的一种，A、B、C可以相同也可以不同；n为1～20的整数，m为0～1的整数；R为甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、苯基、甲苯基、二甲苯基、苯甲基或苯乙基中的至少一种；x为1～100的整数，y为1～100的整数。
上述的多羟基聚硅氧烷主要以末端带有双键的烯醇和聚甲基氢硅氧烷为原料，通过一系列反应制备得到，具体包括以下步骤：
(1)将末端带有双键的烯醇溶解在溶剂中，加入碱形成混合溶液，然后再加入带有保护基团的X，反应，将所得反应物离心，洗涤，得末端带有保护基团的双键单体，反应式如下；
(2)将步骤(1)中得到的末端带有保护基团的双键单体与聚甲基氢硅氧烷加入到溶剂中，在催化剂的作用下发生接枝反应，将所得反应产物纯化，然后，将纯化后的反应产物加入到溶剂中，在酸或碱存在条件下发生水解反应，得多羟基聚硅氧烷。
反应式如下：
步骤(1)所述的带有保护基团的X可以为三甲基氯硅烷、叔丁基二甲基氯硅烷、叔丁基二苯基氯硅烷、三异丙基氯硅烷、三苯基氯硅烷、三乙基氯硅烷、三甲基溴硅烷、叔丁基二甲基溴硅烷、叔丁基二苯基溴硅烷、三异丙基溴硅烷、三苯基溴硅烷、三乙基溴硅烷、三甲基碘硅烷、叔丁基二甲基碘硅烷、叔丁基二苯基碘硅烷、三异丙基碘硅烷、三苯基碘硅烷、三乙基碘硅烷、氯化苄、溴化苄、碘化苄、对甲氧基氯化苄、对甲氧基溴化苄和对甲氧基碘化苄中的至少一种。
步骤(1)所述的碱可为三乙胺(TEA)、1，5-二氮二环[4.3.0]壬-5-烯(DBN)、1，8-二氮杂二环[5.4.0]十一碳-7-烯(DBU)、磷化氢、三丁基膦(TBP)、二甲基苯基膦、三苯基膦、甲基二苯基膦、己胺、二丙胺、N,N-二异丙基乙胺(DIPEA)、二甲基氨基吡啶(DMAP)、磷酸叔丁基苯二苯酯(MDPP)、咪唑、氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸氢钠和碳酸氢钾中的至少一种。
步骤(1)所述的混合溶液的温度为-5～5℃。
步骤(1)所述的加入带有保护基团的X是指以滴加的方式滴加到混合溶液中，滴加速度为1mL/min；
步骤(1)所述的反应是指在室温下反应10～24h。
步骤(1)所述的溶剂可为环己酮、四氢呋喃、丙酮、丁酮、甲苯、二氯甲烷、三氯甲烷、乙醚、石油醚、甲醇、乙醇、乙腈和N,N-二甲基甲酰胺中的至少一种。
步骤(2)所述的催化剂为铂金催化剂。
优选的，步骤(2)所述的催化剂为氯铂酸/异丙醇溶液、铂-二乙烯基四甲基硅氧烷络合物、铂-四甲基四乙烯基硅氧烷络合物、氯金酸中的至少一种。
步骤(2)所述的溶剂均分别为环己酮、四氢呋喃、丙酮、丁酮、甲苯、二氯甲烷、三氯甲烷、乙醚、石油醚、甲醇、乙醇、乙腈、N,N-二甲基甲酰胺(DMF)中的至少一种。两处的溶剂可以相同也可以不同。
步骤(2)所述的接枝反应的反应温度为90～150℃，反应时间为12～24h。
步骤(2)中所述的纯化是指通过旋转蒸发蒸除溶剂，然后用水洗涤并干燥。
步骤(2)所述的碱为苄基三乙基氯化铵、四丁基氟化铵、四丁基溴化铵、氯化铵、硫酸铵、硫酸氢铵、硝酸铵、碳酸铵、碳酸氢铵、氟化铵、碘化铵、溴化铵、氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸氢钠和碳酸氢钾中的至少一种；步骤(2)所述的酸为2mol/L的盐酸。
步骤(2)所述的水解反应是指在20～50℃反应12～24h。
