CN105637039B - 水分散型绝缘清漆组合物、使用其的绝缘线圈及密闭型电动压缩机的制造方法、绝缘线圈及密闭型电动压缩机 - Google Patents
水分散型绝缘清漆组合物、使用其的绝缘线圈及密闭型电动压缩机的制造方法、绝缘线圈及密闭型电动压缩机 Download PDFInfo
- Publication number
- CN105637039B CN105637039B CN201480056737.3A CN201480056737A CN105637039B CN 105637039 B CN105637039 B CN 105637039B CN 201480056737 A CN201480056737 A CN 201480056737A CN 105637039 B CN105637039 B CN 105637039B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- water
- insulating varnish
- dispersion type
- varnish composition
- type insulating
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
- C09D7/40—Additives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F290/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups
- C08F290/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups on to polymers modified by introduction of unsaturated end groups
- C08F290/06—Polymers provided for in subclass C08G
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
- C08G59/14—Polycondensates modified by chemical after-treatment
- C08G59/1433—Polycondensates modified by chemical after-treatment with organic low-molecular-weight compounds
- C08G59/1438—Polycondensates modified by chemical after-treatment with organic low-molecular-weight compounds containing oxygen
- C08G59/1455—Monocarboxylic acids, anhydrides, halides, or low-molecular-weight esters thereof
- C08G59/1461—Unsaturated monoacids
- C08G59/1466—Acrylic or methacrylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D163/00—Coating compositions based on epoxy resins; Coating compositions based on derivatives of epoxy resins
- C09D163/10—Epoxy resins modified by unsaturated compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D4/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, based on organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond ; Coating compositions, based on monomers of macromolecular compounds of groups C09D183/00 - C09D183/16
- C09D4/06—Organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond in combination with a macromolecular compound other than an unsaturated polymer of groups C09D159/00 - C09D187/00
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
- H01B3/00—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties
- H01B3/18—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances
- H01B3/30—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes
- H01B3/40—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes epoxy resins
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
- H01B3/00—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties
- H01B3/18—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances
- H01B3/30—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes
- H01B3/44—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes vinyl resins; acrylic resins
- H01B3/447—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes vinyl resins; acrylic resins from acrylic compounds
-
- H—ELECTRICITY
- H02—GENERATION; CONVERSION OR DISTRIBUTION OF ELECTRIC POWER
- H02K—DYNAMO-ELECTRIC MACHINES
- H02K15/00—Methods or apparatus specially adapted for manufacturing, assembling, maintaining or repairing of dynamo-electric machines
- H02K15/12—Impregnating, heating or drying of windings, stators, rotors or machines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F222/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical and containing at least one other carboxyl radical in the molecule; Salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof
- C08F222/10—Esters
- C08F222/1006—Esters of polyhydric alcohols or polyhydric phenols
