CN105601472B - 新型5‑[4‑(1‑羧基萘基)]‑间苯二甲酸的制备方法 - Google Patents
新型5‑[4‑(1‑羧基萘基)]‑间苯二甲酸的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN105601472B CN105601472B CN201610057889.6A CN201610057889A CN105601472B CN 105601472 B CN105601472 B CN 105601472B CN 201610057889 A CN201610057889 A CN 201610057889A CN 105601472 B CN105601472 B CN 105601472B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- naphthyl
- compound
- preparation
- carboxyls
- phthalic acid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 25
- -1 carboxyl naphthyl Chemical group 0.000 title abstract description 6
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 title 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 23
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 17
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 12
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims abstract description 11
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 claims abstract description 11
- 229940126062 Compound A Drugs 0.000 claims abstract description 10
- NLDMNSXOCDLTTB-UHFFFAOYSA-N Heterophylliin A Natural products O1C2COC(=O)C3=CC(O)=C(O)C(O)=C3C3=C(O)C(O)=C(O)C=C3C(=O)OC2C(OC(=O)C=2C=C(O)C(O)=C(O)C=2)C(O)C1OC(=O)C1=CC(O)=C(O)C(O)=C1 NLDMNSXOCDLTTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 8
- JNGZXGGOCLZBFB-IVCQMTBJSA-N compound E Chemical compound N([C@@H](C)C(=O)N[C@@H]1C(N(C)C2=CC=CC=C2C(C=2C=CC=CC=2)=N1)=O)C(=O)CC1=CC(F)=CC(F)=C1 JNGZXGGOCLZBFB-IVCQMTBJSA-N 0.000 claims abstract description 7
- ZZPNDIHOQDQVNU-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane Chemical compound CC1(C)OB(O)OC1(C)C ZZPNDIHOQDQVNU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- KBZFDRWPMZESDI-UHFFFAOYSA-N 5-aminobenzene-1,3-dicarboxylic acid Chemical compound NC1=CC(C(O)=O)=CC(C(O)=O)=C1 KBZFDRWPMZESDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 54
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 33
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 28
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 15
- 239000003480 eluent Substances 0.000 claims description 13
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 claims description 12
- FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N thionyl chloride Chemical compound ClS(Cl)=O FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 claims description 10
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 claims description 8
- SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M potassium acetate Chemical compound [K+].CC([O-])=O SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 8
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 7
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 7
- LVTJOONKWUXEFR-FZRMHRINSA-N protoneodioscin Natural products O(C[C@@H](CC[C@]1(O)[C@H](C)[C@@H]2[C@]3(C)[C@H]([C@H]4[C@@H]([C@]5(C)C(=CC4)C[C@@H](O[C@@H]4[C@H](O[C@H]6[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](C)O6)[C@@H](O)[C@H](O[C@H]6[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](C)O6)[C@H](CO)O4)CC5)CC3)C[C@@H]2O1)C)[C@H]1[C@H](O)[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O1 LVTJOONKWUXEFR-FZRMHRINSA-N 0.000 claims description 7
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 7