一种由上述的多羟基聚硅氧烷构筑得到的耐磨超疏水涂层。
一种上述耐磨超疏水涂层的制备方法，包括以下步骤：将多羟基聚硅氧烷溶解在溶剂中，加入多官能度的异氰酸酯，在20～100℃反应1～10h，然后将基材浸泡在上述反应液中，或将反应液喷涂在基材表面，烘干处理，得无氟多羟基硅氧烷聚氨酯的耐磨超疏水涂层。
所述的多官能度的异氰酸酯为甲苯-2，4-二异氰酸酯(2，4-TDI)、二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、对苯二异氰酸酯、三甲基己二异氰酸酯(TMDI)、4,4'-二异氰酸基-3,3'-二甲基联苯、亚乙基二异氰酸酯、反式环己烷二异氰酸酯、对苯亚基二异氰酸酯、萘基二异氰酸酯、四甲基亚二甲苯基二异氰酸酯、三苯基甲烷三异氰酸酯中的至少一种。
所述的溶剂为环己酮、四氢呋喃、丙酮、丁酮、甲苯、二氯甲烷、三氯甲烷、乙醚、石油醚、甲醇、乙醇、乙腈、N,N-二甲基甲酰胺中的至少一种。
所述的烘干处理是指在100～200℃处理10～30h。
所述的基材为：纯棉布，无纺布，化学纤维布，纸张，水泥砂浆固化物，石材，玻璃，陶瓷，塑料板材。
所用的多羟基聚甲基硅氧烷中羟基与二异氰酸酯中的异氰酸酯的摩尔比为1:(1～5)。
上述的无氟多羟基硅氧烷聚氨酯涂层可应用于制备防水防腐涂料、钢材表面处理、制备汽车挡风玻璃的疏水疏油涂层、制备外墙自清洁涂料、制备雕塑的自清洁涂料、军工设备的外层防护、输油管道外层的防水防腐、制备疏油管道内层的无阻力涂层和制备疏水疏油型的纺织物。
本发明的机理为：
本发明中通过利用硅氢加成反应合成侧链带有活性羟基基团的聚甲基硅氧烷，然后再和二异氰酸酯交联形成的体型网状结构，甲基在基底表面有序、密集的排列，甲基本身极性很小，体积很小，表面张力低，约为22mN/m，因而可以形成一层致密的低表面能层，而且利用异氰酸酯的粘结作用，从而可以形成耐磨的超疏水材料。
本发明相对于现有技术，具有如下的优点及有益效果：
(1)通过保护和去保护的过程在柔性的硅氧主链上引入了活性羟基基团，从而为制备耐磨超双疏涂层提供活性位点；
(2)在体系中采用双氰胺作为交联基团，在交联体系中，含有氨酯基和异氰酸酯基，从而可以保证制备的超双疏涂层具有很好的耐磨效果，而且可以应用于各种不同的基材的表面上；
(3)制备的硅氧烷聚氨酯耐磨超双疏涂层具有耐高温的性能，这取决于巧妙的利用了硅氧烷的耐温、耐候、低表面能的特性；
(4)通过调整体系中活性羟基基团的接枝率可以很好的控制交联体系的结构，从而得到性能最优的耐磨超双疏涂层。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步详细的描述，但本发明的实施方式不限于此。
下面实施例中所述的份数均指重量份数。所用的试剂均可从市场常规购得。
超双疏效果：通过接触角测试仪来测试超双疏涂层的超双疏效果，利用静态接触角(CA)以及滚动接触角(SA)的大小来表征超双疏效果。
耐磨效果测试：用钢丝绒耐磨试验机测试耐磨效果。将钢丝绒磨檫头在一定荷重、次数、行程下在产品表面进行来回往复摩檫，测试产品的耐刮擦能力。其中荷重砝码为500g；摩檫行程为50mm,测试速度为40次/分，摩擦次数为3000次，摩檫介质为0000#钢丝绒，摩擦后再分别测试静态接触角(F-CA)和滚动接触角(F-SA)。