- C08F222/102—Esters of polyhydric alcohols or polyhydric phenols of dialcohols, e.g. ethylene glycol di(meth)acrylate or 1,4-butanediol dimethacrylate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F222/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical and containing at least one other carboxyl radical in the molecule; Salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof
- C08F222/10—Esters
- C08F222/1006—Esters of polyhydric alcohols or polyhydric phenols
- C08F222/103—Esters of polyhydric alcohols or polyhydric phenols of trialcohols, e.g. trimethylolpropane tri(meth)acrylate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F222/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical and containing at least one other carboxyl radical in the molecule; Salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof
- C08F222/10—Esters
- C08F222/1006—Esters of polyhydric alcohols or polyhydric phenols
- C08F222/106—Esters of polycondensation macromers
- C08F222/1067—Esters of polycondensation macromers of alcohol terminated epoxy functional polymers, e.g. epoxy(meth)acrylates
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Power Engineering (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Emergency Medicine (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Insulating Materials (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
- Compressor (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Abstract
本发明的水分散型绝缘清漆组合物,其特征在于,将在1分子中具有2个以上的(甲基)丙烯酰基的热固化性树脂、溶解于该热固化性树脂的在1分子中具有2个以上的(甲基)丙烯酰基或烯丙基的多官能性乙烯基单体、作为反应引发剂的有机过氧化物、作为分散剂的表面活性剂、和水混合而成,并且不含具有一个反应性基团的单官能性乙烯基单体。本发明的水分散型绝缘清漆组合物在线圈的绝缘处理时VOC的产生显著地少,并且可以实现线圈卷线的、龟裂抑制、电绝缘确保、物理的支持、发热抑制及保护,具有长期可使用时间。
Description
技术领域
本发明涉及水分散型绝缘清漆组合物、使用其的绝缘线圈及密闭型电动压缩机的制造方法、及通过这些方法而得到的绝缘线圈及密闭型电动压缩机。
背景技术
为了形成的漆包电线的绝缘性的保持及机械强度的维持,用绝缘清漆对电动机、发电机、压缩机等的旋转机的线圈进行含浸处理。绝缘清漆由于需要含浸于线圈的线间,因此已广泛地使用使低粘度的树脂、例如环氧树脂、酚醛树脂等溶解于有机溶剂的溶剂型清漆。
但是,溶剂型清漆需要在含浸后的固化处理工序中使有机溶剂挥散,大量的有机成分挥发。即,就溶剂型清漆而言,除了来自于大量的挥发性有机成分的安全卫生方面的问题及臭气方面的问题以外,还存在引起该挥发性有机化合物(VOC:Volatile organiccompounds)导致的大气污染的问题。为了防止这些有机成分的挥散,需要引入可不使其向外部扩散而将其回收的高价的处理装置。
因此,使用挥发少的高沸点的有机溶剂的绝缘清漆、及使用在树脂的聚合反应中引入的具有反应性基团的有机溶剂(反应性稀释剂)的绝缘清漆已实用化。作为使用后者的反应性稀释剂的例子,公开了使用在1分子中具有2个以上的(甲基)丙烯酰基的热固化性树脂、作为反应性稀释剂的具有醚键或酯键的低粘性乙烯基系单体、和作为反应引发剂的有机过氧化物的绝缘清漆(参照专利文献1)。作为进一步抑制VOC的产生量的绝缘清漆,公开了除了上述的热固化性树脂及作为反应性稀释剂的(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯或(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯以外还含有可相容的量的水的水溶性绝缘清漆(参照专利文献2)。另外,公开了将在1分子中具有2个以上的(甲基)丙烯酰基的环氧丙烯酸酯树脂、作为反应性稀释剂的具有醚键或酯键的乙烯基系单体、作为反应引发剂的有机过氧化物、水、和用于提高有机化合物与水的相容性且提高保存稳定性的表面活性剂混合而成的水分散型清漆(参照专利文献3)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开平10-285886号公报
专利文献2:日本特开2009-277541号公报
专利文献3:国际公开第2011/016103号
发明内容
发明要解决的课题
但是,在专利文献1中,就作为反应性稀释剂的乙烯基系单体而言,作用是将清漆粘度调节到可含浸于线圈的线间的水平,因此与热固化性树脂的聚合中所引入的量相比以过剩的量使用。因此,在对含浸后的线圈进行热处理时,反应性稀释剂的一部分挥发,就其挥发量而言,如果反应性稀释剂量增多,则增大。由于反应性稀释剂的一部分被引入到热固化性树脂的聚合反应中,因此挥发量与以往的溶剂型清漆相比减少,但VOC不少量地产生,大气污染水平上的环境负荷的问题残存。
另外,在专利文献2中,由于热固化性树脂在水中不溶解,因此为了使它们相容,需要含有以重量比计水的约2倍左右的反应性稀释剂。作为该反应性稀释剂的(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯或(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯,由于在水中溶解,因此在清漆含浸后的热处理中,水挥发时溶解的反应性稀释剂由于共沸现象而挥散。因此,在专利文献2中,虽然由于含有水,因此具有使VOC产生量减少的效果,但由于是含有在水中溶解的反应性稀释剂的清漆,因此VOC产生所导致的环境负荷的问题残存。
另外,在专利文献3中,由于在水分散型清漆中与上述专利文献2同样地含有作为反应性稀释剂的具有醚键或酯键的乙烯基系单体,因此VOC产生所导致的环境负荷的问题残存。另外,由于该反应性稀释剂在水中的溶解度高,因此有机成分的乳化粒子(胶束)的尺寸变大,存在在静置状态下容易沉降的倾向。
这样,在以往技术中,为了减少VOC产生量,使用参与热固化性树脂的聚合反应的反应性稀释剂,但由于其含量过剩,或者即使作为稀释剂并用水的情况下,反应性稀释剂容易在水中溶解,因此存在加热处理时反应性稀释剂挥散、VOC产生量的减少效果小这样的课题。另外,在以往的水分散型清漆的制造方法中,由于水溶性的反应性稀释剂的影响,存在法得不到稳定的乳化粒子、不能对清漆赋予长期的化学稳定性这样的课题。进而,在以往技术中,该反应性稀释剂作为有机溶剂而发挥功能,含浸于线圈时,在电线的瓷漆被膜中产生龟裂,引起绝缘性能的劣化。因此,需要实施如下对策:在清漆含浸前通过预加热将瓷漆被膜的应力消除、抑制龟裂现象所导致的绝缘性能的下降。