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- BMYNFMYTOJXKLE-UHFFFAOYSA-N 3-azaniumyl-2-hydroxypropanoate Chemical compound NCC(O)C(O)=O BMYNFMYTOJXKLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910006124 SOCl2 Inorganic materials 0.000 claims description 6
- LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M sodium nitrite Chemical compound [Na+].[O-]N=O LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- VWVUFWQRRWSXAE-UHFFFAOYSA-N 2-bromonaphthalene-1-carboxylic acid Chemical class C1=CC=C2C(C(=O)O)=C(Br)C=CC2=C1 VWVUFWQRRWSXAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910021589 Copper(I) bromide Inorganic materials 0.000 claims description 5
- OJURWUUOVGOHJZ-UHFFFAOYSA-N methyl 2-[(2-acetyloxyphenyl)methyl-[2-[(2-acetyloxyphenyl)methyl-(2-methoxy-2-oxoethyl)amino]ethyl]amino]acetate Chemical compound C=1C=CC=C(OC(C)=O)C=1CN(CC(=O)OC)CCN(CC(=O)OC)CC1=CC=CC=C1OC(C)=O OJURWUUOVGOHJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 5
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 4
- NKNDPYCGAZPOFS-UHFFFAOYSA-M copper(i) bromide Chemical compound Br[Cu] NKNDPYCGAZPOFS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- 239000012043 crude product Substances 0.000 claims description 4
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 4
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 claims description 4
- 235000011056 potassium acetate Nutrition 0.000 claims description 4
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 4
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims description 4
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 claims description 3
- NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N palladium;triphenylphosphane Chemical compound [Pd].C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 235000010288 sodium nitrite Nutrition 0.000 claims description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 3
- 229910000404 tripotassium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- NXQGGXCHGDYOHB-UHFFFAOYSA-L cyclopenta-1,4-dien-1-yl(diphenyl)phosphane;dichloropalladium;iron(2+) Chemical compound [Fe+2].Cl[Pd]Cl.[CH-]1C=CC(P(C=2C=CC=CC=2)C=2C=CC=CC=2)=C1.[CH-]1C=CC(P(C=2C=CC=CC=2)C=2C=CC=CC=2)=C1 NXQGGXCHGDYOHB-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 239000010410 layer Substances 0.000 claims description 2
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims description 2
- 235000002639 sodium chloride Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 claims description 2
- NIQCNGHVCWTJSM-UHFFFAOYSA-N Dimethyl phthalate Chemical compound COC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OC NIQCNGHVCWTJSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 4
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- FBSAITBEAPNWJG-UHFFFAOYSA-N dimethyl phthalate Natural products CC(=O)OC1=CC=CC=C1OC(C)=O FBSAITBEAPNWJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 229960001826 dimethylphthalate Drugs 0.000 claims 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims 2
- 241000790917 Dioxys <bee> Species 0.000 claims 1
- NDQKGYXNMLOECO-UHFFFAOYSA-N acetic acid;potassium Chemical compound [K].CC(O)=O NDQKGYXNMLOECO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims 1
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 claims 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 abstract description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 abstract description 2
