CN105585764B - 一种汽车塑料燃油箱专用吹塑材料及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种汽车塑料燃油箱专用吹塑材料，含以下重量份的原料：乙烯己烯共聚聚乙烯树脂99.50～99.90份、抗氧剂0.05～0.35份、辅助抗氧剂0.03～0.15份。本发明还公开该汽车塑料燃油箱吹塑材料的制备方法。该吹塑材料适用于单层和多层汽车塑料燃油箱的加工成型，具有优良的刚韧平衡性能，良好的耐化学腐蚀性。
Description
技术领域
本发明涉及吹塑材料，具体涉及一种汽车塑料燃油箱专用吹塑材料。本发明还涉及了该吹塑材料的制备方法。
背景技术
燃油箱塑料化是现代汽车塑料化的一个重要方向，随着汽车轻量化的要求以及高密度聚乙烯材料性能的不断开发，塑料在汽车上的应用越来越广泛，汽车塑料的应用量更是成为衡量汽车生产技术水平及新材料研发水平的标志之一。
与金属燃油箱相比，汽车塑料燃油箱重量轻，箱体可一体成型，形状设计灵活，防渗耐腐蚀性能好，生产工艺简单，效率高，且具有较长的使用寿命。
塑料燃油箱通常包括单层和多层结构。单层塑料燃油箱通常由HDPE直接中空吹塑成型，一般应用于柴油等大分子燃油的燃油箱。另一种安全性能更佳的是多层燃油箱，目前常用的燃多层油箱一般为六层，其结构由外至内分为HDPE层(添加炭黑色母)、回料层、粘结层、阻隔层、粘结层、HDPE内层。由于多层燃油箱有阻隔层，其抗燃油渗透能力更强，其燃油渗透量可小于0.2g/24h，是当前世界上最环保的燃油箱。
汽车油箱用HDPE专用料一般要求具有较高分子量，以保证产品较好的刚性和抗蠕变性，同时专用料还需具有耐冲击、耐腐蚀、耐环境应力开裂、阻隔、和抗静电等优良性能以及较好的加工性能。
目前，国内外石化公司都致力于汽车燃油箱专用树脂的开发，较知名的牌号有Basell公司的Lupolen 4261AG、日本JPE公司的HB111R、Total公司的MS201BN等。目前国内HDPE生产装置由于受到生产工艺的制约，难以生产出符合要求的可以应用在六层燃油箱上的汽车塑料燃油箱专用料，而且燃油箱材料安全性能要求较高，需要受到汽车行业安全性能认证的重重考验，汽车塑料燃油箱国产化成为一个难以解决的难题。汽车燃油箱专用料只好大量依靠进口，原料价格昂贵，每吨进口HDPE油箱料价格在14500元～18000元，而且进口油箱料难以保证供应，导致汽车塑料燃油箱制造的成本过高，汽车塑料燃油箱售价非常昂贵。
发明内容
本发明目的之一是提供一种汽车塑料燃油箱专用吹塑材料，该汽车塑料燃油箱吹塑材料具有己烯含量适中，分子量分布合理，抗氧化性能高，耐环境应力开裂性能(ESCR/FNCT)和耐蠕变性突出，刚韧平衡性能优良，耐化学腐蚀性良好，比进口油箱料产品拥有更突出的力学性能。
本发明目的之二是提供上述汽车塑料燃油箱专用吹塑材料的制备方法，该方法工艺简单稳定，成本低。
本发明第一个目的通过如下技术方案实现：一种汽车塑料燃油箱专用吹塑材料，含以下重量份的原料：
乙烯己烯共聚聚乙烯树脂 99.50～99.90份
抗氧剂 0.05～0.35份
辅助抗氧剂 0.03～0.15份。
本发明所述乙烯己烯共聚聚乙烯树脂的熔体流动速率为5.3～6.5g/10min和密度为0.943～0.947g/cm3，分子量分布为6～16，重均分子量为20万～35万，其通过以下方法制备获得：在稀释剂始终处于循环状态下，将原料乙烯、己烯置于反应容器中，并加入催化剂进行合成反应，反应温度90～94℃，至反应产物的熔体流动速率5.3～6.5g/10min和密度0.943～0.947g/cm3时，停止反应，得到乙烯己烯共聚聚乙烯树脂
