CN105576212A - 一种锂离子电池二氧化钛纳米片包覆石墨烯负极材料的制备方法 - Google Patents

一种锂离子电池二氧化钛纳米片包覆石墨烯负极材料的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN105576212A
CN105576212A CN201610093652.3A CN201610093652A CN105576212A CN 105576212 A CN105576212 A CN 105576212A CN 201610093652 A CN201610093652 A CN 201610093652A CN 105576212 A CN105576212 A CN 105576212A
Authority
CN
China
Prior art keywords
titanium dioxide
graphite alkene
coated graphite
dioxide nanoplate
preparation
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201610093652.3A
Other languages
English (en)
Inventor
周训富
袁杰林
赵付双
常嵩
宋晓娜
邓耀明
屈德扬
夏南南
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mcnair Technology Co Ltd
Dongguan Mcnair New Power Co Ltd
Original Assignee
Mcnair Technology Co Ltd
Dongguan Mcnair New Power Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Mcnair Technology Co Ltd, Dongguan Mcnair New Power Co Ltd filed Critical Mcnair Technology Co Ltd
Priority to CN201610093652.3A priority Critical patent/CN105576212A/zh
Publication of CN105576212A publication Critical patent/CN105576212A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/362—Composites
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052—Li-accumulators
    • H01M10/0525—Rocking-chair batteries, i.e. batteries with lithium insertion or intercalation in both electrodes; Lithium-ion batteries
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/13—Electrodes for accumulators with non-aqueous electrolyte, e.g. for lithium-accumulators; Processes of manufacture thereof
    • H01M4/131—Electrodes based on mixed oxides or hydroxides, or on mixtures of oxides or hydroxides, e.g. LiCoOx
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/13—Electrodes for accumulators with non-aqueous electrolyte, e.g. for lithium-accumulators; Processes of manufacture thereof
    • H01M4/139—Processes of manufacture
    • H01M4/1391—Processes of manufacture of electrodes based on mixed oxides or hydroxides, or on mixtures of oxides or hydroxides, e.g. LiCoOx
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
    • H01M4/483—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides for non-aqueous cells
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/62—Selection of inactive substances as ingredients for active masses, e.g. binders, fillers
    • H01M4/624—Electric conductive fillers
    • H01M4/625—Carbon or graphite
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M2004/021—Physical characteristics, e.g. porosity, surface area
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M2004/026—Electrodes composed of, or comprising, active material characterised by the polarity
    • H01M2004/027—Negative electrodes
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M2220/00—Batteries for particular applications
    • H01M2220/20—Batteries in motive systems, e.g. vehicle, ship, plane
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M2220/00—Batteries for particular applications
    • H01M2220/30—Batteries in portable systems, e.g. mobile phone, laptop
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Composite Materials (AREA)
  • Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
  • Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)

Abstract

本发明提供了一种锂离子电池二氧化钛纳米片包覆石墨烯负极材料的制备方法，包括以下步骤：a、制备氧化石墨烯悬浮液：采用hummer法制备氧化石墨，将氧化石墨在异丙醇中超声剥开形成氧化石墨烯悬浮液；b、制备二氧化钛纳米片包覆石墨烯材料：向氧化石墨烯悬浮液中加入一定量的二乙烯三胺，搅拌均匀，再加入钛酸丁酯，搅拌均匀，放入密闭反应釜中进行溶剂热反应，将溶剂热反应产物用乙醇洗涤，干燥，在保护气氛下高温处理，得到二氧化钛纳米片包覆石墨烯负极材料。本发明的制备方法可以有效防止了石墨烯还原过程中的团聚，重叠，从而提高二氧化钛纳米片包覆石墨烯材料负极材料的电子电导率，为寻求新型锂离子电池负极材料提供研究思路。