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 abstract 2
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- LGDGCEBXYQYIIJ-UHFFFAOYSA-N OC(C)(C)C(C)(C)O.COC(=O)C=1C(=C(C=CC1)OB(O)O)C(=O)OC Chemical class OC(C)(C)C(C)(C)O.COC(=O)C=1C(=C(C=CC1)OB(O)O)C(=O)OC LGDGCEBXYQYIIJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 abstract 1
- 238000005893 bromination reaction Methods 0.000 abstract 1
- 150000005209 naphthoic acids Chemical class 0.000 abstract 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 abstract 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 abstract 1
- 238000010189 synthetic method Methods 0.000 abstract 1
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N Trichloro(2H)methane Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 14
- 238000001644 13C nuclear magnetic resonance spectroscopy Methods 0.000 description 10
- 239000000463 material Substances 0.000 description 10
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 9
- 150000003628 tricarboxylic acids Chemical class 0.000 description 9
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 6
- 239000012621 metal-organic framework Substances 0.000 description 6
- 238000001819 mass spectrum Methods 0.000 description 5
- 230000005311 nuclear magnetism Effects 0.000 description 5
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 3
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 3
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N DMSO Substances CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 206010070834 Sensitisation Diseases 0.000 description 2
- 239000013236 Zn4O(BTB)2 Substances 0.000 description 2
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 2
- QMKYBPDZANOJGF-UHFFFAOYSA-N benzene-1,3,5-tricarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(C(O)=O)=CC(C(O)=O)=C1 QMKYBPDZANOJGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000008859 change Effects 0.000 description 2
- 230000006837 decompression Effects 0.000 description 2
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 2
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 2
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 2
- 238000010898 silica gel chromatography Methods 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- KZPYGQFFRCFCPP-UHFFFAOYSA-N 1,1'-bis(diphenylphosphino)ferrocene Chemical compound [Fe+2].C1=CC=C[C-]1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=C[C-]1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 KZPYGQFFRCFCPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SVAJWMFPXLZPHL-UHFFFAOYSA-N 2-[3,5-bis(2-carboxyphenyl)phenyl]benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C1=CC(C=2C(=CC=CC=2)C(O)=O)=CC(C=2C(=CC=CC=2)C(O)=O)=C1 SVAJWMFPXLZPHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ICPUEJATIRSQEG-UHFFFAOYSA-N 2-bromonaphthalene-1-carbonyl chloride Chemical class C1=CC=C2C(C(=O)Cl)=C(Br)C=CC2=C1 ICPUEJATIRSQEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000013148 Cu-BTC MOF Substances 0.000 description 1
- DWVRNNWQQDVTRT-UHFFFAOYSA-N OC(C)(C)C(C)(C)O.COC(=O)C=1C=C(C=C(C1)C(=O)OC)OB(O)O Chemical class OC(C)(C)C(C)(C)O.COC(=O)C=1C=C(C=C(C1)C(=O)OC)OB(O)O DWVRNNWQQDVTRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006069 Suzuki reaction reaction Methods 0.000 description 1