本发明制备的乙烯己烯共聚聚乙烯树脂具有优良的刚韧平衡性和耐环境应力开裂性能。
本发明所述催化剂的活化处理是通过将催化剂与干燥热空气在由燃料气燃烧加热的沸腾床中接触进行的，催化剂通过打开罐底部阀，依靠重力落入活化器中；来自于活化炉的炉膛热的燃烧气和热的流化空气加热活化炉和催化剂，燃烧气体向上流化气通过分布板后，与催化剂充分接触并使催化剂活化。
本发明所述乙烯和1-己烯的用量比为1000﹕6～18；1-己烯的用量为催化剂用量的2～4倍。所述稀释剂的用量为34～39kg/h。
本发明所述乙烯的规格优选为：
乙烯：纯度≥99.20％ C2H2≤5×10-6 CO≤1×10-6
O2≤2×10-6 H2O≤1×10-6 COS≤0.02×10-6。
本发明所述1-己烯的规格优选为：
1-己烯：纯度≥98.5％ H2O≤20×10-6 CO≤5×1O-6
单烯烃≥98.5％ 异构α烯烃≤1％ 正构非α烯烃≤1％
正构α烯烃≥96％ 过氧化物≤1×10-6 硫≤1×10-6。
本发明所述稀释剂优选为异丁烷。其中，优选以下规格的异丁烷：
异丁烷：纯度≥95.0％ 乙炔≤2×10-6 总硫≤1×10-6
总烯烃≤100×10-6 水≤20×10-6 O2≤5×10-6。
本发明所述催化剂为铬系催化剂，例如上海纳川化工有限公司生产的NTR-973。
本发明所述抗氧剂用于提高材料的加工稳定性和长效抗热氧老化性，其中，抗氧剂采用酚类抗氧剂，辅助抗氧剂采用亚磷酸酯类抗氧剂。
本发明所述酚类抗氧剂优选为四[β-(3,5-二叔丁基-4羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯；所述亚磷酸酯类抗氧剂为双(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯。
本发明第二个目的通过如下技术方案实现：上述汽车塑料燃油箱专用吹塑材料的制备方法，包括以下步骤：
(1)在稀释剂始终处于循环状态下，将原料乙烯、己烯置于反应容器中，并加入催化剂进行合成反应，反应温度90～94℃，至反应产物的熔体流动速率为5.3～6.5g/10min和密度为0.943～0.947g/cm33时，停止反应，得到乙烯己烯共聚聚乙烯树脂；
(2)按计量比，将乙烯己烯共聚聚乙烯树脂、抗氧剂和辅助抗氧剂混匀后，加入混炼机挤出造粒，颗粒在冷却水中冷却，获得汽车塑料燃油箱吹塑材料。
本发明所述步骤(1)中乙烯和1-己烯的用量比为1000﹕6～18；1-己烯的用量为催化剂用量的2～4倍。所述稀释剂的用量为34～39kg/h。
本发明所述步骤(2)中，混炼机混炼时，调节混炼机第二段筒体温度为230℃，第三段筒体温度为235℃，第四段筒体温度为240℃，混炼机第五段筒体温度为245℃，第六段筒体温度为250℃，第七段筒体温度为260～270℃；加热混炼机的导热油温度为260℃，并调节冷却水的温度为50～70℃，冷却水流量为600～700m3/h。
本发明与现有技术相比具有以下优点：
(1)本发明提供的汽车塑料燃油箱专用吹塑材料，己烯含量适中，分子量足够高，分子量分布合理，抗氧化性能高，耐环境应力开裂性能(ESCR/FNCT)和耐蠕变性突出，刚韧平衡性能优良，耐化学腐蚀性良好，满足了汽车塑料燃油箱吹塑所要求的加工性能和各项物理力学性能，可代替进口汽车燃油箱专用料(以下简称为：进口油箱料)应用于工业化生产单层和多层汽车塑料燃油箱。实现汽车塑料燃油箱专用吹塑材料国产化，减少了汽车塑料燃油箱行业对进口的依赖，促进了该行业及汽车行业的发展。