Description

一种锂离子电池二氧化钛纳米片包覆石墨烯负极材料的制备方法
技术领域
本发明属于电化学材料领域，具体涉及一种锂离子电池二氧化钛纳米片包覆石墨烯负极材料的制备方法。
背景技术
可充放电的锂离子电池已经大量应用在电子器件以及混合动力汽车上，但是，它们的性能还是落后于新兴领域对它们的要求。先进的锂离子电极材料必须具备高的比容量，并且还具有安全性高以循环寿命长等特点，这些是高性能锂离子电池的基本要求。二氧化钛具有高的理论容量，并且，在嵌锂/脱锂过程中，二氧化钛的体积膨胀很小（3-4%），因此二氧化钛是一种具有应用潜质的锂离子电池负极材料。然而，二氧化钛的导电性差，锂离子扩散速率慢，且二氧化钛颗粒容易团聚。所以，二氧化钛的电化学性能一直没有达到理想水平。因此，关于提高二氧化钛的离子与电子传输速率的研究活动从未停歇。碳与二氧化钛复合被认为是促进锂离子传输的一个有效途径。与其它碳材料相比，石墨烯具有非常大的比表面积，很好的柔性，超好的电子导电性，所以石墨烯被认为是一种能提高电极材料的循环寿命与倍率性能的有效添加剂。
在二氧化钛与石墨烯复合材料中，石墨烯纳米片不仅降低了活性物质的接触阻抗，而且能够防止循环测试过程中纳米颗粒的团聚。因此，本发明制备的二氧化钛纳米片包覆石墨烯负极材料，应用于锂离子电池，具有较高的容量以及较好的倍率放电性能。
发明内容
本发明的目的是针对二氧化钛负极材料的倍率性能差，提供一种高容量、高倍率的二氧化钛纳米片包覆石墨烯负极材料的制备方法。该方法简单、可操作性强、重复性好。
为实现本发明的以上目的，本发明提供了以下技术方案：
一种锂离子电池二氧化钛纳米片包覆石墨烯负极材料的制备方法，包括以下步骤：
a、制备氧化石墨烯悬浮液：采用hummer法制备氧化石墨，将氧化石墨在异丙醇中超声剥开形成氧化石墨烯悬浮液；
b、制备二氧化钛纳米片包覆石墨烯材料：向氧化石墨烯悬浮液中加入一定量的二乙烯三胺，搅拌均匀，再加入钛酸丁酯，搅拌均匀，放入密闭反应釜中进行溶剂热反应，将溶剂热反应产物用乙醇洗涤，干燥，在保护气氛下高温处理，得到二氧化钛纳米片包覆石墨烯负极材料。
步骤a所述的超声装置的功率为200W~500W，超声时间为0.5~10h。
步骤a所述的氧化石墨烯悬浮液中氧化石墨烯的浓度0.1~2.0mg/mL。
步骤b所述的钛酸丁酯与氧化石墨烯的质量比为200~20:1。
步骤b所述的钛酸丁酯与二乙烯三胺的体积比为50~5:1。
步骤b所述的溶剂热处理温度为160~200℃，时间为4~36小时。
步骤b所述的高温处理温度为400~600℃，时间为1~6小时。
步骤b所述的保护气氛为氮气、氩气、氦气、氖气、氪气和氙气的任一种。
一种锂电池，包括正极、负极、电解液和隔膜，负极采用了本发明制备的二氧化钛纳米片包覆石墨烯负极材料。
本发明具有如下优点及有益效果：
（1）本发明制备的比容量高、倍率好的二氧化钛纳米片包覆石墨烯材料应用于锂离子电池负极材料未见文献报道，具有很好的应用发展前景。
（2）本发明溶剂热法制备了二氧化钛纳米片包覆石墨烯材料。此种结构材料可以提高二氧化钛纳米片包覆石墨烯材料的比表面积，有利于提高二氧化钛纳米片包覆石墨烯材料的储锂比容量，有助于电解液的渗透，防止了石墨烯还原过程中的团聚，重叠，从而提高二氧化钛纳米片包覆石墨烯材料负极材料的电子电导率，为寻求新型锂离子电池负极材料提供研究思路。