- 239000013231 Zn4O(BTE)(BPDC) Substances 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 229940101006 anhydrous sodium sulfite Drugs 0.000 description 1
- KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N boric acid Chemical compound OB(O)O KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004327 boric acid Substances 0.000 description 1
- 150000001642 boronic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- SISAYUDTHCIGLM-UHFFFAOYSA-N bromine dioxide Inorganic materials O=Br=O SISAYUDTHCIGLM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001246 bromo group Chemical group Br* 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- XTVVROIMIGLXTD-UHFFFAOYSA-N copper(II) nitrate Chemical compound [Cu+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O XTVVROIMIGLXTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012954 diazonium Substances 0.000 description 1
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-O diazynium Chemical compound [NH+]#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 1
- 229910000474 mercury oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- UKWHYYKOEPRTIC-UHFFFAOYSA-N mercury(ii) oxide Chemical compound [Hg]=O UKWHYYKOEPRTIC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004702 methyl esters Chemical class 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 238000005457 optimization Methods 0.000 description 1
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N palladium Substances [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 150000003222 pyridines Chemical class 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L sodium sulfite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])=O GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000011343 solid material Substances 0.000 description 1
- 238000010025 steaming Methods 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 238000000967 suction filtration Methods 0.000 description 1
- 239000006228 supernatant Substances 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 1
- LWIHDJKSTIGBAC-UHFFFAOYSA-K tripotassium phosphate Chemical compound [K+].[K+].[K+].[O-]P([O-])([O-])=O LWIHDJKSTIGBAC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 150000003751 zinc Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/09—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides from carboxylic acid esters or lactones
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/08—Preparation of carboxylic acid esters by reacting carboxylic acids or symmetrical anhydrides with the hydroxy or O-metal group of organic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/30—Preparation of carboxylic acid esters by modifying the acid moiety of the ester, such modification not being an introduction of an ester group
- C07C67/307—Preparation of carboxylic acid esters by modifying the acid moiety of the ester, such modification not being an introduction of an ester group by introduction of halogen; by substitution of halogen atoms by other halogen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/30—Preparation of carboxylic acid esters by modifying the acid moiety of the ester, such modification not being an introduction of an ester group