(2)本发明提供的汽车塑料燃油箱专用吹塑材料的性能优于进口油箱料。
由于随着环保工业的发展，国际上对燃油箱的蒸发排放提出了越来越严格的要求。如果用于生产制造燃油箱的高密度聚乙烯材料中低分子物过多，一方面影响燃油箱的蒸发排放指标，另一方面对于高密度聚乙烯材料的抗冲击性能、弯曲强度等力学性能有影响，本发明的乙烯己烯共聚聚乙烯的制备中，通过采用铬系催化剂，以及调整共聚单体乙烯和己烯之间的比例、反应温度、乙烯浓度等条件，使乙烯己烯共聚聚乙烯具有足够高的分子量及合理的分子量分布，以及更低的密度，优良的刚韧平衡性和优良的耐环境应力开裂性能。
| 本发明实施例2 | 韩国大林4261AG | JPE HB111R | |
| 重均分子量(Mw) | 262786 | 303213 | 276528 |
| 数均分子量(Mn) | 30638 | 19358 | 23419 |
| 分子量分布(Mw/Mn) | 8.58 | 15.66 | 11.81 |
表1本发明实施例2的吹塑材料与进口油箱料的重均分子量、数均分子量及分子量分布
如图1和表1的结果显示，与进口油箱料相比，本发明实施例2的数均分子量较大，含有较少低分子量部分，分子量分布较窄，一方面有利于降低成品燃油箱蒸发排放，另一方面，提高材料的弯曲强度、抗冲击尤其是低温抗冲击性能。同时，该材料兼具有良好的加工性能。与现有同类产品相比，本发明的油箱料的综合性能更好，整体强度高，刚韧平衡性更好。
表2的比较结果显示，本发明提供的汽车塑料燃油箱专用吹塑材料的断裂伸长率、弯曲模量、悬臂梁缺口冲击强度、支梁缺口冲击强度优于进口油箱料，尤其是-20℃时的抗冲击性能尤为突出，其他性能与进口油箱料相当，可见本发明总体的力学性能优于进口油箱料，其低温抗冲击性能更大大优于进口油箱料。
表2本发明实施例2与进口油箱料的性能对比
(3)成本低，供应稳定：本发明工艺简单稳定，且成本低，在本国内实现汽车塑料燃油箱专用吹塑材料的生产，不受进口限制，能够稳定供应，降低了汽车塑料燃油箱专用吹塑材料成本，每吨售价可比进口料低数千元，有利于下游厂家降低汽车塑料燃油箱制造成本，具有社会和经济效益。
附图说明
图1本发明实施例2与进口油箱吹塑材料的分子量分布曲线对比图。
具体实施方式
以下实施例中混炼机采用Coperion ZSK-350型的挤压机，挤压机有7段筒体。混炼机混炼时，调节混炼机第二段筒体温度为230℃，第三段筒体温度为235℃，第四段筒体温度为240℃，第五段筒体温度为245℃，第六段筒体温度为250℃，第七段筒体温度为260℃；加热混炼机的导热油温度为260℃，并调节颗粒冷却水的温度为68℃，颗粒冷却水流量为680m3/h。
催化剂为铬系催化剂，采用上海纳川化工有限公司生产的NTR-973。
实施例1
乙烯己烯共聚乙烯树脂的原料：
1)聚合级乙烯进料量28t/h
乙烯：纯度≥99.20％ C2H2≤5×10-6 CO≤1×10-6
O2≤2×10-6 H2O≤1×10-6 COS≤0.02×10-6。
2)催化剂：NTR-973加入量250kg/h
3)1-己烯加入量504kg/h
1-己烯：纯度≥98.5％ H2O≤20×10-6 CO≤5×1O-6
单烯烃≥98.5％ 异构α烯烃≤1％ 正构非α烯烃≤1％
正构α烯烃≥96％ 过氧化物≤1×10-6 硫≤1×10-6。
4)稀释剂异丁烷36kg/h
异丁烷：纯度≥95.0％ 乙炔≤2×10-6 总硫≤1×10-6