本发明为了解决如上所述的课题而完成,目的在于提供以在电动机、发电机、压缩机等的旋转机的线圈含浸用的绝缘清漆中具有长期的使用性的在1分子中具有2个以上的(甲基)丙烯酰基的热固化性树脂作为基础聚合物、在线圈的绝缘处理时VOC的产生显著地少且可以实现线圈卷线的、龟裂抑制、电绝缘确保、物理的支持、发热抑制及保护、具有长期可使用时间的水分散型绝缘清漆组合物。
用于解决课题的手段
本发明为水分散型绝缘清漆组合物,所述水分散型绝缘清漆组合物为将在1分子中具有2个以上的(甲基)丙烯酰基的热固化性树脂、在该热固化性树脂中溶解的在1分子中具有2个以上的(甲基)丙烯酰基或烯丙基的多官能性乙烯基单体、作为反应引发剂的有机过氧化物、作为分散剂的表面活性剂、和水混合而成,不含具有一个反应性基团的单官能性乙烯基单体。
发明的效果
根据本发明,可提供在线圈的绝缘处理时VOC的产生显著地少、且可以实现线圈卷线的、龟裂抑制、电绝缘确保、物理的支持、发热抑制及保护、具有长期可使用时间的水分散型绝缘清漆组合物。
具体实施方式
实施方式1.
本发明的实施方式1涉及的水分散型绝缘清漆组合物,其特征在于,将在1分子中具有2个以上的(甲基)丙烯酰基的热固化性树脂、对于水的溶解度低且在上述热固化性树脂中溶解的在1分子中具有2个以上的(甲基)丙烯酰基或烯丙基的多官能性乙烯基单体、作为反应引发剂的有机过氧化物、作为分散剂的表面活性剂、和水混合而成,不含具有一个反应性基团的单官能性乙烯基单体。
就本发明的水分散型绝缘清漆组合物而言,由于使对于水的溶解度低的有机成分在水中以纳米尺寸均匀分散,因此即使在静置状态下也不发生乳化粒子的沉降,分散稳定性优异。另外,将本发明的水分散型绝缘清漆组合物加热处理而得到的固化物具有与以往的溶剂型绝缘清漆同等的电绝缘性及高的强韧性。在本发明的水分散型绝缘清漆组合物中完全不含在清漆含浸处理工序中挥发的有机成分、具体地、如具有一个反应性基团的单官能性乙烯基系单体这样的在水中溶解的反应性稀释剂,因此VOC产生无限地接近零,使环境负荷显著地减轻。另外,由于在本发明的水分散型绝缘清漆组合物中完全不含具有溶解力的反应性稀释剂,因此在含浸于漆包电线时不易产生龟裂,不会引起漆包电线的绝缘性能的降低。
本发明中使用的热固化性树脂在1分子中具有2个以上的(甲基)丙烯酰基作为反应活性基团,例如可列举环氧(甲基)丙烯酸酯树脂(乙烯酯系树脂)、氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯树脂、聚醚(甲基)丙烯酸酯树脂、聚酯(甲基)丙烯酸酯树脂等。就这些在1分子中具有2个以上的(甲基)丙烯酰基的热固化性树脂而言,只要是公知的热固化性树脂,则可以是任何的热固化性树脂。可将这些热固化性树脂单独地使用,或者可将2种以上混合使用。
所谓环氧(甲基)丙烯酸酯树脂,是用(甲基)丙烯酸与环氧化合物的加成反应而得到的树脂,通过改变环氧化合物的种类、(甲基)丙烯酸加成的改性比例,可得到物性不同的树脂。作为环氧化合物,可列举具有双酚A系、双酚E系、双酚F系、氢化邻苯二甲酸系、甲酚酚醛清漆系、苯酚酚醛清漆系、间苯二酚系、テクモア(Techmore)系聚苯醚系的骨架的化合物。
氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯树脂是使异氰酸酯化合物和多元醇化合物和含有羟基的丙烯酸类单体进行氨基甲酸酯化而得到的树脂,通过组合的化合物的种类、(甲基)丙烯酸酯的官能团数等,可得到物性不同的树脂。
聚醚(甲基)丙烯酸酯树脂是在主链中具有醚键(-C-O-C-)的链状高分子,在末端具有(甲基)丙烯酰基。
聚酯(甲基)丙烯酸酯树脂是使饱和二元酸与多元醇缩合反应而成的饱和聚酯或者使α、β-不饱和二元酸与多元醇缩合反应而成的不饱和聚酯,均在末端具有(甲基)丙烯酰基。
上述的热固化性树脂中,从耐水解性、机械强度及耐热性优异的方面出发,优选使用环氧(甲基)丙烯酸酯树脂,特别地,从树脂粘度比较低出发,更优选使用双酚A型环氧(甲基)丙烯酸酯树脂、双酚E型环氧(甲基)丙烯酸酯树脂、双酚F型环氧(甲基)丙烯酸酯树脂、它们的胺改性树脂及脂肪酸改性树脂、或者由下述通式(I)~(III)表示的环氧(甲基)丙烯酸酯树脂。进而,从水分散型绝缘清漆组合物的粘度调节的容易性出发,更优选重均分子量为1500以下、60℃下的树脂粘度为10000mPa·s以下的环氧(甲基)丙烯酸酯树脂。
[化1]
(式中,R1、R2及R3分别独立地表示H或CH3,R4表示由下述通式:
[化2]
(式中,R5表示H或CH3)表示的基团,n表示1~6的整数)
[化3]
(式中,R6、R7及R8分别独立地表示H或CH3,R9表示由下述通式:
[化4]
(式中,R5表示H或CH3)表示的基团,m表示1~6的整数)
[化5]
(式中,R10、R11及R12分别独立地表示H或CH3,R13、R14和R15表示由下述通式:
[化6]
(式中,R5表示H或CH3)表示的基团,p表示1~6的整数)
本发明中使用的多官能性乙烯基单体与上述热固化性树脂同样地,在1分子中具有2个以上的作为反应活性基团的(甲基)丙烯酰基或烯丙基。这样的多官能性乙烯基单体由于在1分子中有多个反应活性基团,因此完全被引入热固化性树脂的聚合反应中,另外,在清漆的热处理工序中水挥发时,共沸引起的挥散也显著地少。因此,本发明的水分散型绝缘清漆组合物在清漆处理工序中几乎无VOC产生。进而,由于有多个反应活性基团,因此积极地参与加热引起的热固化性树脂的聚合反应、促进热固化性树脂的三维交联化,由此具有提高固化物的耐热性及机械强度的效果。作为多官能性乙烯基单体的例子,为通过偏苯三酸、均苯四甲酸等的羧酸、三羟甲基丙烷、异氰脲酸三羟基乙酯、季戊四醇等的醇与丙烯酸、甲基丙烯酸、烯丙醇等的含有乙烯基的单体的反应而得到的酯或醚,优选地,可列举甲基丙烯酸2-羟基-3-丙烯酰氧基丙酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、乙氧基化双酚A二丙烯酸酯、丙氧基化乙氧基化双酚A二丙烯酸酯、三环癸烷二甲醇二丙烯酸酯、9,9-双[4-(2-丙烯酰氧基乙氧基)苯基]芴、1,10-癸二醇二丙烯酸酯、1,9-壬二醇二丙烯酸酯、二丙二醇二丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、聚丙二醇二丙烯酸酯、聚四亚甲基二醇二丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、PO改性新戊二醇二丙烯酸酯、新戊二醇-羟基新戊酸酯二丙烯酸酯、乙氧基化异氰脲酸三丙烯酸酯、ε-己内酯改性三-(2-丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯、乙氧基化甘油三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、二(三羟甲基丙烷)四丙烯酸酯、乙氧基化季戊四醇四丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、二季戊四醇多丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、甘油丙氧基三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷乙氧基三丙烯酸酯、季戊四醇乙氧基四丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、二甘醇二甲基丙烯酸酯、三甘醇二甲基丙烯酸酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、乙氧基化双酚A二甲基丙烯酸酯、三环癸烷二甲醇二甲基丙烯酸酯、1,10-癸二醇二甲基丙烯酸酯、1,6-己二醇二甲基丙烯酸酯、1,9-壬二醇二甲基丙烯酸酯、新戊二醇二甲基丙烯酸酯、乙氧基化聚丙二醇二甲基丙烯酸酯、甘油二甲基丙烯酸酯、聚丙二醇二甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯等。在使水分散型绝缘清漆组合物的粘度降低方面,粘度(25℃)为50mPa·s以下的多官能性乙烯基单体是有效的。可以将这些单独地使用,或者可以将2种以上混合使用。