- C07C67/333—Preparation of carboxylic acid esters by modifying the acid moiety of the ester, such modification not being an introduction of an ester group by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
- C07C67/343—Preparation of carboxylic acid esters by modifying the acid moiety of the ester, such modification not being an introduction of an ester group by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F5/00—Compounds containing elements of Groups 3 or 13 of the Periodic Table
- C07F5/02—Boron compounds
- C07F5/025—Boronic and borinic acid compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
5‑[4‑(1‑羧基萘基)]‑间苯二甲酸的制备方法，4‑萘甲酸经甲酯化反应生成化合物A：4‑溴‑萘甲酸甲酯；5‑氨基‑间苯二甲酸二甲酯经重氮化溴化反应生成化合物B：5‑溴‑间苯二甲酸二甲酯；在氮气保护条件下加催化剂让其与联硼酸频那醇酯发生Miyaura硼酸酯化反应生成化合物C：3,5‑二甲氧羰基苯硼酸频那醇酯；A与C在催化剂作用下氮气保护反应生成化合物D：5‑[4‑(1‑甲氧羰基萘基)]‑间苯二甲酸二甲酯；经水解反应生成目标化合物E：5‑[4‑(1‑羧基萘基)]‑间苯二甲酸。本方法具有合成方法简单，合成成本低、产率高、产品纯度高的优点。目标化合物E如下式：。
Description
技术领域
本发明涉及一种刚性芳香三羧酸配体化合物的制备方法，特别是一种新型5-[4-(1-羧基萘基)]-间苯二甲酸的制备方法。
背景技术
刚性芳香三羧酸类配体广泛应用于MOFs材料的构建中，这类材料通常具有良好的孔道结构、大的比表面积，使这类材料在能源气体储藏与分离、催化、化学传感及药物缓释等不同领域具有潜在应用。比如Yaghi课题组报道用一系列长链三羧酸与锌盐反应得到一系列比表面积很大金属有机框架材料，其中MOF-210的BET比表面积6240 m2g-1，Langmuir比表面积高达 10400 m2g-1，其二氧化碳的摄取量为2780 mg/g, 这个已经是接近固体材料的极限值(Furukawa H., Ko N., Go Y. B., et al. Science, 2012, 329: 424-428)。该研究组以 H3BTB (1,3,5-benzenetribenzoate)为主配体，利用溶剂热技术成功地构筑了具有 qom 拓扑网络的 MOF-177，[Zn4O(BTB)2·(DMF)15(H2O)3]。该化合物的比表面积达到了4500 m2g-1，对于有机大分子、多种气体分子、C60分子和染料分子有较强的吸附性能(ChaeH K., Siberio-perez D Y., Kim J., et al. Nature, 2004, 427: 523-527)。Williams等人采用均苯三甲酸和硝酸铜在水热条件下获得了以轮状双核铜为次级结构单元的三维多孔化合物，[Cu3(TMA)2(H2O)3]n(HKUST-1)，该化合物中，每个 Cu(II)离子都是八面体构型，且相邻的各个八面体间共用顶点形成了内接直径为18.6 Å的孔道(Chui S. S., Lo S.M.-F., Charmant J. P. H., et al. Science, 1999, 283: 1148-1150)。因此，设计合成结构新颖的刚性芳香三羧酸配体并应用于MOFs材料的合成已成为当今研究的热点之一。然而，大尺寸的刚性芳香三羧酸化合物合成比较困难。因此本发明中所涉及的结构新颖的5-[4-(1-羧基萘基)]-间苯二甲酸是一种具有巨大潜在应用价值的配体。目前尚无文献报道该化合物。
发明内容
本发明的目的是提供一种合成成本低、产率高、产品纯度高的新型5-[4-(1-羧基萘基)]-间苯二甲酸的制备方法，克服现有技术不足。
本发明的5-[4-(1-羧基萘基)]-间苯二甲酸的制备方法，合成步骤为：
Ⅰ)4-溴-萘甲酸中加过量的SOCl2，少许吡啶作催化剂，80 °C反应10~12小时，减压蒸馏除掉过量的SOCl2，冷却至常温，在圆底烧瓶中加入50~70 mL甲醇，85 °C加热反应4~6小时，蒸出过量的甲醇，无需进一步纯化，得到化合物A: 4-溴-萘甲酸甲酯；
Ⅱ) 以5-氨基-间苯二甲酸二甲酯为原料，低温下加入15%氢溴酸溶液，加完后快速搅拌下缓慢滴加亚硝酸钠溶液，随后缓慢滴加溴化亚铜的氢溴酸溶液，摩尔比5-氨基-间苯二甲酸二甲酯：亚硝酸钠：溴化亚铜为1:1.1~1.3:1.4~1.6，加完室温搅拌2 小时，真空抽滤得反应粗产物，干燥后按石油醚：乙酸乙酯体积比2~4:1的混合溶剂为洗脱剂用柱色谱分离提纯得白色粉末B：5-溴-间苯二甲酸二甲酯；
Ⅲ)在氩气或氮气保护的条件下，以5-溴-间苯二甲酸二甲酯、联硼酸频那醇酯和乙酸钾按摩尔比1 : 1 ~ 1.5 : 2.5 ~ 3.5 混合后溶于无水二氧六环，5-溴-间苯二甲酸二甲酯与二氧六环的用量比是1 毫摩： 2.5 ~3.5 毫升，加入适量的催化剂，在110 ~ 130℃油浴下回流反应10 ~ 20小时，冷却后先用水稀释再用乙酸乙酯对反应体系进行萃取，然后用饱和食盐水对有机层进行洗涤，收集有机相并用无水硫酸钠对其进行除水处理，过滤，真空浓缩，最后以石油醚和乙酸乙酯按体积比为16 : 0.8 ~ 1.5 的混合溶剂为洗脱剂用柱色谱法分离提纯得到化合物C：3,5-二甲氧羰基苯硼酸频那醇酯；
Ⅳ) 在氩气或氮气保护下，将A 、C与K3PO4按摩尔比1：1.2:3~5 混合溶入80~100mL 1,4-二氧六环溶剂中，通入N2 10 分钟后，加入适量催化剂，在90~110 ℃油浴下反应10~20 小时，蒸出过量二氧六环，冷却后先用水稀释，再用二氯甲烷对体系进行萃取，收集有机相并用无水亚硫酸钠对其进行除水处理，过滤，真空浓缩，然后以石油醚和乙酸乙酯按体积比为100: 0.8~1.2 为洗脱剂，用柱色谱法分离提纯得到淡黄色产物D: 5-[4-(1-甲氧羰基萘基)]-间苯二甲酸二甲酯；
Ⅴ) 将5-[4-(1-甲氧羰基萘基)]-间苯二甲酸二甲酯和NaOH按摩尔比1:10~15加入1,4-二氧六环和水的混合溶剂中，体积比为2~3:1，95 ℃回流4~6小时，蒸除去过量1,4-二氧六环，加入过量稀HNO3进行酸化至pH=1~2，析出淡黄色固体，真空干燥得最终化合物E：5-[4-(1-羧基萘基)]-间苯二甲酸。
本发明的一种新型5-[4-(1-羧基萘基)]-间苯二甲酸的制备方法，制备化合物A时，SOCl2与甲醇都需过量，需加30~40 mL SOCl2，50~60 mL甲醇，该反应无需纯化，产率98%。
本发明的一种新型5-[4-(1-羧基萘基)]-间苯二甲酸的制备方法，制备B发生重氮化反应时，反应温度应控制在5 ℃以下，纯化B时的柱色谱洗脱剂为石油醚：乙酸乙酯体积比3:1。
本发明的一种新型5-[4-(1-羧基萘基)]-间苯二甲酸的制备方法，以5-溴-间苯二甲酸二甲酯、联硼酸频那醇酯和乙酸钾按摩尔比1 :1.2 :2.5合成化合物C，纯化C用石油醚和乙酸乙酯体积比为16 : 1。
本发明的一种新型5-[4-(1-羧基萘基)]-间苯二甲酸的制备方法，制备化合物C使用的催化剂为[1,1’-双(二苯基膦基)二茂铁] 二氯化钯，用量为化合物B摩尔数的0.5 ~1%。