总烯烃≤100×10-6 水≤20×10-6 O2≤5×10-6。
乙烯己烯共聚乙烯的制备方法：
稀释剂异丁烷始终处于循环状态，将乙烯、己烯分别注入环管反应器中，并加入催化剂进行合成反应，控制反应器中的反应温度90℃，乙烯进料量28t/h，1-己烯加入量504kg/小时，催化剂加料量250kg/h，待反应产物的熔体流动速度为5.6g/10min和密度为0.945g/cm3时，停止反应，得到乙烯己烯共聚聚乙烯树脂，分子量分布为9.63，重均分子量为29.3万。
汽车塑料燃油箱吹塑材料的原料(重量份)：
乙烯己烯共聚聚乙烯树脂 99.50份
抗氧剂 0.35份
辅助抗氧剂 0.15份
其中抗氧剂是四[β-(3,5-二叔丁基-4羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯；辅助抗氧剂是双(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯。
汽车塑料燃油箱专用吹塑材料的制备方法：
按上述用量，将乙烯己烯共聚聚乙烯树脂、抗氧剂和辅助抗氧剂混匀后，加入混炼机挤出颗粒至冷却水中，获得颗粒状汽车塑料燃油箱专用吹塑材料。
实施例2
乙烯己烯共聚乙烯树脂的原料：
1)聚合级乙烯进料量36.2t/h
乙烯：纯度≥99.20％ CO≤1×10-6 O2≤2×10-6 H2O≤1×10-6。
2)催化剂：NTR-973加入量249kg/h
3)1-己烯加入量513kg/h
1-己烯：纯度≥98.5％ H2O≤20×10-6 CO≤5×1O-6 异构α烯烃≤1％。
4)稀释剂异丁烷34.8kg/h
异丁烷：纯度≥95.0％ 乙炔≤2×10-6 总硫≤1×10-6
总烯烃≤100×10-6 水≤20×10-6 O2≤5×10-6。
乙烯己烯共聚乙烯树脂的制备方法：
稀释剂异丁烷始终处于循环状态，将乙烯、己烯分别注入环管反应器中，并加入催化剂进行合成反应，控制反应器中的反应温度90.2℃，乙烯进料量36.2t/h，1-己烯进料量为513kg/h，催化剂加料量249kg/h，待反应产物的熔体流动速度为5.3g/10min和密度为0.945g/cm3时，停止反应，得到乙烯己烯共聚聚乙烯树脂，分子量分布为8.58，重均分子量为26.28万。
汽车塑料燃油箱吹塑材料的原料(重量份)：
乙烯己烯共聚聚乙烯树脂 99.65份
抗氧剂 0.25份
辅助抗氧剂 0.10份
其中抗氧剂是四[β-(3,5-二叔丁基-4羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯；辅助抗氧剂是双(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯。
汽车塑料燃油箱专用吹塑材料的制备方法：
按上述用量，将乙烯己烯共聚聚乙烯树脂、抗氧剂和辅助抗氧剂混匀后，加入混炼机挤出颗粒至冷却水中，获得颗粒状汽车塑料燃油箱专用吹塑材料。
实施例3
乙烯己烯共聚乙烯树脂的原料：
1)聚合级乙烯进料量36.5t/h
乙烯：纯度≥99.20％ C2H2≤5×10-6 CO≤1×10-6
O2≤2×10-6 H2O≤1×10-6 COS≤0.02×10-6。
2)催化剂：NTR-973加入量143kg/h
3)1-己烯加入量293.7kg/h
1-己烯：纯度≥98.5％ H2O≤20×10-6 CO≤5×1O-6
单烯烃≥98.5％ 异构α烯烃≤1％ 正构非α烯烃≤1％
正构α烯烃≥96％ 过氧化物≤1×10-6 硫≤1×10-6。