（3）二氧化钛纳米片包覆石墨烯材料负极材料的制备过程中，先采用hummer法制备氧化石墨，然后将氧化石墨超声分散在异丙醇中形成氧化石墨烯悬浮液，然后加入二乙烯三胺，搅拌均匀，再加入钛酸丁酯，搅拌均匀，放入到密闭反应釜中进行溶剂热反应，在反应釜的高温高压环境下，钛酸丁酯分解生成二氧化钛，在二氧化钛纳米晶的生长过程中，二氧化钛的（001）晶面被锯齿状的二乙烯三胺分子所稳定，阻止了二氧化钛沿（001）晶面方向生长，相反地，与（001）晶面相交的（101）晶面能够顺利生长，整个反应完成后就得到（001）晶面几乎100%暴露的二氧化钛纳米片。另外，在二氧化钛纳米片生长中，氧化石墨烯的表面作为二氧化钛晶体生长的种子，因此，二氧化钛纳米片就会在氧化石墨烯的表面生长，组装，最终经过高温结晶就得到二氧化钛纳米片包覆石墨烯材料。
附图说明
图1是实施例1二氧化钛纳米片包覆石墨烯材料的投射电镜图（TEM）。
图2是实施例1二氧化钛纳米片包覆石墨烯材料的投射进一步放大电镜图（TEM）。
图3是实施例2二氧化钛纳米片包覆石墨烯材料的XRD图谱。
图4是实施例1二氧化钛纳米片包覆石墨烯材料在0.01-3.0V、0.1C电流密度下的充放电曲线。
图5是实施例1二氧化钛纳米片包覆石墨烯材料在0.01-3.0V电压下的倍率循环曲线。
图6是实施例2二氧化钛纳米片包覆石墨烯材料在0.01-3.0V电压下的倍率循环曲线。
图7是实施例3二氧化钛纳米片包覆石墨烯材料在0.01-3.0V电压下的倍率循环曲线。
具体实施方式
为了更详细地说明本发明，给出下述制备实例。但本发明的范围并不局限于此。
实施例1，二氧化钛纳米片包覆石墨烯负极材料的制备方法，包括以下步骤：
采用hummer法制备氧化石墨，将30mg氧化石墨在30mL异丙醇中用250W的超声仪超声4小时形成氧化石墨烯悬浮液，然后加入0.02mL二乙烯三胺，搅拌均匀，滴加1.0mL钛酸丁酯，搅拌均匀，放入到50mL反应釜中，180℃反应24小时，将溶剂热反应产物用去乙醇洗涤，干燥，在氮气气氛下500℃高温处理2小时，得到二氧化钛纳米片包覆石墨烯材料。
实施例1制备的二氧化钛纳米片包覆石墨烯材料的电化学性能测试：
将实施例1制备的二氧化钛纳米片包覆石墨烯材料与导电碳黑、粘结剂聚偏氯乙烯（PVDF）按质量比8∶1∶1混合，再加入适量N-甲基吡咯烷酮（NMP）搅拌均匀，涂布到铜箔上，在真空烘箱中于90℃下烘干，在冲片机上剪片得二氧化钛纳米片包覆石墨烯材料电极片。将所得电极做正极，金属锂片为负极，电解液为含有1MLiPF6/(EC+DMC)(体积比为1∶1)混合体系，隔膜为微孔聚丙烯膜（Celgard2400），在充满氩气（Ar）的手套箱内组装成2025型扣式电池。测试仪器及方法如下：
TEM分析所用的仪器为日本电子公司的JSM-2010型投射电子显微镜（TEM）观察试样表面的微观形貌，加速电压为200KV，制样采用无水乙醇分散后滴加铜网上，空气中干燥。
XRD分析所用的仪器为北京普析通用仪器有限公司XD-2型X射线衍射仪（XRD）表征所制备最终产物的晶相结构材料。测试条件为Cu靶，Kα辐射，36kV，30mA，步宽0.02o，扫描范围10～80o。样品为粉末置于样品台凹槽压平，直接检测。
充放电测试所用的仪器为深圳市新威尔电子有限公司的BTS51800电池测试系统，型号为CT-3008W，在0.01-3.0V电压范围内进行电化学测试。
图1表明制备的二氧化钛纳米片包覆石墨烯材料是二维的片层结构。图2进一步表明二氧化钛纳米片包覆石墨烯材料是由许多二氧化钛纳米片杂乱无章地生长在石墨烯的表面，形成二氧化钛纳米片/石墨烯/二氧化钛纳米片三明治状包覆结构。