本发明的一种新型5-[4-(1-羧基萘基)]-间苯二甲酸的制备方法，制备化合物D使用的A、C和K3PO4按摩尔比1:1.2:4，石油醚和乙酸乙酯按体积比为100: 1 为柱色谱洗脱剂。
本发明的一种新型5-[4-(1-羧基萘基)]-间苯二甲酸的制备方法，制备化合物D使用的催化剂为四(三苯基膦)钯，用量为化合物A摩尔数的1~ 2%。
本发明的一种新型5-[4-(1-羧基萘基)]-间苯二甲酸的制备方法， 化合物D和NaOH按摩尔比1:13，溶剂为1,4-二氧六环和水的混合溶剂，体积比为2~3:1，酸化至pH=1~2。
用本发明方法合成结构新颖的5-[4-(1-羧基萘基)]-间苯二甲酸的有益效果是：延长的刚性芳香三羧酸类配体广泛应用于MOFs材料的合成中，这类材料通常具有良好的孔道结构、大的比表面积，使这类材料在能源气体的储藏与分离、化学传感、催化及药物缓释等不同领域具有潜在应用。延长的刚性芳香三角羧酸配体通常能得到结构新颖、比表面积大的多微孔MOFs材料，并能改变微孔结构，使其气孔内电子环境得到优化从而提高上述应用性能。因此，设计合成结构新颖的延长芳香三羧酸配体并应用于MOFs材料的合成已成为当今研究的热点之一。然而，大尺寸的刚性芳香三羧酸化合物制备比较困难。因此，用本方法合成结构新颖的5-[4-(1-羧基萘基)]-间苯二甲酸是一种具有巨大潜在应用价值的刚性芳香三羧酸配体。
采用本技术方案的有益效果：本发明的5-[4-(1-羧基萘基)]-间苯二甲酸的制备方法与现有技术相比具有合成成本低、产率高、产品纯度高的优点。
附图说明
图1 本发明的新型5-[4-(1-羧基萘基)]-间苯二甲酸为目标化合物E的结构式示意图。
图2 本发明中化合物A的合成结构式示意图。
图3 本发明中化合物B和C的合成结构式示意图。
图4 本发明中化合物D和E的合成结构式示意图。
具体实施方式
本发明的5-[4-(1-羧基萘基)]-间苯二甲酸的制备方法，合成步骤为：
以4-溴-萘甲酸为原料，与二氯亚砜反应生成4-溴-萘甲酰氯，然后与甲醇反应生成4-溴-萘甲酸甲酯(A)，合成路线如图2所示。此外，以5-氨基-间苯二甲酸二甲酯为原料，重氮化溴取代生成5-溴-1,3-苯二甲酸二甲酯(B)，B与联硼酸频那醇酯经Miyaura 硼酸酯化反应生成3,5-二甲氧羰基苯硼酸频那醇酯(C)，合成路线如图3所示。最后，化合物A与C经Suzuki偶联反应生成5-[4-(1-甲氧羰基萘基)]-间苯二甲酸二甲酯(D)，D再经过水解得到目标产物5-[4-(1-羧基萘基)]-间苯二甲酸(E)，合成路线如图4所示。
具体实施例如下：
Ⅰ) 如图2所示：称取4-溴-萘甲酸(4.0 g，16.0 mmol）于250 mL三口瓶中，加40 mLSOCl2，5滴吡啶，85 °C反应12 h，减压蒸出过量的SOCl2，冷却至常温，在圆底烧瓶中加入60mL甲醇，85 °C加热反应5小时，蒸出过量的甲醇，得淡黄色固体A (4.13 g )，产率98%。熔点：374~375 ℃。
化合物A核磁1H NMR、13C NMR和高分辨质谱数据： 1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ8.98–8.86 (m, 1H), 9.01–8.85 (m, 1H), 8.38–8.25 (m, 1H), 7.99 (d, J = 7.9 Hz,1H), 7.82 (d, J = 7.9 Hz, 1H), 7.74–7.56 (m, 2H), 4.00 (s, 3H).13C NMR (101MHz, CDCl3) δ 167.45, 132.37, 132.16, 130.10, 128.89, 128.81, 128.49, 127.70,127.62, 126.96, 126.23, 52.38. HRMS(ESI), C12H19BrO2, 实测值(计算值)，m/z: 265.1023[M+](265.1027)。
Ⅱ) 如图3所示：称取5-氨基-间苯二甲酸二甲酯（10.0 g, 47.6 mmol）于500 mL三口瓶中，缓慢滴加氢溴酸溶液(15%, 225 mL)，滴毕，冰浴冷却溶液至5 ℃，快速搅拌下缓慢滴加亚硝酸钠溶液(2.5 M, 23 mL)，向三口瓶中缓慢滴加CuBr (9.8 g)的氢溴酸(45%,90 mL)溶液，保持反应温度低于5 ℃，加完室温搅拌2 h，过滤得粗产物，干燥后经硅胶柱层析(洗脱剂：石油醚/乙酸乙酯=8/3)纯化得白色粉末B (8.28 g )，产率63.4%。熔点：88~89℃。
化合物B核磁1H NMR、13C NMR和高分辨质谱数据：1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ8.59 (s, 1H), 8.34 (s, 2H), 3.95 (s, 6H). 13C NMR (101 MHz, CDCl3) δ 164.78,136.53, 132.12, 129.22, 122.49, 52.62. HRMS(ESI), C10H9BrO4, 实测值(计算值)，m/ z: 273. 0812[M+](273.0801)。
Ⅲ)如图3所示： 称取5-溴-间苯二甲酸二甲酯(5.4 g, 19.8 mmol)，联硼酸频那醇酯(6.0 g, 23.6 mmol)，乙酸钾(5.6 g, 57.2 mmol)，置于250 mL三口瓶中，加无水1,4-二氧六环(50 mL)作溶剂，通N2保护，0.5 h之后加Pd(dppf)2Cl2 (0.2 g, 0.27 mmol)，升温至100 ℃反应12 h，待温度降至室温后蒸出过量的1,4-二氧六环，加入H2O (20 mL) 稀释，乙酸乙酯(30 mL)萃取，连续萃取3次，收集有机相，无水Na2SO3干燥，滤液旋蒸后得粗产物，粗产物经硅胶柱层析(洗脱剂: 石油醚/乙酸乙酯=94/6)纯化得白色粉末C(4.59 g)，产率72.5%。熔点：126~127 ℃。
化合物C核磁1H NMR、13C NMR和高分辨质谱数据：1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ8.75 (t, J = 1.7 Hz, 1H), 8.64–8.61 (m, 2H), 3.94 (s, 6H), 1.35 (s, 12H). 13CNMR (101 MHz, CDCl3) δ 166.30, 139.88, 133.35, 132.19, 130.02, 84.11, 52.37,24.86. HRMS(ESI), C16H21BO6, 实测值(计算值)，m/z: 320. 1455[M+](320.1453)。
Ⅳ) 如图4所示：在250 mL的三口瓶中分别加入C (4.8 g，1.5 eq)，4-溴-萘甲酸甲酯（2.65 g，10 mmol），K3PO4 (6.4 g，30 mmol)，90 mL 1,4-二氧六环，通入N2 30 min后，加四(三苯基膦)钯 (0.2 g，mol 2%)，90 ℃反应12 h，反应结束蒸出1,4-二氧六环，加水稀释(30 mL)，二氯甲烷(60 mL)萃取3次，收集下层有机层，无水Na2SO3干燥，蒸出溶剂得反应粗产物，干燥后经硅胶柱层析(洗脱剂：石油醚/乙酸乙酯=9/1)纯化，得到淡黄色粉末D(3.26 g），产率86.5%。熔点：368~369 ℃。