4)稀释剂异丁烷35.8kg/h
异丁烷：纯度≥95.0％ 乙炔≤2×10-6 总硫≤1×10-6
总烯烃≤100×10-6 水≤20×10-6 O2≤5×10-6。
乙烯己烯共聚乙烯树脂的制备方法：
稀释剂异丁烷始终处于循环状态，将乙烯、己烯分别注入环管反应器中，并加入催化剂进行合成反应，控制反应器中的反应温度90℃，乙烯进料量36.5t/h，1-己烯进料量为293.7kg/h，催化剂加料量143kg/h，待反应产物的熔体流动速度为5.5g/10min和密度为0.9451g/cm3时，停止反应，得到乙烯己烯共聚聚乙烯树脂，分子量分布为6.49，重均分子量为23.79万。
汽车塑料燃油箱专用吹塑材料的原料(重量份)：
乙烯己烯共聚聚乙烯树脂 99.75份
抗氧剂 0.14份
辅助抗氧剂 0.11份
其中抗氧剂是四[β-(3,5-二叔丁基-4羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯；辅助抗氧剂是双(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯。
汽车塑料燃油箱专用吹塑材料的制备方法：
按上述用量，将乙烯己烯共聚聚乙烯树脂、抗氧剂和辅助抗氧剂混匀后，加入混炼机挤出颗粒至冷却水中，获得颗粒状汽车塑料燃油箱专用吹塑材料。
实施例4
乙烯己烯共聚乙烯树脂的原料：
1)聚合级乙烯进料量36.8t/h
乙烯：纯度≥99.20％ C2H2≤5×10-6 CO≤1×10-6
O2≤2×10-6 H2O≤1×10-6 COS≤0.02×10-6。
2)催化剂：NTR-973加入量182.9kg/h
3)1-己烯加入量631kg/h
1-己烯：纯度≥98.5％ H2O≤20×10-6 CO≤5×1O-6
单烯烃≥98.5％ 异构α烯烃≤1％ 正构非α烯烃≤1％
正构α烯烃≥96％ 过氧化物≤1×10-6 硫≤1×10-6。
4)稀释剂异丁烷37.9kg/h
异丁烷：纯度≥95.0％ 乙炔≤2×10-6 总硫≤1×10-6
总烯烃≤100×10-6 水≤20×10-6 O2≤5×10-6。
乙烯己烯共聚乙烯树脂的制备方法：
稀释剂异丁烷始终处于循环状态，将乙烯、己烯分别注入环管反应器中，并加入催化剂进行合成反应，控制反应器中的反应温度92.8℃，乙烯进料量36.8t/h，1-己烯进料量为631kg/h，催化剂加料量182.9kg/h，待反应产物的熔体流动速度为5.7g/10min和密度为0.9452g/cm3时，停止反应，得到乙烯己烯共聚聚乙烯树脂，分子量分布为11.3，重均分子量为31.17万。
汽车塑料燃油箱专用吹塑材料的原料(重量份)：
乙烯己烯共聚聚乙烯树脂 99.70份
抗氧剂 0.18份
辅助抗氧剂 0.12份
其中，抗氧剂是四[β-(3,5-二叔丁基-4羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯；辅助抗氧剂是双(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯。
汽车塑料燃油箱专用吹塑材料的制备方法：
按上述用量，将乙烯己烯共聚聚乙烯树脂、抗氧剂和辅助抗氧剂混匀后，加入混炼机挤出颗粒至冷却水中，获得颗粒状汽车塑料燃油箱专用吹塑材料。
实施例5
乙烯己烯共聚乙烯树脂的原料：
1)聚合级乙烯进料量37t/h
乙烯：纯度≥99.20％ C2H2≤5×10-6 CO≤1×10-6
O2≤2×10-6 H2O≤1×10-6 COS≤0.02×10-6。