就多官能性乙烯基单体的配合量而言,相对于热固化性树脂100重量份,优选为5重量份~100重量份,更优选为10重量份~50重量份。如果多官能性乙烯基单体的配合量不到5重量份,交联密度变低、机械强度下降,且固化物的吸湿率增大、有时耐水性降低。如果多官能性乙烯基单体的配合量比100重量份多,交联密度过度变高,固化物的韧性降低、处于固化后裂纹容易产生的倾向。
上述的热固化性树脂及多官能性乙烯基单体一般在水中的溶解度低,但为了显著减少清漆处理工序中的VOC产生量时,优选选定在水中的溶解度为1%以下(相对于水:100g,溶解量为1g以下)的物质。特别地,由于热固化性树脂在清漆处理工序的温度下不太挥发,因此通过使用在水中的溶解度为1%以下的多官能性乙烯基单体,在加热固化时的水的挥发时共沸现象所导致的挥散几乎没有,VOC产生量显著地降低。
本发明中使用的作为反应引发剂的有机过氧化物,并无特别限定,例如可以优选地使用酮过氧化物系、过氧缩酮系、氢过氧化物系、二烷基过氧化物系、二酰基过氧化物系、过氧酯系、过氧二碳酸酯系的过氧化物等。可以将这些单独地使用,或者也可以将2种以上混合使用。绝缘清漆向线圈中的含浸处理通常在40℃以下的室温气氛下进行。作为引发聚合反应的有机过氧化物,通过选择活性温度高的有机过氧化物,可提高水分散型绝缘清漆组合物的适用期(可使用时间)。为了确保水分散型绝缘清漆组合物的长的可使用时间,特别优选10小时半衰期温度在80℃~140℃的有机过氧化物,例如可列举1,1-二(叔丁基过氧)环己烷、1,1-二(叔己基过氧)环己烷、1,1-二(叔己基过氧)-3,3,5-三甲基环己烷、1,1-二(叔丁基过氧)-2-甲基环己烷、2,2-二(4,4-二-(丁基过氧)环己基)丙烷、4,4-二-(叔丁基过氧)戊酸正丁酯、2,2-二-(叔丁基过氧)丁烷、叔己基过氧异丙基单碳酸酯、过氧马来酸叔丁酯、过氧-3,5,5-三甲基己酸叔丁酯、过氧月桂酸叔丁酯、叔丁基过氧异丙基单碳酸酯、过苯甲酸叔丁酯、过乙酸叔丁酯、过苯甲酸叔己酯、2,5-二甲基-2,5-二(苯甲酰基过氧)己烷、叔丁基过氧2-乙基己基单碳酸酯、二(2-叔丁基过氧异丙基)苯、过氧化二异丙苯、过氧化二叔己基、2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧)己烷、过氧化二叔己基、过氧化叔丁基异丙苯、过氧化二叔丁基、2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧)己炔-3、氢过氧化萜烷、叔丁基过氧烯丙基单碳酸酯、过氧化甲基乙基酮。
就有机过氧化物的添加量而言,相对于热固化性树脂及多官能性乙烯基单体的树脂成分:100重量份,优选为0.1重量份~5重量份,更优选为0.5重量份~3重量份。如果有机过氧化物的添加量不到0.1重量份则交联密度变小,有时固化物的耐溶剂性降低。另一方面,如果有机过氧化物的添加量比5重量份多,则水分散型绝缘清漆组合物的适用期处于显著地变短的倾向。
本发明中使用的作为分散剂的表面活性剂,起到使热固化性树脂及多官能性乙烯基单体的树脂成分在微粒状态下在水中分散的乳化剂的作用。作为这样的表面活性剂,并无特别限定,例如可列举聚氧乙烯烷基醚、聚氧化烯衍生物、山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨醇脂肪酸酯、甘油脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯硬化蓖麻油、聚氧乙烯烷基胺、烷基链烷醇酰胺、聚氧乙烯多环苯基醚、聚氧化烯多环苯基醚、聚氧乙烯枯基苯基醚、烷基酚衍生物等的非离子性表面活性剂、十二烷基硫酸钠、高级醇硫酸钠、烷基硫酸酯盐、聚氧乙烯烷基醚硫酸酯盐、烷基苯磺酸盐、烷基萘磺酸钠、二烷基磺基琥珀酸钠、烷基二苯基醚二磺酸钠、链烷磺酸钠、聚氧化烯烯基醚硫酸铵、脂肪酸盐、烯基琥珀酸二钾、β-萘磺酸福尔马林缩合物钠盐、聚氧乙烯多环苯基醚硫酸酯盐、芳香族磺酸福尔马林缩合物的钠盐、聚或多羧酸型高分子表面活性剂等的阴离子性表面活性剂、烷基胺盐、季铵盐等的阳离子表面活性剂、或两性表面活性剂。表面活性剂可单独使用,或者也可将2种以上混合使用。
为了确保水分散型绝缘清漆组合物的长的可使用时间,优选与热固化性树脂及多官能性乙烯基单体的树脂成分的反应性基团不进行反应的非离子性表面活性剂。进而,在分子结构中具有芳香族基团的热固化性树脂的情况下,从相容性优异这样的方面出发,优选在1分子中具有1个以上的芳香族基团的表面活性剂,例如优选聚氧乙烯多环苯基醚、聚氧化烯多环苯基醚、聚氧乙烯枯基苯基醚、烷基酚衍生物的非离子性表面活性剂。
在非离子性表面活性剂的情况下,通过选定亲水亲油平衡值(H.L.B:Hydrophile-Lipophile Balance)为12以上的表面活性剂,具有树脂成分的乳化粒径变得微细的倾向。特别地,通过使用15以上的表面活性剂,树脂成分的乳化粒径变小到数μm以下,可降低在水中的沉降速度。在使用高H.L.B的非离子性表面活性剂作为主成分的情况下,通过添加以重量比计3%~20%的硫酸酯盐系阴离子性表面活性剂,在乳化粒子间产生静电排斥,可抑制粒子的沉降。或者,通过添加以重量比计3%~20%的H.L.B低达7以下的山梨糖醇酐系非离子性表面活性剂,乳化粒子尺寸变小,可抑制沉降。
就表面活性剂的配合量而言,为了使热固化性树脂及多官能性乙烯基单体的树脂成分在水中的分散性充分地显现,相对于这些树脂成分100重量份,优选为0.5重量份~20重量份,更优选为3重量份~15重量份。如果表面活性剂的配合量不到0.5重量份,则有时不能稳定地生成树脂成分的胶束(乳化)粒子。另一方面,如果表面活性剂的配合量比20重量份多,则有时固化物的耐热性降低。
构成水分散型绝缘清漆组合物的原料具有固有的氢离子指数(pH),根据其配合量,组合物的pH不同。如果水分散型绝缘清漆组合物的pH为5以上,则定子铁芯等的部件的铁表面由于氢氧化物被膜而在从清漆含浸工序直至移动到固化工序的短时间中几乎不会进行腐蚀,但如果不到5,则其被膜溶解,担心诱发锈。因此,水分散型绝缘清漆组合物的pH优选为5以上。防锈的对策优选通过表面活性剂的种类的改变、配合量而进行,也可添加防锈剂或pH调节剂来实施。作为pH调节剂,可列举三乙醇胺、二乙醇胺、一乙醇胺、氨水、氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸氢钠等。另外,作为防锈剂,例如可列举苯并三唑、甲苯基三唑、磷酸辛酯、咪唑、苯并咪唑、乙二胺四乙酸盐等。
就本发明的水分散型绝缘清漆组合物而言,通过将热固化性树脂及多官能乙烯基单体的树脂成分、有机过氧化物、表面活性剂、和水混合而得到。就相对于水分散型绝缘清漆组合物全体的水的比例(重量比)而言,可进行调整以使得向线圈的附着量成为所需的值,但优选25重量%~75重量%,作为高效率地进行向线圈的线间的含浸的条件,更优选35重量%~60重量%。如果水的比例不到25重量%,则水分散型绝缘清漆组合物的粘度过度变高而有时向线圈的线间的含浸性差,另一方面,如果比75重量%多,则向线圈的附着量少,有时不能得到充分的机械强度。另外,由于将不具溶解力的水用于稀释剂,因此也具有含浸于线圈时不易产生龟裂、不使漆包电线的绝缘性能劣化的效果。
就水分散型绝缘清漆组合物而言,即使是相同的原料,根据使树脂成分乳化的制备法,乳化粒子的粒径、它们的沉降稳定性、适用期等的特性也受到影响。作为乳化法,可以使用搅拌乳化法、转相乳化法等。在搅拌乳化法中,与低速的螺旋桨混合机相比,可对树脂强制地施加剪切力的均化器等的高速的搅拌机可形成粒径更小的乳化粒子。另一方面,所谓转相乳化法,是如下方法:在使表面活性剂(乳化剂)在树脂中溶解的油相中,一边搅拌一边每次少量地加入纯水(水相),最初制作均匀的W/O型乳化物(乳液)。进而加入纯水,通过在转相点前后的增粘的半固体状态下进行充分的搅拌,转相完全地发生,制备微细的O/W型乳化物。与树脂粒子配位、导入乳化的表面活性剂由于总是存在于树脂(油相)附近,因此具有根据树脂量和表面活性剂量而生成根本意义(一義的な)的粒径的乳化粒子的倾向。因此,在转相乳化法中,容易得到粒径一致的乳化粒子,进而,通过表面活性剂量的最优化,可以得到不易沉降的微粒尺寸(数百nm以下)和在粒子表面充分的表面活性剂进行配位、静电斥力发挥作用的状态,不易发生粒子的沉降。为了得到即使在静置状态下乳化粒子也长期不沉降、化学上非常稳定的水分散型绝缘清漆组合物,优选转相乳化法。在通过转相乳化法得到水分散型绝缘清漆组合物的情况下,为了进一步使静置状态下的分散稳定性提高,乳化粒子的粒径优选为1nm~10μm,作为长期不沉降地保持分散状态的条件,更优选10nm~500nm。