耐污性测试：采用黑色油性笔，在涂膜表面涂抹，五分钟后，用干布或符合GB20810-2006的纸巾擦拭，擦试效果用Stain表示，如果Stain为“-”代表耐污，如果Stain为“+”代表不耐污。
实施例1
在500mL的圆底烧瓶中加入250～300份的无水乙醚和磁子，搅拌，再加入100.0份的丙烯醇(AAL)和244.0份的三乙胺，密封。在冰水浴中快速搅拌并向其中缓慢滴加224.5份的三甲基氯硅烷(TMS-Cl)，然后让其自然升至室温，反应过夜。反应结束后，抽滤除去Et3N-HCl，所得有机相用20mL水反复洗涤5次，然后用无水硫酸镁干燥过夜。干燥后过滤得到的滤液通过旋转蒸发蒸除溶剂，蒸馏得到纯净的单体AAL-TMS 220份，产率98.2％。
在250ml的双口圆底烧瓶中加入100～200份的无水甲苯和磁子，再加入50.0份的聚甲基氢硅氧烷(含氢量1％)(山东大易化工有限公司，DY-H202)和94份的AAL-TMS，于90℃的油浴中回流搅拌，在搅拌的过程中向其中缓慢滴加15.6ppm的溶于174份二甲苯中的karstedt催化剂(铂-四甲基四乙烯基硅氧烷络合物)，反应24h后,通过旋转蒸发蒸除溶剂，然后将反应液沉在甲醇中，用甲醇洗涤沉淀物得到纯化的聚合物，得到PHMS-g-AAL-TMS淡黄色透明液体130g，产率90.3％。
在500mL的圆底烧瓶中，加入250～350份的四氢呋喃和磁子，再加入50份的PHMS-g-AAL-TMS，再滴加2～3滴2mol/L的盐酸溶液将此混合溶液在室温下搅拌5h,通过旋转蒸发蒸除脱掉的低分子量的物质和溶剂，得到PHMS-g-AAL 135份，产率93.6％，结构式如下所示：
实施例2
在250mL的双口圆底烧瓶中加入100～200份的无水甲苯和磁子，再加入50.0份的聚甲基氢硅氧烷(含氢量0.5％)(山东大易化工有限公司，DY-H202)和47份的实施例1所制备的AAL-TMS，于90℃的油浴中回流搅拌，在搅拌的过程中向其中缓慢滴加7.8ppm的溶于87份二甲苯中的karstedt催化剂(铂-四甲基四乙烯基硅氧烷络合物)，反应24h后,通过旋转蒸发蒸除溶剂，然后通过沉淀法，将反应液沉在甲醇中，然后用甲醇洗涤沉淀物得到纯化的聚合物，得到PHMS-g-AAL-TMS淡黄色透明液体90g，产率92.8％。
在500mL的圆底烧瓶中，加入250～350份的四氢呋喃和磁子，再加入50份的PHMS-g-AAL-TMS，再滴加2～3滴2mol/L的盐酸溶液，将此混合溶液在室温下搅拌5h,通过旋转蒸发蒸除脱掉的低分子量的物质和溶剂，得到PHMS-g-AAL2 35份，产率93.6％，结构式如下所示：
实施例3
在250mL的双口圆底烧瓶中加入100～200份的无水甲苯和磁子，再加入50.0份的聚甲基氢硅氧烷(含氢量0.18％)(山东大易化工有限公司，DY-H202)和17份的实施例制备的AAL-TMS，于90℃的油浴中回流搅拌，在搅拌的过程中向其中缓慢滴加2.81ppm的溶于31.3份二甲苯中的karstedt催化剂(铂-四甲基四乙烯基硅氧烷络合物)，反应24h后,通过旋转蒸发蒸除溶剂，然后通过沉淀法，将反应液沉在甲醇中，然后用甲醇洗涤沉淀物得到纯化的聚合物，得到PHMS-g-AAL-TMS淡黄色透明液体60g，产率89.6％。
在500mL的圆底烧瓶中，加入250～350份的四氢呋喃和磁子，再加入50份的PHMS-g-AAL-TMS，再滴加2～3滴2mol/L的盐酸溶液，将此混合溶液在室温下搅拌5h,通过旋转蒸发蒸除脱掉的低分子量的物质和溶剂，得到PHMS-g-AAL3 35份，产率93.6％，结构式如下所示：