2)催化剂：NTR-973加入量167kg/h
3)1-己烯加入量471kg/h
1-己烯：纯度≥98.5％ H2O≤20×10-6 CO≤5×1O-6
单烯烃≥98.5％ 异构α烯烃≤1％ 正构非α烯烃≤1％
正构α烯烃≥96％ 过氧化物≤1×10-6 硫≤1×10-6。
4)稀释剂异丁烷38.9kg/h
异丁烷：纯度≥95.0％ 乙炔≤2×10-6 总硫≤1×10-6
总烯烃≤100×10-6 水≤20×10-6 O2≤5×10-6。
乙烯己烯共聚乙烯树脂的制备方法：
稀释剂异丁烷始终处于循环状态，将乙烯、己烯分别注入环管反应器中，并加入催化剂进行合成反应，控制反应器中的反应温度94℃，乙烯进料量37t/h，1-己烯进料量为471kg/h，催化剂加料量167kg/h，待反应产物的熔体流动速度为5.6g/10min和密度为0.946g/cm3时，停止反应，得到乙烯己烯共聚聚乙烯树脂，其分子量分布为12.52，重均分子量为33.2万。
汽车塑料燃油箱专用吹塑材料的原料(重量份)：
乙烯己烯共聚聚乙烯树脂 99.80份
抗氧剂 0.12份
辅助抗氧剂 0.08份
其中，抗氧剂是四[β-(3,5-二叔丁基-4羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯；辅助抗氧剂是双(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯。
汽车塑料燃油箱专用吹塑材料的制备方法：
按上述用量，将乙烯己烯共聚聚乙烯树脂、抗氧剂和辅助抗氧剂混匀后，加入混炼机挤出颗粒至冷却水中，获得颗粒状汽车塑料燃油箱专用吹塑材料。
实施例6
乙烯己烯共聚乙烯树脂的原料：
1)聚合级乙烯进料量37.3t/h
乙烯：纯度≥99.20％ C2H2≤5×10-6 CO≤1×10-6
O2≤2×10-6 H2O≤1×10-6 COS≤0.02×10-6。
2)催化剂：NTR-973加入量154.3kg/h
3)1-己烯加入量401kg/h
1-己烯：纯度≥98.5％ H2O≤20×10-6 CO≤5×1O-6
单烯烃≥98.5％ 异构α烯烃≤1％ 正构非α烯烃≤1％
正构α烯烃≥96％ 过氧化物≤1×10-6 硫≤1×10-6。
4)稀释剂异丁烷37.1kg/h
异丁烷：纯度≥95.0％ 乙炔≤2×10-6 总硫≤1×10-6
总烯烃≤100×10-6 水≤20×10-6 O2≤5×10-6。
乙烯己烯共聚乙烯树脂的制备方法：
稀释剂异丁烷始终处于循环状态，将乙烯、己烯分别注入环管反应器中，并加入催化剂进行合成反应，控制反应器中的反应温度92℃，乙烯进料量37.3t/h，1-己烯进料量为401kg/h，催化剂加料量154.3kg/h，待反应产物的熔体流动速度为5.8g/10min和密度为0.947g/cm3时，停止反应，得到乙烯己烯共聚聚乙烯树脂，分子量分布为10.08，重均分子量为28.13万。
汽车塑料燃油箱专用吹塑材料的原料(重量份)：
乙烯己烯共聚聚乙烯树脂 99.75份
抗氧剂 0.15份
辅助抗氧剂 0.10份
其中，抗氧剂是四[β-(3,5-二叔丁基-4羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯；辅助抗氧剂是双(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯。
汽车塑料燃油箱专用吹塑材料的制备方法：