从图4中可以看出该材料在0.01-3.0V，0.1C电流密度下首次放电比容量达到315mAh/g。从图5中可以看出该材料在0.01-3.0V，不同电流密度下的倍率循环性能很好，在1.0C电流密度下，放电比容量达到256mAh/g，经过5.0C，10C，20C，50C倍率循环后，在1.0C电流密度下，放电比容量达到230mAh/g。
实施例2，二氧化钛纳米片包覆石墨烯负极材料的制备方法，包括以下步骤：
采用hummer法制备氧化石墨，将25mg氧化石墨在30mL异丙醇中用250W的超声仪超声4小时形成氧化石墨烯悬浮液，然后加入0.025mL二乙烯三胺，搅拌均匀，滴加1.2mL钛酸丁酯，搅拌均匀，放入到50mL反应釜中，180℃反应24小时，将溶剂热反应产物用去乙醇洗涤，干燥，在氮气气氛下500℃高温处理2小时，得到二氧化钛纳米片包覆石墨烯材料。
实施例2制备的二氧化钛纳米片包覆石墨烯材料的电化学性能测试方法与实施例1相同：
材料的XRD图谱（图3）的特征峰归属于锐钛矿相的二氧化钛，没有出现石墨烯的特征峰是因为复合材料中石墨烯的含量少，并且石墨烯分散良好。从图6中可以看出该材料在0.01-3.0V，不同电流密度下的倍率循环性能很好，在1.0C电流密度下，放电比容量达到225mAh/g，经过5.0C，10C，20C，50C倍率循环后，在1.0C电流密度下，放电比容量达到212mAh/g。
实施例3，二氧化钛纳米片包覆石墨烯负极材料的制备方法，包括以下步骤：
采用hummer法制备氧化石墨，将20mg氧化石墨在30mL异丙醇中用250W的超声仪超声4小时形成氧化石墨烯悬浮液，然后加入0.015mL二乙烯三胺，搅拌均匀，滴加1.0mL钛酸丁酯，搅拌均匀，放入到50mL反应釜中，180℃反应24小时，将溶剂热反应产物用去乙醇洗涤，干燥，在氮气气氛下600℃高温处理2小时，得到二氧化钛纳米片包覆石墨烯材料。
实施例3制备的二氧化钛纳米片包覆石墨烯材料的电化学性能测试：
测试方法与实施例1相同：
从图6中可以看出该材料在0.01-3.0V，不同电流密度下的倍率循环性能很好，在1.0C电流密度下，放电比容量达到187mAh/g，经过5.0C，10C，20C，50C倍率循环后，在1.0C电流密度下，放电比容量达到173mAh/g。
对比例1，二氧化钛纳米片包覆石墨烯负极材料的制备方法，包括以下步骤：
采用hummer法制备氧化石墨，将20mg氧化石墨在30mL异丙醇中用250W的超声仪超声4小时形成氧化石墨烯悬浮液，滴加1.0mL钛酸丁酯，搅拌均匀，放入到50mL反应釜中，180℃反应24小时，将溶剂热反应产物用去乙醇洗涤，干燥，在氮气气氛下600℃高温处理2小时，得到二氧化钛纳米片包覆石墨烯材料。
对比例1制备的二氧化钛纳米片包覆石墨烯材料的电化学性能测试：
测试方法与实施例1相同：
在1.0C电流密度下，放电比容量达到178mAh/g，经过5.0C，10C，20C，50C倍率循环后，在1.0C电流密度下，放电比容量达到137mAh/g。
通过数据可以得出，通过本发明的制备方法制得的二氧化钛纳米片包覆石墨烯负极材料制备的锂离子电池，在不同电密度下倍率循环性能优异，与对比例相比有着明显的优势。
以上所述，仅为本发明较佳的具体实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，任何熟悉本领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内，可轻易想到的变化或替换，都应涵盖在本发明的保护范围之内。因此，本发明的保护范围应该以权利要求的保护范围为准。