化合物D核磁1H NMR、13C NMR和高分辨质谱数据：δ 8.98 (d, J = 8.1 Hz, 1H),8.43 (s, 1H), 7.83 (s, 2H), 7.72 (dd, J = 18.8, 7.8 Hz, 2H), 7.34 (dt, J =14.3, 6.9 Hz, 2H), 7.24 (d, J = 7.2 Hz, 1H) 4.18 (s, 3H), 3.95 (s, 6H). 13CNMR (101 MHz, CDCl3) δ 171.06, 167.02, 138.45, 136.02, 135.67, 135.46,132.78, 130.02, 129.34, 126.86, 126.62, 126.41, 126.18, 126.15, 52.83, 52.54.HRMS(ESI), C22H18O6, 实测值(计算值)，m/z: 378. 4741[M+](378.3747)。
Ⅴ) 如图4所示：在250 mL的圆底烧瓶里依次加入D (3.0 g，8 mmol），NaOH (5 g，125 mmol），H2O (30 mL），1,4-二氧六环70 mL，95 ℃反应12小时，蒸出1,4-二氧六环，加入适量水溶解羧酸钠盐，过滤，滤液中加稀HNO3酸化至pH为1左右，析出沉淀，静置过夜，倾倒上清液，抽滤干燥得目标化合物黄色沉淀E (2.6 g)，产率97%。熔点：385~387 ℃
化合物E核磁1H NMR、13C NMR和高分辨质谱数据：1H NMR (400 MHz, d 6 -DMSO) δ8.97 (d, J = 8.1 Hz, 1H), 8.41 (s, 1H), 7.85 (s, 2H), 7.71 (dd, J = 18.8, 7.8Hz, 2H), 7.36 (dt, J = 14.3, 6.9 Hz, 2H), 7.25 (d, J = 7.2 Hz, 1H). 13C NMR(101 MHz, d 6 -DMSO) δ 171.02, 167.01, 138.43, 136.08, 135.67, 135.46, 132.77,130.03, 129.36, 126.88, 126.63, 126.41, 126.19, 126.15. HRMS(ESI), C19H12O6, 实测值(计算值)，m/z: 336.2910 [M+](336.295)。
以上所述，仅是本发明的较佳实施例而已，并非对本发明作任何形式上的限制，任何未脱离本发明技术方案内容，依据本发明的技术实质对以上实施例所作的任何简单修改、等同变化与修饰，均仍属于本发明技术方案的范围内。
Claims (8)
1.一种5-[4-(1-羧基萘基)]-间苯二甲酸的制备方法，其特征在于：
Ⅰ)4-溴-萘甲酸中加过量的SOCl2，少许吡啶作催化剂，80℃反应10~12小时，减压蒸馏除掉过量的SOCl2，冷却至常温，在烧瓶中加入50~70mL甲醇，85℃加热反应4~6小时，蒸出过量的甲醇，无需进一步纯化，得到化合物A:4-溴-萘甲酸甲酯；
Ⅱ)以5-氨基-间苯二甲酸二甲酯为原料，低温下加入15%氢溴酸溶液，加完后快速搅拌下缓慢滴加亚硝酸钠溶液，随后缓慢滴加溴化亚铜的氢溴酸溶液，摩尔比5-氨基-间苯二甲酸二甲酯：亚硝酸钠：溴化亚铜为1:1.1~1.3:1.4~1.6，加完室温搅拌2小时，真空抽滤得反应粗产物，干燥后按石油醚：乙酸乙酯体积比2~4:1的混合溶剂为洗脱剂用柱色谱分离提纯得白色粉末B：5-溴-间苯二甲酸二甲酯；
Ⅲ)在氩气或氮气保护的条件下，以5-溴-间苯二甲酸二甲酯、联硼酸频那醇酯和乙酸钾按摩尔比1:1~1.5:2.5~3.5混合后溶于无水二氧六环，5-溴-间苯二甲酸二甲酯与二氧六环的用量比是1毫摩：2.5~3.5毫升，加入适量的催化剂，在110~130℃油浴下回流反应10~20小时，冷却后先用水稀释再用乙酸乙酯对反应体系进行萃取，然后用饱和食盐水对有机层进行洗涤，收集有机相并用无水硫酸钠对其进行除水处理，过滤，真空浓缩，最后以石油醚和乙酸乙酯按体积比为16:0.8~1.5的混合溶剂为洗脱剂用柱色谱法分离提纯得到化合物C：3,5-二甲氧羰基苯硼酸频那醇酯；
Ⅳ)在氩气或氮气保护下，将A、C与K3PO4按摩尔比1：1.2:3~5混合溶入80~100mL1,4-二氧六环溶剂中，通入N210分钟后，加入适量催化剂，在90~110℃油浴下反应10~20小时，蒸出过量二氧六环，冷却后先用水稀释，再用二氯甲烷对体系进行萃取，收集有机相并用无水亚硫酸钠对其进行除水处理，过滤，真空浓缩，然后以石油醚和乙酸乙酯按体积比为100:0.8~1.2为洗脱剂，用柱色谱法分离提纯得到淡黄色产物D:5-[4-(1-甲氧羰基萘基)]-间苯二甲酸二甲酯；
Ⅴ)将5-[4-(1-甲氧羰基萘基)]-间苯二甲酸二甲酯和NaOH按摩尔比1:10~15加入1,4-二氧六环和水的混合溶剂中，体积比为2~3:1，95℃回流4~6小时，蒸除去过量1,4-二氧六环，加入过量稀HNO3进行酸化至pH=1~2，析出淡黄色固体，真空干燥得最终化合物E：5-[4-(1-羧基萘基)]-间苯二甲酸，化合物E的化学结构式为：。
2.根据权利要求1所述的一种5-[4-(1-羧基萘基)]-间苯二甲酸的制备方法，其特征在于：所述的制备化合物A时，SOCl2与甲醇都需过量，需加30~40mLSOCl2，50~60mL甲醇，该反应无需纯化，产率98%。
3.根据权利要求1所述的一种5-[4-(1-羧基萘基)]-间苯二甲酸的制备方法，其特征在于：所述的制备B发生重氮化反应时，反应温度应控制在5℃以下，纯化B时的柱色谱洗脱剂为石油醚：乙酸乙酯体积比3:1。
4.根据权利要求1所述的一种5-[4-(1-羧基萘基)]-间苯二甲酸的制备方法，其特征在于：所述的以5-溴-间苯二甲酸二甲酯、联硼酸频那醇酯和乙酸钾按摩尔比1:1.2:2.5合成化合物C，纯化C时柱色谱洗脱剂石油醚和乙酸乙酯体积比为16:1。
5.根据权利要求1所述的一种5-[4-(1-羧基萘基)]-间苯二甲酸的制备方法，其特征在于：所述的制备化合物C使用的催化剂为[1,1’-双(二苯基膦基)二茂铁]二氯化钯，用量为化合物B摩尔数的0.5~1%。
6.根据权利要求1所述的一种5-[4-(1-羧基萘基)]-间苯二甲酸的制备方法，其特征在于：所述的制备化合物D使用的A、C和K3PO4按摩尔比1:1.2:4，石油醚和乙酸乙酯按体积比为100:1为柱色谱洗脱剂。
7.根据权利要求1所述的一种5-[4-(1-羧基萘基)]-间苯二甲酸的制备方法，其特征在于：所述的制备化合物D使用的催化剂为四(三苯基膦)钯，用量为化合物A摩尔数的1~2%。
8.根据权利要求1所述的一种5-[4-(1-羧基萘基)]-间苯二甲酸的制备方法，其特征在于：所述的5-[4-(1-甲氧羰基萘基)]-间苯二甲酸二甲酯和NaOH按摩尔比1:13，溶剂1,4-二氧六环和水的混合溶剂中，体积比为2~3:1，酸化至pH=1~2。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201610057889.6A CN105601472B (zh) | 2016-01-28 | 2016-01-28 | 新型5‑[4‑(1‑羧基萘基)]‑间苯二甲酸的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201610057889.6A CN105601472B (zh) | 2016-01-28 | 2016-01-28 | 新型5‑[4‑(1‑羧基萘基)]‑间苯二甲酸的制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN105601472A CN105601472A (zh) | 2016-05-25 |
| CN105601472B true CN105601472B (zh) | 2017-11-07 |
Family
ID=55981902