按上述用量，将乙烯己烯共聚聚乙烯基础树脂、抗氧剂和辅助抗氧剂混匀后，加入混炼机挤出颗粒至冷却水中，获得汽车塑料燃油箱专用吹塑材料。
上述实施例1～6的汽车塑料燃油箱专用吹塑材料的性能见表3：
*P为部分断裂的冲击样条形态
表3本发明实施例的燃油箱专用吹塑材料的性能数据表
本发明可用其他的不违背本发明的精神或主要特征的具体形式来概述，本发明的上述实施例都只能认为是对本发明的说明而不是限制，凡是依据本发明的实质技术对以上实施例所作的任何细微修改、等同变化与修饰，均属于本发明技术方案的范围内。
Claims (9)
1.一种汽车塑料燃油箱专用吹塑材料，其特征在于，含以下重量份的原料：
乙烯己烯共聚聚乙烯树脂 99.50～99.90份
抗氧剂 0.05～0.35份
辅助抗氧剂 0.03～0.15份；
所述乙烯己烯共聚聚乙烯树脂的熔体流动速率为5.3～6.5g/10min和密度为0.943～0.947g/cm3，分子量分布为6～16，重均分子量为20万～35万，其通过以下方法制备获得：在稀释剂始终处于循环状态下，将原料乙烯、1-己烯置于反应容器中，并加入催化剂进行合成反应，反应温度90～94℃，至反应产物的熔体流动速率为5.3～6.5g/10min和密度为0.943～0.947g/cm3时，停止反应，得到乙烯己烯共聚聚乙烯树脂。
2.根据权利要求1所述汽车塑料燃油箱专用吹塑材料，其特征在于，所述乙烯和1-己烯的用量比为1000﹕6～18；所述1-己烯的用量为催化剂用量的2～4倍；所述稀释剂的用量为34～39kg/h。
3.根据权利要求1所述汽车塑料燃油箱专用吹塑材料，其特征在于，所述催化剂为铬系催化剂。
4.根据权利要求1或2或3所述汽车塑料燃油箱专用吹塑材料，其特征在于，所述抗氧剂为酚类抗氧剂，所述辅助抗氧剂为亚磷酸酯类抗氧剂。
5.根据权利要求4所述汽车塑料燃油箱专用吹塑材料，其特征在于，所述酚类抗氧剂为四[β-(3,5-二叔丁基-4羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯；所述亚磷酸酯类抗氧剂为双(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯。
6.权利要求2至5任一权利要求所述的汽车塑料燃油箱专用吹塑材料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)在稀释剂始终处于循环状态下，将原料乙烯、1-己烯置于反应容器中，并加入催化剂进行合成反应，反应温度为90～94℃，至反应产物的熔体流动速率为5.3～6.5g/10min和密度为0.943～0.947g/cm3时，停止反应，得到乙烯己烯共聚聚乙烯树脂；
(2)按计量比，将乙烯己烯共聚聚乙烯基础树脂、抗氧剂和辅助抗氧剂混匀后，加入混炼机挤出造粒，颗粒在冷却水中冷却，获得汽车塑料燃油箱专用吹塑材料。
7.权利要求6所述的汽车塑料燃油箱专用吹塑材料的制备方法，其特征在于，所述步骤(1)中乙烯和1-己烯的用量比为1000﹕6～18；所述1-己烯的用量为催化剂用量的2～4倍；所述稀释剂的用量为34～39kg/h。
8.权利要求6或7所述的汽车塑料燃油箱专用吹塑材料的制备方法，其特征在于，所述步骤(1)的催化剂为铬系催化剂。
9.权利要求7所述的汽车塑料燃油箱专用吹塑材料的制备方法，其特征在于，所述步骤(2)中，颗粒冷却水的温度为50～70℃，颗粒冷却水流量为600～700m3/h。
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