Claims (9)

1.一种锂离子电池二氧化钛纳米片包覆石墨烯负极材料的制备方法，其特征在于包括以下步骤：
a、制备氧化石墨烯悬浮液：采用hummer法制备氧化石墨，将氧化石墨在异丙醇中超声剥开形成氧化石墨烯悬浮液；
b、制备二氧化钛纳米片包覆石墨烯材料：向氧化石墨烯悬浮液中加入一定量的二乙烯三胺，搅拌均匀，再加入钛酸丁酯，搅拌均匀，放入密闭反应釜中进行溶剂热反应，将溶剂热反应产物用乙醇洗涤，干燥，在保护气氛下高温处理，得到二氧化钛纳米片包覆石墨烯负极材料。
2.根据权利要求1所述的二氧化钛纳米片包覆石墨烯负极材料的制备方法，其特征在于：步骤a所述的超声装置的功率为200W~500W，超声时间为0.5~10h。
3.根据权利要求1所述的二氧化钛纳米片包覆石墨烯负极材料的制备方法，其特征在于：步骤a所述的氧化石墨烯悬浮液中氧化石墨烯的浓度0.1~2.0mg/mL。
4.根据权利要求1所述的二氧化钛纳米片包覆石墨烯负极材料的制备方法，其特征在于：步骤b所述的钛酸丁酯与氧化石墨烯的质量比为200~20:1。
5.根据权利要求1所述的二氧化钛纳米片包覆石墨烯负极材料的制备方法，其特征在于：步骤b所述的钛酸丁酯与二乙烯三胺的体积比为50~5:1。
6.根据权利要求1所述的二氧化钛纳米片包覆石墨烯负极材料的制备方法，其特征在于：步骤b所述的溶剂热处理温度为160~200℃，时间为4~36小时。
7.根据权利要求1所述的二氧化钛纳米片包覆石墨烯负极材料的制备方法，其特征在于：步骤b所述的高温处理温度为400~600℃，时间为1~6小时。
8.根据权利要求1所述的二氧化钛纳米片包覆石墨烯负极材料的制备方法，其特征在于：步骤b所述的保护气氛为氮气、氩气、氦气、氖气、氪气和氙气的任一种。
9.一种锂电池，包括正极、负极、电解液和隔膜，其特征在于：所述负极采用了权利要求1-8任一项制备的二氧化钛纳米片包覆石墨烯负极材料。
CN201610093652.3A 2016-02-19 2016-02-19 一种锂离子电池二氧化钛纳米片包覆石墨烯负极材料的制备方法 Pending CN105576212A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610093652.3A CN105576212A (zh) 2016-02-19 2016-02-19 一种锂离子电池二氧化钛纳米片包覆石墨烯负极材料的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610093652.3A CN105576212A (zh) 2016-02-19 2016-02-19 一种锂离子电池二氧化钛纳米片包覆石墨烯负极材料的制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN105576212A true CN105576212A (zh) 2016-05-11

Family

ID=55886109

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201610093652.3A Pending CN105576212A (zh) 2016-02-19 2016-02-19 一种锂离子电池二氧化钛纳米片包覆石墨烯负极材料的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN105576212A (zh)