作为含浸本发明的水分散型绝缘清漆组合物的线圈,并无特别限制,例如可列举电动机(马达)、发电机、变压器、电动压缩机等的旋转机的各种定子(线圈)可适用的线圈。就水分散型绝缘清漆组合物对线圈的含浸而言,主要是以线圈的卷线的电绝缘、卷线的物理的支持、将卷线中产生的热传送到芯所导致的卷线的放热抑制、卷线的保护作为目的来进行。
作为线圈,具有例如具有多个槽的芯和设置于该槽的卷线,可将绝缘带粘贴于线圈,或者可插入相间纸。
就水分散型绝缘清漆组合物对线圈的含浸而言,由例如预热工序、空气冷却工序、含浸工序、滴完(余滴)工序及固化干燥工序的5个工序组成。例如,在预热工序中在规定的温度下将作为被处理体的尚未含浸水分散型绝缘清漆组合物的线圈进行热处理。就该线圈而言,为了抑制在接着进行的含浸工序中的水分散型绝缘清漆组合物的温度上升,在空气冷却工序中冷却到规定的温度后,在含浸工序中浸渍于绝缘清漆含浸槽中的水分散型绝缘清漆组合物来进行含浸。进而,在滴完工序中,使附着于线圈的侧面等的不需要的水分散型绝缘清漆组合物滴下,在固化干燥工序中使被含浸的水分散型绝缘清漆组合物固化。
作为使线圈含浸水分散型绝缘清漆组合物的方法,可列举将线圈浸渍于装有水分散型绝缘清漆组合物的含浸槽中的浸渍法(浸液法)、使水分散型绝缘清漆组合物滴下到线圈的滴下含浸法(滴液法)。
在浸渍法的情况下,也因线圈的形状、水分散型绝缘清漆组合物的种类等而不同,例如优选使水分散型绝缘清漆组合物的温度为20℃~70℃左右,用1分钟~20分钟的时间使其浸渍来进行。该情况下,为了浸透到线圈的微细的空隙,可施加超声波振动。如果温度不到20℃,则水分散型绝缘清漆组合物的粘度变高,担心到线圈的内部的含浸不足,如果超过70℃,则由于水分散型绝缘清漆组合物的适用期变短而不优选。另外,如果含浸时间不到1分钟,则担心对线圈的内部的含浸不足,即使超过20分钟来含浸,也不能期待对线圈的附着量的大幅的增加,反而作业时间增加,因此不优选。
在滴下含浸法的情况下,也因线圈的形状、水分散型绝缘清漆组合物的种类等而异,例如优选使水分散型绝缘清漆组合物的温度为90℃~110℃左右、一边施加超声波振动一边进行含浸1分钟~20分钟的时间。如果温度不到90℃,则由于水分散型绝缘清漆组合物的粘度高,因此担心不能迅速地含浸到线圈的内部,如果超过110℃,则有可能由于水分散型绝缘清漆组合物的固化进行而粘度上升,不优选。另外,如果含浸时间不到1分钟,担心对线圈的内部的含浸不足,即使超过20分钟来含浸,也不能期待对线圈的附着量的大幅的增加,反而作业时间增加,因此不优选。
应予说明,在浸渍法、滴下含浸法的任意的情况下,可以分多次来进行含浸。
用上述的浸渍法将本发明的水分散型绝缘清漆组合物含浸于线圈后,进行滴完,在特定温度下加热特定时间而使其固化。作为固化条件,加热温度通常为130℃~180℃,更优选为140℃~170℃。加热时间通常为0.5小时~5小时,优选为1小时~4小时。通过采用该固化条件,可得到电绝缘优异的线圈。特别地,通过将配置于定子芯的环状的线圈全体用水分散型绝缘清漆组合物含浸、在130℃~180℃下加热0.5小时~5小时而使其固化,可通过水分散型绝缘清漆组合物的固化物来实施与导体的接触所导致的短路的回避及线圈的增强。
应予说明,在加热温度、加热时间不到上述下限值的情况下,在固化过程中在水分散型绝缘清漆组合物中产生未固化部分,有时电气特性、机械特性等的各种特性降低,另一方面,在加热温度、加热时间超过上述上限值的情况下,固化过程中的交联反应的平衡破坏,有时成为绝缘物中的裂纹产生的原因。
将用上述的方法而使水分散型绝缘清漆组合物含浸和固化的线圈组装,可得到电动机(马达)、发电机、变压器、电动压缩机。
另外,在作为冷冻和空调装置中使用的密闭型电动压缩机用的线圈来应用的情况下,暴露于制冷剂(R-134a、R-125、R-32、R-23、R-152a、R-407C、R-404A、R-410A等的氢氟烷、CO2、丙烷、丙烯、异丁烷、氨等的自然制冷剂)/冷冻机油(非相容油、相容油)的制冷剂系中的高温高压下。就本发明的水分散型绝缘清漆组合物的固化物而言,即使暴露于这样的环境,低分子量物的析出也少,因此不会诱发压缩机内的循环路线的锁紧、毛细管的闭塞等的问题,因此可以提供密闭型电动压缩机。作为在使用以这样的氢氟烷作为主成分的制冷剂或者以自然制冷剂作为主成分的制冷剂的冷冻和空调装置中使用、在其密闭容器内容纳电动单元和由该电动单元驱动的压缩单元、在密闭容器的底部贮存冷冻机油的密闭型电动压缩机的制造方法,可以在用于将电动单元的线圈的卷线进行绝缘和固着的绝缘清漆中使用本发明的水分散型绝缘清漆组合物、将水分散型绝缘清漆组合物在130℃~180℃下加热0.5小时~5小时而使其固化。该方法可减少清漆处理工序中的VOC产生,可有助于环境负荷减轻。
实施例
以下,通过实施例及比较例对本发明的详细情况进行说明,但本发明并不限定于这些。
<实施例1>
用转相乳化法制备实施例1的水分散型绝缘清漆组合物。具体地,将作为热固化性树脂的、在1分子中具有2个丙烯酰基、重均分子量为约500的双酚A型环氧丙烯酸酯(60℃下的树脂粘度:4500mPa·s)80重量份、作为多官能性乙烯基单体的三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯20重量份、作为有机过氧化物的过氧化二异丙苯1重量份、和作为表面活性剂的、H.L.B为16的聚氧乙烯多环苯基醚14重量份混合,均匀地搅拌,制备成为油相的有机溶液。准备120重量份的水,一边搅拌该有机溶液,一边滴下水,则变为粘稠的悬浊液。该状态为连续相从油相变为水相的转相点。在该转相点停止水的滴下,搅拌5分钟。然后,一边搅拌一边慢慢地加入剩余的水,加入全部量的水后,搅拌5分钟,得到实施例1的水分散型绝缘清漆组合物。该绝缘清漆组合物为有机成分在水中以微粒状态分散的白色的乳化液。
对于得到的绝缘清漆组合物,进行乳化粒子的粒径、分散稳定性、40℃下的适用期、绝缘处理中的清漆向非处理体的附着量、VOC量、固着力、氢离子指数(pH)及定子铁芯的有无生锈的评价。将结果示于表1。
(a)乳化粒子的粒径
将绝缘清漆组合物进行取样,用动态光散射式粒度分布计(マイクロトラック制造HRA)来测定。
(b)分散稳定性
将绝缘清漆组合物采样到密闭容器中,在室温下静置,目视观察直至乳化粒子的沉降所导致的分离的发生所需的天数。
(c)适用期
将绝缘清漆组合物采样到密闭容器中,在设定为40℃的恒温槽中保管,测定粘度变化,将相对于初期粘度、粘度增倍的天数设为适用期。
(d)清漆的附着量
最初,使用线的直径为1mm的磁导线(住友电工ウインテック社制造0EIW-AD),根据JIS C2103的规格,制作作为试验体的螺旋线圈。将螺旋线圈(此后记为线圈)的10个作为一组,测定重量,将其设为浸渍处理前的线圈的重量Wo(g)。
接着,将10个一组的线圈垂直地浸渍于绝缘清漆组合物中,在浸渍的状态下保持60秒后,以1mm/秒的速度将线圈提升。将被提升、绝缘清漆组合物附着的线圈在160℃下2小时的条件下进行处理,使绝缘清漆组合物固化,得到固化物固着的线圈。测定该固化物固着的一组线圈的重量,将其设为绝缘处理后的线圈的重量Wc(g)。
然后,由下述(1)式求出清漆的附着量Wa(g)。
Wa=Wc-Wo (1)
(e)VOC量
与求出清漆的附着量同样地,得到固化物固着的线圈。此时,测定从绝缘清漆组合物中刚刚提升后的一组线圈的重量,将其设为浸渍处理后的线圈重量Wt(g)。
然后,由下述(2)式求出VOC值Wv(%)。
[数1]
Wv=[{Wd×(1-水的配合比例)-Wa}/Wd]×100 (2)
其中,Wd=Wt-Wo
水的配合比例=水的配合重量/绝缘清漆组合物的重量
(f)固着力
与求出清漆的附着量同样地,得到固化物固着的线圈。使用该线圈,在跨度间隔50mm、载荷速度1mm/秒的条件下进行3点弯曲试验,由线圈折断时的加载来求出固着力Sa(N)。
(g)氢离子指数(pH)
使用pH计来计测绝缘清漆组合物的氢离子指数。
(h)定子铁芯的有无生锈
将绝缘清漆组合物浸渍和滴完于定子铁芯,在室温下静置1天。目视观察在静置后的定子铁芯的表面是否生锈。
<实施例2>