实施例4
将实施例1～3中的产物PHMS-g-AAL溶于THF中，然后和甲苯-2，4-二异氰酸酯(2，4-TDI)、六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、三苯基甲烷三异氰酸酯(TTI)按下列1～9组中所用原料及用量进行交叉实验。
将得到的PHMS-g-AAL加入THF进行稀释，然后再通过喷涂或浸涂的方式来处理基底，其中处理的基底包括棉布、玻璃、金属、石块等基材；
表1 1～9组中所用原料及份数
对上述九组实验所得的耐磨超双疏涂层分别进行接触角测试、滚动角测试、耐摩擦效果测试、耐污性测试，测试结果如下表2所示：
表2不同条件下所得的耐磨超双疏涂层的性能测试结果
从上表的实施例的结果可以看出，完美的交联结构可以形成耐磨超双疏涂层。多羟基聚硅氧烷和多官能度的异氰酸酯可以通过改变聚甲基氢硅氧烷中活性氢的含量和异氰酸酯的结构，从而来调控超双疏涂层的交联结构，得到耐磨性能优良的超双疏涂层。从上述制备的超双疏涂层可以看出，超双疏涂层的静态接触角均大于150度，滚动角小于10度，经过摩檫实验后，静态接触角略微降低，滚动角均小于15度。
上述实施例为本发明较佳的实施方式，但本发明的实施方式并不受上述实施例的限制，其他的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合、简化，均应为等效的置换方式，都包含在本发明的保护范围之内。

Claims (8)

1.一种多羟基聚硅氧烷，其特征在于具有如下式(1)所示的结构：
其中A、B、C均为氢、甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、苯基、甲苯基、二甲苯基、苯甲基或苯乙基中的一种；n为1～20的整数，m为0～1的整数；R为甲基；x为1～100的整数，y为1～100的整数。
2.一种根据权利要求1所述的多羟基聚硅氧烷的制备方法，其特征在于以末端带有双键的烯醇和聚甲基氢硅氧烷为原料制备得到，具体包括以下步骤：
(1)将末端带有双键的烯醇溶解在溶剂中，加入碱形成混合溶液，然后再加入带有保护基团的X，反应，将所得反应物离心，洗涤，得末端带有保护基团的双键单体；
(2)将步骤(1)中得到的末端带有保护基团的双键单体与聚甲基氢硅氧烷加入到溶剂中，在催化剂的作用下发生接枝反应，将所得反应产物纯化，然后将纯化后的反应产物加入到溶剂中，在酸或碱存在条件下发生水解反应，得多羟基聚硅氧烷；
步骤(1)所述的带有保护基团的X为三甲基氯硅烷、叔丁基二甲基氯硅烷、叔丁基二苯基氯硅烷、三异丙基氯硅烷、三苯基氯硅烷、三乙基氯硅烷、三甲基溴硅烷、叔丁基二甲基溴硅烷、叔丁基二苯基溴硅烷、三异丙基溴硅烷、三苯基溴硅烷、三乙基溴硅烷、三甲基碘硅烷、叔丁基二甲基碘硅烷、叔丁基二苯基碘硅烷、三异丙基碘硅烷、三苯基碘硅烷、三乙基碘硅烷、氯化苄、溴化苄、碘化苄、对甲氧基氯化苄、对甲氧基溴化苄和对甲氧基碘化苄中的至少一种；
步骤(1)所述的碱为三乙胺、1，5-二氮二环[4.3.0]壬-5-烯、1，8-二氮杂二环[5.4.0]十一碳-7-烯、磷化氢、三丁基膦、二甲基苯基膦、三苯基膦、甲基二苯基膦、己胺、二丙胺、N,N-二异丙基乙胺、二甲基氨基吡啶、磷酸叔丁基苯二苯酯、咪唑、氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸氢钠和碳酸氢钾中的至少一种；