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201610057889.6A Expired - Fee Related CN105601472B (zh) | 2016-01-28 | 2016-01-28 | 新型5‑[4‑(1‑羧基萘基)]‑间苯二甲酸的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN105601472B (zh) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109796360B (zh) * | 2019-01-30 | 2022-03-18 | 上海阿拉丁生化科技股份有限公司 | 一种3-氨基-2-萘甲酸类化合物的制备工艺 |
| CN111499513B (zh) * | 2020-04-24 | 2023-03-14 | 上海毕得医药科技股份有限公司 | 一种2,3,4,5-四溴苯甲酸酯的合成方法 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1886536A (zh) * | 2003-11-24 | 2006-12-27 | 巴斯福股份公司 | 结晶多孔金属有机骨架材料的电化学生产方法 |
| CN104549164A (zh) * | 2014-12-19 | 2015-04-29 | 浙江大学 | 用于甲烷和乙炔吸附和存储的微孔金属有机框架材料及其制备方法 |
-
2016
- 2016-01-28 CN CN201610057889.6A patent/CN105601472B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1886536A (zh) * | 2003-11-24 | 2006-12-27 | 巴斯福股份公司 | 结晶多孔金属有机骨架材料的电化学生产方法 |
| CN104549164A (zh) * | 2014-12-19 | 2015-04-29 | 浙江大学 | 用于甲烷和乙炔吸附和存储的微孔金属有机框架材料及其制备方法 |
Non-Patent Citations (4)
| Title |
|---|
| a new multidentate hexacarboxylic acid for the construction of porous metal-organic frameworks of diverse structures and porosities;zhenxia chen等;《crystal growth&design》;20101231;第10卷(第6期);第2775-2780页 * |
| C3对称性芳香三羧酸配体构筑的稀土-有机骨架化合物的合成、结构及荧光性质;汪淑华等;《高等学校化学学报》;20141031;第35卷;第2055-2060页 * |
| Crystal Structures and Photophysical Properties of 9-Anthracene Carboxylic Acid Derivatives for Photomechanical Applications;Lingyan Zhu等;《Cryst. Growth Des.》;20111231;第11卷;第4975–4983页 * |
| Tuning the Kinetics and Energetics of Diels-Alder Cycloaddition Reactions to Improve Poling Efficiency and Thermal Stability of High-Temperature Cross-Linked Electro-Optic Polymers;Zhengwei Shi等;《Chem. Mater.》;20101231;第22卷;第5601–5608页 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN105601472A (zh) | 2016-05-25 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN103086838B (zh) | 一种四甲基联苯的制备方法 | |
| CN103193831B (zh) | 具有手性分离和光诱导功能的单手性金属有机框架材料的制备方法 | |
| CN105601472B (zh) | 新型5‑[4‑(1‑羧基萘基)]‑间苯二甲酸的制备方法 | |
| CN103193808B (zh) | 一种手性锌配合物 | |
| CN107325017A (zh) | 一种四元羧酸n,n,n′,n′‑四(4′‑羧基联苯基)‑1,4‑苯二胺的合成方法 | |
| CN103159677B (zh) | 1-苯基-1,2,3,4-四氢异喹啉的制备方法 | |
| CN102432488A (zh) | 制备苯基酰胺类化合物的方法 | |
| CN108786922B (zh) | 一种偶联反应用镍、钯修饰纳米二氧化硅的制备方法 | |
| CN105237337B (zh) | 新型5‑[10‑(9‑羧基蒽基)]‑间苯二甲酸的合成方法 | |
| CN106986886B (zh) | 一种4-氟-3-三氟甲氧基苯基硼酸频哪醇酯的制备方法 | |
| Gu et al. | A pair of novel Zn (II) enantiomeric coordination polymers based on a chiral multicarboxylate ligand: synthesis, crystal structures and molecular recognition properties | |
| CN106083539B (zh) | 一种单氟甲氧基或单氟氘代甲氧基类化合物的合成方法 | |
| CN109776488B (zh) | 一种邻位醛基的α-酮酰胺类化合物的合成方法 | |
| CN104945422B (zh) | 一种硫醚功能化金属羧酸分子笼及其合成方法 | |
| CN101327450B (zh) | 氨基酸离子液体支载的Salen金属催化剂及制备方法 | |
| Zhang et al. | Transition metal coordination polymers based on tetrabromoterephthalic and bis (imidazole) ligands: Syntheses, structures, topological analysis and photoluminescence properties | |
| CN101519355B (zh) | 二氢茉莉酮酸甲酯的制备方法 | |
| CN102731388B (zh) | 一种（r）/（s）-6,6’-二羟基-5,5’-双喹啉的制备方法 | |
| CN105481738A (zh) | 一种铜催化合成芳烃2,2,2-三氟乙基硫醚的方法 | |
| CN106117220A (zh) | 苯并菲十二烷氧基桥连异辛烷氧基苯基卟啉金属Zn配合物的合成方法 | |
| CN111943874A (zh) | 一种芳基萘普生衍生物高价碘化合物及其制备方法和应用 | |
| JP5407332B2 (ja) | クォータピリジン誘導体の製造方法及びその中間体 | |
| CN102911085A (zh) | 化合物d-2-氨氧基-3-甲基丁酸的合成工艺 | |
| CN107827913A (zh) | 含1,10‑菲啰啉状的n‑杂环卡宾铜（i）配合物及用途 | |
| CN114195753B (zh) | 一种钌催化一锅法制备3,4-二苯基异香豆素衍生物的制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20171107 Termination date: 20220128 |