用转相乳化法制备实施例2的水分散型绝缘清漆组合物。具体地,将作为热固化性树脂的、在1分子中具有2个丙烯酰基、重均分子量为约500的双酚A型环氧丙烯酸酯(60℃下的树脂粘度:4500mPa·s)75重量份、作为多官能性乙烯基单体的三羟甲基丙烷三丙烯酸酯10重量份和二甘醇二甲基丙烯酸酯15重量份、作为有机过氧化物的过氧化苯甲酸叔丁酯2.5重量份、和作为表面活性剂的、H.L.B为19的聚氧乙烯多环苯基醚15重量份混合,均匀地搅拌,制备成为油相的有机溶液。准备130重量份的水,一边搅拌该有机溶液,一边滴下水,则变为粘稠的悬浊液。该状态为连续相从油相变为水相的转相点。在该转相点停止水的滴下,搅拌10分钟。然后,一边搅拌一边缓缓地加入剩余的水,加入全部量的水后,搅拌5分钟,得到实施例2的水分散型绝缘清漆组合物。
对于得到的绝缘清漆组合物,进行与实施例1同样的评价试验。将结果示于表1中。
<实施例3>
用转相乳化法制备实施例3的水分散型绝缘清漆组合物。具体地,将作为热固化性树脂的、在1分子中具有2个丙烯酰基、重均分子量为约500的双酚A型环氧丙烯酸酯(60℃下的树脂粘度:4500mPa·s)80重量份、作为多官能性乙烯基单体的新戊二醇二丙烯酸酯20重量份、作为有机过氧化物的2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧)己烷1.0重量份、作为表面活性剂的、H.L.B为18的聚氧乙烯多环苯基醚14重量份混合,均匀地搅拌,制备成为油相的有机溶液。准备85重量份的水,一边搅拌该有机溶液,一边滴下水,则变为粘稠的悬浊液。该状态是连续相从油相变为水相的转相点。在该转相点停止水的滴下,搅拌5分钟。然后,一边搅拌一边缓缓地加入剩余的水,加入全部量的水后,搅拌5分钟,得到实施例3的水分散型绝缘清漆组合物。
对于得到的绝缘清漆组合物,进行与实施例1同样的评价试验。将结果示于表1。
<实施例4>
用转相乳化法制备实施例4的水分散型绝缘清漆组合物。具体地,将作为热固化性树脂的、在1分子中具有2个丙烯酰基、重均分子量为约600的双酚F型环氧丙烯酸酯(60℃下的树脂粘度:5000mPa·s)80重量份、作为多官能性乙烯基单体的季戊四醇四丙烯酸酯20重量份、作为有机过氧化物的过氧化叔丁基异丙苯1.0重量份、和作为表面活性剂的、H.L.B为19的聚氧乙烯多环苯基醚12重量份及聚氧乙烯多环苯基醚硫酸酯盐1.0重量份混合,均匀地搅拌,制备成为油相的有机溶液。准备86重量份的水,一边搅拌该有机溶液,一边滴下水,则变为粘稠的悬浊液。该状态为连续相从油相变为水相的转相点。在该转相点停止水的滴下,搅拌10分钟。然后,一边搅拌一边缓缓地加入剩余的水,加入全部量的水后,搅拌10分钟,得到实施例4的水分散型绝缘清漆组合物。
对于得到的绝缘清漆,进行与实施例1同样的评价试验。将结果示于表1。
<实施例5>
用搅拌乳化法制备实施例5的水分散型绝缘清漆组合物。具体地,将作为热固化性树脂的、在1分子中具有3个丙烯酰基、重均分子量为约700的酚醛清漆型环氧丙烯酸酯(60℃下的树脂粘度:5500mPa·s)70重量份、作为多官能性乙烯基单体的新戊二醇二甲基丙烯酸酯30重量份、作为有机过氧化物的1,1-二(叔己基过氧)环己烷2.0重量份、作为表面活性剂的、H.L.B为18的聚氧乙烯烷基醚20重量份、用于调节pH的一乙醇胺0.4重量份、和水80重量份混合,以转数3000rpm均匀地搅拌15分钟而使其乳化,得到实施例5的水分散型绝缘清漆组合物。
对于得到的绝缘清漆组合物,进行与实施例1同样的评价试验。将结果示于表1。
<比较例1>
用转相乳化法制备比较例1的水分散型绝缘清漆组合物。具体地,将作为热固化性树脂的、在1分子中具有2个丙烯酰基、重均分子量为约500的双酚A型环氧丙烯酸酯(60℃下的树脂粘度:4500mPa·s)80重量份、作为多官能性乙烯基单体的三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯20重量份、作为有机过氧化物的过氧化二异丙苯1重量份、作为表面活性剂的、H.L.B为16的聚氧乙烯多环苯基醚6重量份、作为反应性稀释剂的、在1分子中具有1个甲基丙烯酸酯基的单官能性乙烯基单体即甲基丙烯酸2-羟基丙酯50重量份混合,均匀地搅拌,制备成为油相的有机溶液。准备70重量份的水,一边搅拌该有机溶液,一边滴下水,变为无粘稠性的悬浊液。该状态为连续相从油相变为水相的转相点。在该转相点停止水的滴下,搅拌5分钟。然后,一边搅拌一边缓缓地加入剩余的水,加入全部量的水后,搅拌5分钟,得到比较例1的水分散型绝缘清漆组合物。
对于得到的绝缘清漆组合物,进行与实施例1同样的评价试验。将结果示于表1。
<比较例2>
将作为热固化性树脂的、在1分子中具有2个丙烯酰基、重均分子量为约500的双酚A型环氧丙烯酸酯(60℃下的树脂粘度:4500mPa·s)75重量份、作为多官能性乙烯基单体的三羟甲基丙烷三丙烯酸酯10重量份及二甘醇二甲基丙烯酸酯15重量份、作为有机过氧化物的过氧化苯甲酸叔丁酯1重量份、作为反应性稀释剂的丙烯酸2-羟基乙酯150重量份混合,均匀地溶解,得到比较例2的绝缘清漆组合物。
对于得到的绝缘清漆组合物,进行与实施例1同样的评价试验。将结果示于表1。
<比较例3>
将作为热固化性树脂的、在1分子中具有2个丙烯酰基、重均分子量为约500的双酚A型环氧丙烯酸酯(60℃下的树脂粘度:4500mPa·s)80重量份、作为多官能性乙烯基单体的新戊二醇二丙烯酸酯20重量份、作为有机过氧化物的2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧)己烷1重量份、作为溶剂的甲苯100重量份混合,均匀地溶解,得到比较例3的绝缘清漆组合物。
对于得到的绝缘清漆组合物,进行与实施例1同样的评价试验。将结果示于表1。
<比较例4>
将作为热固化性树脂的、在1分子中具有2个丙烯酰基、重均分子量为约600的双酚F型环氧丙烯酸酯(60℃下的树脂粘度:5000mPa·s)80重量份、作为多官能性乙烯基单体的季戊四醇四丙烯酸酯20重量份、作为有机过氧化物的过氧化叔丁基异丙苯1重量份、作为反应性稀释剂的(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯140重量份、作为溶剂的水80重量份混合,均匀地溶解,得到比较例4的水溶性绝缘清漆组合物。
对于得到的绝缘清漆组合物,进行与实施例1同样的评价试验。将结果示于表1。
[表1]
表1
由表1可以看到,实施例1~5的水分散型绝缘清漆组合物为不到1%的VOC产生量,与含有反应性稀释剂的比较例1的水分散型绝缘清漆组合物、比较例2的无溶剂系绝缘清漆组合物、比较例4的水溶性绝缘清漆组合物及含有有机溶剂作为稀释剂的比较例3的溶剂系清漆组合物相比,显著地少。因此,基于本发明而制备的实施例1~5的水分散型绝缘清漆组合物是对环境负荷减轻非常有效果的绝缘清漆,另外,关于其他的基本特性,与比较例3的溶剂系绝缘清漆同等。
实施例5的水分散型绝缘清漆组合物为用搅拌乳化法而制备,因此与实施例1~4的用转相乳化法而制备的水分散型绝缘清漆组合物相比,来自有机成分的乳化粒子的粒径变大,因此存在容易沉降的倾向,静置状态下的分散稳定性降低。但是,对于其他的特性,为良好,因此如果在含浸槽内设置使绝缘清漆组合物流动的搅拌功能、强制地进行乳化粒子的分散,则可没有问题地使用。在不具有搅拌功能的含浸槽中使用的情况下,优选用转相乳化法而制备的水分散型绝缘清漆组合物。
另外,使用实施例1~5的水分散型绝缘清漆组合物及比较例1~4的绝缘清漆组合物,将被膜厚度为0.04mm的漆包电线卷线后,没有预热而含浸。其结果,在实施例1~5的水分散型绝缘清漆组合物中,没有龟裂产生,含浸后没有确认绝缘破坏电压的下降,但在比较例1~4的绝缘清漆组合物中,由于龟裂产生,因此绝缘破坏电压下降到含浸前的10%~30%。由此判断:基于本发明而制备的水分散型绝缘清漆组合物对漆包电线的绝缘性能的保持也是有效的。
<实施例6>
使实施例1中制备的绝缘清漆组合物含浸于密闭型电动压缩机用的线圈,在155℃下加热固化2小时后,组装到密闭型电动压缩机中,制作实机。
为了确认该实机的制冷剂/冷冻机油中的线圈外观变化及污泥生成的有无,组装到评价用的模拟冷冻循环中,封入作为制冷剂的氢氟烷的R-407C((ダイキン工业株式会社制造、R-134a/R-125/R-32的三种混合制冷剂))4kg、作为冷冻机油的相容型的酯油(日本石油(株)制造、フレオールα)1.6kg后,实施2000小时的加速可靠性试验。