步骤(1)所述的混合溶液的温度为-5～5℃；
步骤(1)所述的加入带有保护基团的X是指以滴加的方式滴加到混合溶液中，滴加速度为1mL/min；
步骤(1)所述的反应是指在室温下反应10～24h；
步骤(1)所述的溶剂为环己酮、四氢呋喃、丙酮、丁酮、甲苯、二氯甲烷、三氯甲烷、乙醚、石油醚、甲醇、乙醇、乙腈和N,N-二甲基甲酰胺中的至少一种；
步骤(2)所述的催化剂为铂金催化剂；
步骤(2)所述的溶剂均分别为环己酮、四氢呋喃、丙酮、丁酮、甲苯、二氯甲烷、三氯甲烷、乙醚、石油醚、甲醇、乙醇、乙腈、N,N-二甲基甲酰胺(DMF)中的至少一种；
步骤(2)所述的接枝反应的反应温度为90～150℃，反应时间为12～24h；
步骤(2)所述的碱为苄基三乙基氯化铵、四丁基氟化铵、四丁基溴化铵、氯化铵、硫酸铵、硫酸氢铵、硝酸铵、碳酸铵、碳酸氢铵、氟化铵、碘化铵、溴化铵、氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸氢钠和碳酸氢钾中的至少一种；步骤(2)所述的酸为2mol/L的盐酸；
步骤(2)所述的水解反应是指在20～50℃反应12～24h。
3.根据权利要求2所述的多羟基聚硅氧烷的制备方法，其特征在于：
步骤(2)所述的催化剂为氯铂酸/异丙醇溶液、铂-二乙烯基四甲基硅氧烷络合物、铂-四甲基四乙烯基硅氧烷络合物、氯金酸中的至少一种。
4.一种根据权利要求1所述的多羟基聚硅氧烷构筑得到的耐磨超疏水涂层，其特征在于主要由以下方法制备得到：
将多羟基聚硅氧烷溶解在溶剂中，加入多官能度的异氰酸酯，在20～100℃反应1～10h，然后将基材浸泡在上述反应液中，或将反应液喷涂在基材表面，烘干处理，得无氟多羟基硅氧烷聚氨酯的耐磨超疏水涂层。
5.根据权利要求4所述的耐磨超疏水涂层，其特征在于：
所述的多官能度的异氰酸酯为甲苯-2，4-二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、对苯二异氰酸酯、三甲基己二异氰酸酯、4,4'-二异氰酸基-3,3'-二甲基联苯、亚乙基二异氰酸酯、反式环己烷二异氰酸酯、萘基二异氰酸酯、三苯基甲烷三异氰酸酯中的至少一种；
所述的溶剂为环己酮、四氢呋喃、丙酮、丁酮、甲苯、二氯甲烷、三氯甲烷、乙醚、石油醚、甲醇、乙醇、乙腈、N,N-二甲基甲酰胺中的至少一种。
6.根据权利要求4所述的耐磨超疏水涂层，其特征在于：
所述的耐磨超疏水涂层中，所用的多羟基聚甲基硅氧烷中羟基与二异氰酸酯中的异氰酸酯的摩尔比为1:(1～5)。
7.根据权利要求4所述的耐磨超疏水涂层，其特征在于：
所述的基材为纯棉布，无纺布，化学纤维布，纸张，水泥砂浆固化物，石材，玻璃，陶瓷或塑料板材；
所述的烘干处理是指在100～200℃处理10～30h。
8.根据权利要求4～7任一项所述的耐磨超疏水涂层在制备防水防腐涂料、钢材表面处理、制备汽车挡风玻璃的疏水疏油涂层、制备外墙自清洁涂料、制备雕塑的自清洁涂料、军工设备的外层防护、输油管道外层的防水防腐、制备疏油管道内层的无阻力涂层和制备疏水疏油型的纺织物中的应用。
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