Cited By (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105826515A (zh) * 2016-05-16 2016-08-03 北京师范大学 一种锂离子电池负极材料及其应用
CN106698505A (zh) * 2016-11-28 2017-05-24 天津城建大学 一种制备单分散TiO2微球纳米粉体的方法
WO2018084803A1 (en) * 2016-10-20 2018-05-11 Agency For Science, Technology And Research A method for preparing metal oxide nanosheets
CN108539184A (zh) * 2018-05-15 2018-09-14 肇庆益晟商贸有限公司 一种改性石墨烯复合锂离子电池负极材料及其制备方法
CN108574098A (zh) * 2018-05-16 2018-09-25 华南师范大学 一种纳米二氧化钛包覆石墨锂离子电池负极材料及其制备方法
CN109718752A (zh) * 2019-01-27 2019-05-07 安徽大学 一种石墨烯/TiO2纳米复合材料及其制备方法
CN111584844A (zh) * 2020-05-20 2020-08-25 佛山科学技术学院 一种二氧化钛纳米复合电极材料及其制备方法
CN111599966A (zh) * 2020-05-29 2020-08-28 犀望新能源科技（昆山）有限公司 一种锂电池隔膜材料及其制备方法和应用
CN111599995A (zh) * 2020-04-28 2020-08-28 惠州锂威新能源科技有限公司 负极材料及其制备方法、高电压锂离子电池
CN112216833A (zh) * 2020-11-11 2021-01-12 榆林学院 一种WS2/TiO2/氮掺杂石墨烯纳米复合材料的制备方法
CN113675384A (zh) * 2021-07-12 2021-11-19 广州明美新能源股份有限公司 一种纳米二氧化钛/石墨烯负极材料及其制备方法
CN114229896A (zh) * 2021-11-25 2022-03-25 广州明美新能源股份有限公司 一种三维结构的MoS2/Carbon/FeOx复合材料及其制备方法

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104492409A (zh) * 2014-11-20 2015-04-08 华中科技大学 一种TiO2晶体/石墨烯纳米复合物的制备方法

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104492409A (zh) * 2014-11-20 2015-04-08 华中科技大学 一种TiO2晶体/石墨烯纳米复合物的制备方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
NA LI等: "TiO2/graphene sandwich paper as an anisotropic electrode for high rate lithium ion batteries", 《NANOSCALE》 *
SHUJIANG DING等: "Graphene-supported anatase TiO2 nanosheets for fast lithium storage", 《CHEM. COMMUN.》 *

Cited By (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105826515A (zh) * 2016-05-16 2016-08-03 北京师范大学 一种锂离子电池负极材料及其应用
WO2018084803A1 (en) * 2016-10-20 2018-05-11 Agency For Science, Technology And Research A method for preparing metal oxide nanosheets
US11387451B2 (en) 2016-10-20 2022-07-12 Agency For Science, Technology And Research Method for preparing metal oxide nanosheets
CN106698505A (zh) * 2016-11-28 2017-05-24 天津城建大学 一种制备单分散TiO2微球纳米粉体的方法
CN106698505B (zh) * 2016-11-28 2018-03-09 天津城建大学 一种制备单分散TiO2微球纳米粉体的方法
CN108539184A (zh) * 2018-05-15 2018-09-14 肇庆益晟商贸有限公司 一种改性石墨烯复合锂离子电池负极材料及其制备方法
CN108574098A (zh) * 2018-05-16 2018-09-25 华南师范大学 一种纳米二氧化钛包覆石墨锂离子电池负极材料及其制备方法
CN109718752B (zh) * 2019-01-27 2021-11-12 安徽大学 一种石墨烯/TiO2纳米复合材料及其制备方法
CN109718752A (zh) * 2019-01-27 2019-05-07 安徽大学 一种石墨烯/TiO2纳米复合材料及其制备方法
CN111599995A (zh) * 2020-04-28 2020-08-28 惠州锂威新能源科技有限公司 负极材料及其制备方法、高电压锂离子电池
CN111584844A (zh) * 2020-05-20 2020-08-25 佛山科学技术学院 一种二氧化钛纳米复合电极材料及其制备方法
CN111599966A (zh) * 2020-05-29 2020-08-28 犀望新能源科技（昆山）有限公司 一种锂电池隔膜材料及其制备方法和应用
CN112216833A (zh) * 2020-11-11 2021-01-12 榆林学院 一种WS2/TiO2/氮掺杂石墨烯纳米复合材料的制备方法
CN113675384A (zh) * 2021-07-12 2021-11-19 广州明美新能源股份有限公司 一种纳米二氧化钛/石墨烯负极材料及其制备方法
CN114229896A (zh) * 2021-11-25 2022-03-25 广州明美新能源股份有限公司 一种三维结构的MoS2/Carbon/FeOx复合材料及其制备方法
CN114229896B (zh) * 2021-11-25 2024-01-12 广州明美新能源股份有限公司 一种三维结构的MoS2/Carbon/FeOx复合材料及其制备方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN105576212A (zh) 一种锂离子电池二氧化钛纳米片包覆石墨烯负极材料的制备方法
CN102502789B (zh) 碱土金属锗酸盐纳米材料及其制备方法与作为锂离子电池负极材料的应用
CN108649190A (zh) 具有三维多孔阵列结构的垂直石墨烯/钛铌氧/硫碳复合材料及其制备方法和应用
CN105789584A (zh) 一种硒化钴/碳钠离子电池复合负极材料及其制备方法与应用
CN104538207B (zh) TiNb2O7/碳纳米管复合材料的制备方法及以该材料为负极的锂离子电容器
CN109686936B (zh) 钙离子电池负极活性材料、负极材料、钙离子电池负极、钙离子电池及其制备方法和应用
CN102810673B (zh) 一种锂离子电池用碳包覆 MnO 同轴纳米线负极材料的制备方法
CN104733695A (zh) 一种锂硫电池正极用碳/硫复合材料及制备方法和应用
CN104183832B (zh) 一种基于碳纳米管‑石墨烯复合三维网络的FeF3柔性电极的制备方法与应用
Fang et al. Synthesis of hollow peanut-like hierarchical mesoporous LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2 cathode materials with exceptional cycle performance for lithium-ion batteries by a simple self-template solid-state method
CN104659367A (zh) 一种锂离子电池负极材料的制备方法
CN109524649B (zh) 一种包覆结构的钠离子电池正极材料及其制备方法和应用
CN103390752A (zh) 石墨烯基复合材料，其制备方法及其在锂硫电池中的应用
Liu et al. Chemical reduction-induced oxygen deficiency in Co3O4 nanocubes as advanced anodes for lithium ion batteries
CN105390677A (zh) 碳自包覆半导体金属氧化物纳米片与石墨烯复合材料及其应用
CN110190251A (zh) 金属锂片及其制备方法和应用
CN110759379B (zh) 一种0d/2d异质结构复合负极材料的制备方法及其应用
CN109449379A (zh) 一种氮掺杂碳复合的SnFe2O4锂离子电池负极材料及其制备方法与应用
Shi et al. Nb2O5 nanospheres/surface-modified graphene composites as superior anode materials in lithium ion batteries
CN106927508A (zh) 一种蜂窝状纳米结构MnO2锂离子电池阳极材料的制备方法
CN103165888A (zh) 一种具有嵌锂活性FeF3纳米棒的制备方法
CN104577126A (zh) 一种形貌均匀的MWCNT@a-C@Co9S8复合电极材料的制备方法及在锂电中的应用
Ma et al. Synthesis of graphene/α-Fe2O3 nanospindles by hydrothermal assembly and their lithium storage performance
CN114314673B (zh) 一种片状FeOCl纳米材料的制备方法
CN105576211A (zh) 一种锂离子电池氮掺杂碳包覆石墨烯材料的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20160511

RJ01 Rejection of invention patent application after publication