实施2000小时的加速可靠性试验后,测定模拟冷冻循环的膨胀阀的节流部的流量下降率。膨胀阀的节流部的流量下降率通过以一定压力(0.49N/m2)使制冷剂或空气流入配管,用流量计测定出口流量,由该出口流量和2000小时运转前的出口流量的比例来算出。算出膨胀阀的节流部的流量下降率的式子如以下。
流量下降率(%)=(2000小时运转后的出口流量/2000小时运转前的出口流量)×100
应预说明,流量下降率的值越大,表示节流部的流量下降越小。
另外,用目视观察实施2000小时的加速可靠性试验后的膨胀阀及配管线路的外观变化。应预说明,膨胀阀及配管线路的外观通过将模拟冷冻循环及实机分解、用目视来观察膨胀阀及配管线路的内周面等。
其结果,实施2000小时的加速可靠性试验后的膨胀阀的节流部的流量下降率具有99%的值,判明几乎无节流部的流量下降。另外,在膨胀阀及配管线路没有发现污泥生成,外观完全没有变化。由此,就实施例1的绝缘清漆组合物的固化物而言,对于制冷剂/冷冻机油,抽出率低,可适用于组装到冷冻和空调装置中的密闭型电动压缩机用的线圈含浸用途。
<实施例7>
使实施例2中制备的水分散型绝缘清漆组合物含浸于密闭型电动压缩机用的线圈,在170℃下加热固化3小时后,组装到密闭型电动压缩机中,制作实机,实施与实施例6同样的评价。
在该模拟冷冻循环中,封入作为制冷剂的R744(CO2)4kg、作为冷冻机油的聚亚烷基二醇1.6kg,实施2000小时的加速可靠性试验。
其结果,实施2000小时的加速可靠性试验后的膨胀阀的节流部的流量下降率具有98%的值,判明几乎无节流部的流量下降。另外,膨胀阀及配管线路的外观完全没有变化。由此,就实施例2的绝缘清漆组合物的固化物而言,对于制冷剂/冷冻机油,抽出率低,可适用于组装到冷冻和空调装置中的密闭型电动压缩机用的线圈含浸用途。
<实施例8>
使实施例3中制备的水分散型绝缘清漆组合物含浸于密闭型电动压缩机用的线圈,在160℃下加热固化4小时后,组装到密闭型电动压缩机中,制作实机,实施与实施例6同样的评价。
在该模拟冷冻循环中,封入4kg作为制冷剂的R-290、1.6kg作为冷冻机油的聚乙烯基醚,实施2000小时的加速可靠性试验。
其结果,实施2000小时的加速可靠性试验后的膨胀阀的节流部的流量下降率具有99%的值,判明几乎无节流部的流量下降。另外,膨胀阀及配管线路的外观完全没有变化。由此,就实施例3的绝缘清漆组合物的固化物而言,对于制冷剂/冷冻机油,抽出率低,可适用于组装到冷冻和空调装置中的密闭型电动压缩机用的线圈含浸用途。
<实施例9>
将在风扇马达用定子芯设置卷线的风扇马达用定子线圈预热、空气冷却后,在含浸槽内的实施例4中制备的水分散型绝缘清漆组合物中进行浸渍,使其含浸。然后,实施风扇马达用定子线圈的滴完后,在160℃下进行2小时加热固化,得到进行绝缘清漆的含浸固化的风扇马达用定子线圈。
通过线圈通电试验测定放热温度,且观察风扇马达用定子线圈的内部。应预说明,线圈通电试验在100V、4A、10分钟的条件下进行。
在线圈通电试验中,放热温度为50℃,没有发现显著的上升,得到良好的结果。判明:由于通过绝缘清漆来将线圈充分地固着,因此将通电时在卷线产生的热迅速地传送到芯、放热得到抑制。另外,观察线圈内部,结果确认在微细空隙也充分地含浸绝缘清漆。
<实施例10>
将在变压器芯设置卷线的电源变压器线圈预热、空气冷却后,浸渍于含浸槽内的实施例5中制备的水分散型绝缘清漆组合物,使其含浸。然后,实施电源变压器线圈的滴完后,在155℃下进行3小时加热固化,得到进行绝缘清漆的含浸固化的电源变压器线圈。
观察线圈内部,结果确认在微细空隙也充分地含浸绝缘清漆。另外,将清漆固着的线圈的各槽部切出,用精密万能试验机评价固着性,结果确认具有充分的机械强度。
应预说明,本国际申请要求基于2013年10月16日申请的日本专利申请第2013-215686号的优先权,将该日本专利申请的全部内容援用于本国际申请。
Claims (13)
1.一种水分散型绝缘清漆组合物,其特征在于,其为将在1分子中具有2个以上的(甲基)丙烯酰基的热固化性树脂、溶解于该热固化性树脂的在1分子中具有2个以上的(甲基)丙烯酰基的多官能性乙烯基单体、作为反应引发剂的有机过氧化物、作为分散剂的表面活性剂、和水混合而成,不含具有一个反应性基团的单官能性乙烯基单体。
2.根据权利要求1所述的水分散型绝缘清漆组合物,其特征在于,所述热固化性树脂为在1分子中具有2个以上的(甲基)丙烯酰基的环氧丙烯酸酯树脂。
3.根据权利要求1或2所述的水分散型绝缘清漆组合物,其特征在于,所述热固化性树脂及所述多官能性乙烯基单体在水中的溶解度为1%以下。
4.根据权利要求1或2所述的水分散型绝缘清漆组合物,其特征在于,所述有机过氧化物的10小时半衰期温度在80℃~140℃。
5.根据权利要求1或2所述的水分散型绝缘清漆组合物,其特征在于,所述表面活性剂为非离子性。
6.根据权利要求1或2所述的水分散型绝缘清漆组合物,其特征在于,所述表面活性剂在1分子中具有1个以上的芳香族基团。
7.根据权利要求1或2所述的水分散型绝缘清漆组合物,其特征在于,所述表面活性剂的亲水亲油平衡值(H.L.B:Hydrophile-Lipophile Balance)为15以上。
8.根据权利要求1或2所述的水分散型绝缘清漆组合物,其特征在于,所述水分散型绝缘清漆组合物的氢离子指数(pH)为5以上。
9.根据权利要求1或2所述的水分散型绝缘清漆组合物,其特征在于,所述水分散型绝缘清漆组合物通过转相乳化法而得到。
10.一种绝缘线圈的制造方法,其特征在于,含有以下的工序:用权利要求1或2所述的水分散型绝缘清漆组合物将配置于定子芯的环状的线圈全体含浸、在130℃~180℃加热0.5小时~5小时而使其固化。
11.一种绝缘线圈,其特征在于,其通过权利要求10所述的制造方法而得到。
12.一种密闭型电动压缩机的制造方法,该密闭型电动压缩机用于使用了以氢氟烷为主成分的制冷剂或以自然制冷剂为主成分的制冷剂的冷冻和空调装置,在其密闭容器内容纳电动单元和由该电动单元驱动的压缩单元,在所述密闭容器的底部贮存冷冻机油,其特征在于,
含有以下的工序:在将所述电动单元的线圈的卷线进行绝缘和固着用的绝缘清漆中使用权利要求1或2所述的水分散型绝缘清漆组合物、将该水分散型绝缘清漆组合物在130℃~180℃下加热0.5小时~5小时而使其固化。
13.一种密闭型电动压缩机,其特征在于,其通过权利要求12所述的制造方法而得到。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2013215686 | 2013-10-16 | ||
JP2013-215686 | 2013-10-16 | ||
PCT/JP2014/074076 WO2015056508A1 (ja) | 2013-10-16 | 2014-09-11 | 水分散型絶縁ワニス組成物、それを用いた絶縁コイル及び密閉型電動圧縮機の製造方法、絶縁コイル並びに密閉型電動圧縮機 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN105637039A CN105637039A (zh) | 2016-06-01 |
CN105637039B true CN105637039B (zh) | 2017-10-03 |
Family
ID=52827961
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201480056737.3A Active CN105637039B (zh) | 2013-10-16 | 2014-09-11 | 水分散型绝缘清漆组合物、使用其的绝缘线圈及密闭型电动压缩机的制造方法、绝缘线圈及密闭型电动压缩机 |
Country Status (3)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP6037363B2 (zh) |
CN (1) | CN105637039B (zh) |
WO (1) | WO2015056508A1 (zh) |
Families Citing this family (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN108137947B (zh) * | 2015-10-08 | 2019-12-13 | 三菱电机株式会社 | 无溶剂型清漆组合物、绝缘线圈及其制造方法、旋转机以及密闭型电动压缩机 |
JP6279161B1 (ja) * | 2016-03-31 | 2018-02-14 | 三菱電機株式会社 | 硬化性組成物およびその硬化物ならびに回転機 |
CN107418355B (zh) * | 2017-07-31 | 2019-10-18 | 华南理工大学 | 一种水性环氧改性丙烯酸绝缘漆及其制备方法及应用 |
WO2024034026A1 (ja) * | 2022-08-09 | 2024-02-15 | 三菱電機株式会社 | 絶縁ワニス組成物、絶縁ワニス硬化物、コイルおよびコイルの製造方法 |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1113450C (zh) * | 1997-04-03 | 2003-07-02 | 三菱电机株式会社 | 密闭型电动压缩机及其制造方法 |
CN102471429A (zh) * | 2009-08-03 | 2012-05-23 | 三菱电机株式会社 | 水分散型清漆、使用了该水分散型清漆的电动压缩机及其制法以及搭载了该电动压缩机的冷冻-空调装置 |
CN102993917A (zh) * | 2012-11-22 | 2013-03-27 | 艾伦塔斯电气绝缘材料(珠海)有限公司 | 一种中高压电机用浸渍绝缘漆及其制备方法 |
CN103146291A (zh) * | 2013-03-28 | 2013-06-12 | 京东方科技集团股份有限公司 | 一种紫外光固化光油及其制备方法 |
Family Cites Families (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS55166467A (en) * | 1979-05-22 | 1980-12-25 | Mitsubishi Electric Corp | Manufacture of stator for rotary electric machine |
JPH10101770A (ja) * | 1996-09-27 | 1998-04-21 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | エポキシアクリレート樹脂およびその用途 |
JP4268957B2 (ja) * | 2004-06-11 | 2009-05-27 | 菱電化成株式会社 | コイル含浸絶縁処理用アクリル系ワニス |
JP5342170B2 (ja) * | 2008-05-15 | 2013-11-13 | 菱電化成株式会社 | 絶縁ワニス |
-
2014
- 2014-09-11 WO PCT/JP2014/074076 patent/WO2015056508A1/ja active Application Filing
- 2014-09-11 JP JP2015542545A patent/JP6037363B2/ja active Active
- 2014-09-11 CN CN201480056737.3A patent/CN105637039B/zh active Active
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1113450C (zh) * | 1997-04-03 | 2003-07-02 | 三菱电机株式会社 | 密闭型电动压缩机及其制造方法 |
CN102471429A (zh) * | 2009-08-03 | 2012-05-23 | 三菱电机株式会社 | 水分散型清漆、使用了该水分散型清漆的电动压缩机及其制法以及搭载了该电动压缩机的冷冻-空调装置 |
CN102993917A (zh) * | 2012-11-22 | 2013-03-27 | 艾伦塔斯电气绝缘材料(珠海)有限公司 | 一种中高压电机用浸渍绝缘漆及其制备方法 |
CN103146291A (zh) * | 2013-03-28 | 2013-06-12 | 京东方科技集团股份有限公司 | 一种紫外光固化光油及其制备方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN105637039A (zh) | 2016-06-01 |
JPWO2015056508A1 (ja) | 2017-03-09 |
JP6037363B2 (ja) | 2016-12-07 |
WO2015056508A1 (ja) | 2015-04-23 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN105637039B (zh) | 水分散型绝缘清漆组合物、使用其的绝缘线圈及密闭型电动压缩机的制造方法、绝缘线圈及密闭型电动压缩机 | |
CA3028844A1 (en) | Electrical insulation system based on epoxy resins for generators and motors | |
KR102066387B1 (ko) | 무용제형 바니시 조성물, 절연 코일 및 그 제조 방법, 회전기, 및 밀폐형 전동 압축기 | |
TWI222979B (en) | Compositions containing organic oil-in-water emulsions, salts, alcohols and solvents | |
CN102471429B (zh) | 水分散型清漆、使用了该水分散型清漆的电动压缩机及其制法以及搭载了该电动压缩机的冷冻-空调装置 | |
CN106811023A (zh) | 一种环保型风力发电机用vpi浸渍树脂及其制备方法 | |
EP3438200B1 (en) | Curable composition, cured object obtained therefrom, and rotary device | |
CN106752894A (zh) | 一种自润滑聚酰胺酰亚胺漆包线漆的制备方法 | |
CN103724597A (zh) | 具有高耐热性的改性环氧浸渍树脂及制备方法 | |
CN108048255A (zh) | 一种老化油清洗剂及其制备方法 | |
JP2019006924A (ja) | 不飽和ポリエステル樹脂組成物及びそれを用いた電気機器 | |
US20170018328A1 (en) | Emulsions with improved stability | |
JP2015147918A (ja) | 不飽和ポリエステル樹脂組成物並びにこれを用いた電気絶縁用樹脂組成物及び電気機器の製造方法 | |
RU2154081C1 (ru) | Способ получения эпоксидной эмульсии | |
CN107267266A (zh) | 一种润滑油及其制备方法 | |
JPS6219219B2 (zh) | ||
CN106433882A (zh) | 一种抗锈蚀含棉籽油的核壳结构纳米改性变压器油及其制备方法 | |
KR20200133362A (ko) | 페이퍼 부싱의 함침에 사용하기 위한 조성물 | |
JP2011108476A (ja) | 電気絶縁用樹脂組成物およびそれを用いた電気機器絶縁物の製造方法 | |
JP2018163854A (ja) | コイル含浸用樹脂組成物及び自動車モータ用コイル | |
TW200427522A (en) | Cation electrodeposition coating composition and its stabilization method | |
JP2016117805A (ja) | 水性樹脂組成物及び水性塗料 | |
JP2004203913A (ja) | 水性樹脂分散体の製造方法及びその利用 | |
PL214748B1 (pl) | Sposób wytwarzania nanokapsułek | |
JP2016117804A (ja) | 水性樹脂組成物及び水性塗料 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |