CN105552366B - 一种锂电池负极材料-氮掺杂SnS/C复合纳米材料的制备方法 - Google Patents

一种锂电池负极材料-氮掺杂SnS/C复合纳米材料的制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种制备锂电池负极材料的方法，包括以下步骤：（1）将偶氮苯硫醇、缚酸剂加入到甲苯溶液中，混合均匀，加入氯化亚锡，氮气保护下室温反应6 h。(2)反应液过滤，滤饼用无水乙醇洗涤，然后将滤饼在80℃‑120℃的鼓风烘箱中保温4‑8 h，得到干燥的SnS前驱体。（4）SnS前驱体在惰性气氛的保护下升温进行煅烧，制得黑色氮掺杂SnS/C复合纳米材料。本发明制备的复合材料用作锂离子电池负极材料，能够有效缓解充放电时SnS体积膨胀，抑制充放电效率降低和容量衰减过快的问题。

Description

一种锂电池负极材料-氮掺杂SnS/C复合纳米材料的制备方法
技术领域
本发明属于锂离子电池领域，一种电池负极材料，具体涉及一种高容量锂离子电池负极材料氮掺杂SnS/C复合纳米材料的制备方法。
背景技术
随着全球不可再生能源资源逐渐枯竭，鼓励开发新能源成为众多国家的能源战略重点。锂离子电池以其优异的性能正成为新能源汽车动力电池中最有潜力的动力源。作为提高锂离子电池的能量和循环寿命的重要因素之一，锂离子电池负极材料在世界范围内得到了广泛的研究。
近年来SnS因其理论容量高(782mAh/g)、来源丰富、成本低和低污染等优点，被认为是一种很有前景的负极材料，得到了研究人员广泛的研究。但是，SnS负极材料在充放电循环过程中伴随着巨大的体积膨胀(>300％)，从而导致活性物质粉化脱落，使得容量迅速衰减、稳定性降低，这大大制约了其实际应用。因此，如何有效提高SnS负极材料的循环稳定性是电极材料研发领域的一个重要课题。
目前，在如何减缓或抑制嵌脱锂时产生的巨大体积变化和提高循环稳定性能方面所采取的方法主要有：(1)制备不同形貌和尺寸的SnS纳米材料，如纳米颗粒，纳米线，纳米片和三维纳米花等以增加活性物质和电解液的接触、缩短锂离子的传输路径，增加快速充放电能力，从而提升材料对锂离子脱嵌体积变化的容纳能力，改进充放电循环寿命。(2)制备活性/非活性复合材料体系，通过引入惰性基体分散活性中心，从而抑制活性组分在充放电过程中的体积膨胀和机械应力，同时，惰性基体如碳材料还可以提供良好的电子电导，改善电极的倍率性能。近年来，通过氮掺杂提高活性材料的导电性从而改善SnS电极材料的循环和倍率性能正受到广泛关注。本发明从材料纳米化和原位氮掺杂碳修饰入手，采用简单的溶液合成前驱体-高温热处理法制备纳米级的氮掺杂SnS/C复合材料。
发明内容
本发明的目的在于针对现在技术中难以控制SnS负极材料体积膨胀的问题，提供一种用于锂离子电池负极材料的氮掺杂SnS/C复合纳米材料的制备方法。本发明方法制备的氮掺杂SnS/C复合纳米材料在反复循环充放电过程中具有良好结构稳定性，具有高比容量、性能稳定的特点，能够确保电池容量衰减程度较低，实际应用潜力大。
为了实现上述发明目的，本发明提供了以下技术方案：
一种制备锂电池负极材料的方法，包括以下步骤：
(1)将偶氮苯硫醇和缚酸剂加入到极性非质子溶剂中，混合均匀，所述偶氮苯硫醇和缚酸剂的摩尔比为1:1～1:1.2。优选的，所述极性非质子溶剂是甲苯、四氢呋喃和二氯甲烷中的一种或几种，最好是甲苯。
(2)氮气保护下，向步骤(1)制备的混合溶液中加入氯化亚锡，室温反应6～9h，优选反应时间为6-7h，所述氯化亚锡和偶氮苯硫醇的摩尔比为1:2～1:2.5。所述室温优选为10-30℃，更优选为15-30℃。加入氯化亚锡反应过程中可以用其它惰性气体进行保护。
(3)过滤，滤饼先用去离子水洗涤，然后用无水乙醇洗涤。洗涤后，滤饼在80℃-100℃的鼓风烘箱中保温4-6h，得到干燥的SnS前驱体。优选的，使用无水乙醇冲洗的过程中使用相对于反应溶液1～3倍体积的无水乙醇进行冲洗。
(4)SnS前驱体在惰性气氛的保护下煅烧，制得黑色氮掺杂SnS/C复合纳米材料。优选的，煅烧温度为600～800℃，升温速率为2～5℃/min。优选的，煅烧时间为3～10h。
在本发明方法中通过控制合成工艺，首先合成出SnS前驱体，然后煅烧得到氮掺杂SnS/C复合纳米材料。其合成得到的氮掺杂SnS/C复合纳米材料复合材料用作锂离子电池负极材料，在0.1C倍率下，首次放电比容量达1020-1505mAh/g，经过60次循环后为350-587mAh/g，显示出高比容量和循环性能好的特点。另外，本发明方法采用的都是常规的技术手段进行组合，具有操作简单，成本低廉，易于实现的特点，通过工艺步骤之间的协同促进实现了高性能的负极材料制备目的。
进一步，本发明在步骤(1)中所述偶氮苯硫醇化学结构式为：
所述硫醇是偶氮苯硫醇，如上述结构所示，间隔基为癸氧基，尾链分别为甲氧基，丁氧基，己氧基，辛氧基和十二烷氧基(n＝1，4，6，8，12)的偶氮苯硫醇。将偶氮苯官能团引入到SnS前驱体并通过随后的煅烧实现原位氮掺杂SnS/C复合纳米材料的制备，从而达到改善SnS电极材料循环性能的目的。
进一步，本发明在步骤(1)中所述缚酸剂为三乙铵、醋酸铵和吡啶中的一种或几种。使用缚酸剂有利于快速吸收反应过程中生成的H2S气体，在减少环境污染的同时促进SnS前驱体的形成。
进一步，本发明在步骤(4)中惰性气氛为氮气、氩气或氦气。优选煅烧温度为620～780℃，煅烧时间为4～8h。煅烧过程中SnS前驱体在惰性气氛下分解，C-S键断裂生成SnS，同时碳氢分子结构发生转化为碳框架结构。惰性气氛可以有效的保证煅烧过程中分解反应的发生同时不发生或尽可能少发生副反应。煅烧温度控制在620～780℃，控制煅烧时间为4～8h。优选煅烧温度为700±20℃，保证反应过程中转化的充分，确保所得到的氮掺杂SnS/C复合纳米材料作为锂离子电池负极材料时，电学性能优良。进一步，优选反应时间为4～5小时。
与现有技术相比，本发明的有益效果：
1.本发明从提高复合材料导电性，抑制活性材料体积膨胀出发，以制备的SnS前驱体为原料，通过简单的高温煅烧处理方法，制备出氮掺杂SnS/C复合纳米材料。
2.本发明制备出的氮掺杂SnS/C复合纳米材料结构稳定性好，能够有效缓解充放电过程中SnS的体积膨胀，避免体积膨胀而导致充放电效率降低和容量衰减过快的问题。
3.本发明制备的氮掺杂SnS/C复合纳米材料，进一步增强了活性材料的导电性，显示出高比容量和循环性能好的特点。
4.本发明制备的氮掺杂SnS/C复合纳米材料用作锂离子电池负极材料，具有比容量高，循环性能好等优点，在0.1C倍率下，首次放电比容量达1020-1505mAh/g，经过60次循环后350-587mAh/g。
5.本发明锂离子电池负极材料氮掺杂SnS/C复合纳米材料的制备方法工艺简单，室温通过简单易行的溶液法即得到SnS前驱体，随后通过高温煅烧便可制得氮掺杂SnS/C复合纳米材料，周期短，易于放大化，适于产业化。
附图说明：
图1为本发明锂离子电池负极材料氮掺杂SnS/C复合纳米材料制备示意图。
图2为本发明锂离子电池负极材料氮掺杂SnS/C复合纳米材料XRD图。
图3为本发明锂离子电池负极材料氮掺杂SnS/C复合纳米材料TEM图。
图4为本发明锂离子电池负极材料氮掺杂SnS/C复合纳米材料0.1C电流充放电循环次数图。
具体实施方式
下面结合试验例及具体实施方式对本发明作进一步的详细描述。但不应将此理解为本发明上述主题的范围仅限于以下的实施例，凡基于本发明内容所实现的技术均属于本发明的范围。
实施例1
按图1所示工艺制备氮掺杂SnS/C复合纳米材料，将20mmol 4-辛氧基-4'-(10-巯基癸氧基)偶氮苯和20mmol三乙铵加入60ml甲苯中，搅拌20min，使之分散均匀后加入10mmol SnCl2，室温反应6h。反应完成后冷却至室温，过滤得粗产物，粗产物用乙醇清洗数次，将得到的样品在80℃真空干燥6h，得黄色SnS前驱体。准确称量0.5g前述SnS前驱体，然后在700℃氮气氛下煅烧4h，最终得到黑色氮掺杂SnS/C复合纳米材料。
将制备得到的氮掺杂SnS/C复合纳米材料进行X射线衍射分析表征，结果如图2所示。进行透射电子显微镜(TEM)表征，结果如图3所示，其中图3(a)是低倍电镜图，图3(b)是高倍电镜图(HRTEM)。
实施例2
将20mmol 4-辛氧基-4'-(10-巯基癸氧基)偶氮苯和22mmol三乙铵加入60ml甲苯中，搅拌20min，使之分散均匀后加入11mmol SnCl2，室温反应6h。反应完成后冷却至室温，过滤得粗产物，粗产物用乙醇清洗数次，将得到的样品在100℃真空干燥4h，得黄色SnS前驱体。准确称量1g该SnS前驱体，在600℃氮气氛下煅烧8h，最终得到黑色氮掺杂SnS/C复合材料。
实施例3
将20mmol 4-辛氧基-4'-(10-巯基癸氧基)偶氮苯和24mmol三乙铵加入60ml甲苯中，搅拌20min，使之分散均匀后加入12mmol SnCl2，室温反应6h。反应完成后冷却至室温，过滤得粗产物，粗产物用乙醇清洗数次，将得到的样品在100℃真空干燥6h，得黄色SnS前驱体。准确称量0.6g该SnS前驱体，然后在800℃氮气氛下煅烧4h，最终得到黑色氮掺杂SnS/C复合材料。
对比例1
将20mmol正辛硫醇和24mmol三乙铵加入60ml甲苯中，搅拌20min，使之分散均匀后加入12mmol SnCl2，室温反应6h。反应完成后冷却至室温，过滤得粗产物，粗产物用乙醇清洗数次，将得到的样品在100℃真空干燥6h，得黄色SnS前驱体。准确称量0.6g该SnS前驱体，然后在700℃氮气氛下煅烧4h，最终得到黑色SnS复合材料。
对比例2
将20mmol十二烷基硫醇和24mmol三乙铵加入60ml甲苯中，搅拌20min，使之分散均匀后加入12mmol SnCl2，室温反应6h。反应完成后冷却至室温，过滤得粗产物，粗产物用乙醇清洗数次，将得到的样品在100℃真空干燥6h，得黄色SnS前驱体。准确称量0.6g该SnS前驱体，然后在700℃氮气氛下煅烧4h，最终得到黑色SnS复合材料。
性能测试
复合材料作为锂离子电池负极材料的电化学性能测试
复合材料的样品，聚偏氟乙烯(PVDF)，乙炔黑按照质量比70:10:20的比例混合，加入N-甲基吡咯烷酮，以铜箔作为金属集流体，制成测试电极。半电池的组装在手套箱中进行，采用Li箔作为对电极。电解液为商业有机电解液。电压测试范围为0.001-3V，以0.1C倍率测试首次放电容量达，经过60次循环后的比容量，结果如表1所示。
表1
首次放电比容量(mAh/g) 60次循环后的电容量(mAh/g)
实施例1 1505 587
实施例2 1320 475
实施例3 1020 350
对比例1 1140 92
对比例2 1080 87
对比实施例1和实施例2,3，可见当反应温度为700℃，煅烧时间4h，制备的复合纳米材料作为负极材料的性能最为稳定，在0.1C的电流密度下充放电循环60次，其比容量仍稳定在587mAh/g左右。说明煅烧温度过低时前驱体分解不完全，形成的复合物不能有效抑制充放电过程中复合体系体积膨胀。煅烧温度过高时，生成的SnS纳米晶进一步熟化团聚成大颗粒，从而使得容量衰减过快，稳定性降低。对比实施例1-3和对比例1-2，可见当配体为简单的烷基链时，煅烧时SnS前驱体中的烷基链易裂解成挥发性组份而生成碳含量较低的SnS纳米晶，以此SnS纳米晶制备的电极材料自第2次充放电开始，其容量急剧下降，循环60次后，比容量降至100mAh/g以下，进一步说明通过偶氮苯官能团的引入原位实现氮掺杂碳包覆，在提升材料导电性的同时，进一步提升对锂离子脱嵌体积变化的容纳能力，从而改进充放电循环性能。
将实施例1制备的氮掺杂SnS/C复合纳米材料作为锂离子电池负极材料，以0.1C电流测试充放电循环次数的结果如图4所示。

Claims (4)

1.一种制备锂电池负极材料的方法，包括以下步骤：
(1)将偶氮苯硫醇、缚酸剂加入到甲苯溶液中，混合均匀，加入氯化亚锡，氮气保护下室温反应6h；
硫醇和氯化亚锡的摩尔比为2:1-2.5:1；
所述偶氮苯硫醇化学结构式为：
(2)反应液过滤，滤饼用无水乙醇洗涤，然后将滤饼在80℃-120℃的鼓风烘箱中保温4-8h，得到干燥的SnS前驱体；
无水乙醇冲洗的过程中使用相对于反应溶液1～3倍体积的乙醇进行冲洗；
(3)SnS前驱体在惰性气氛的保护下升温进行煅烧，制得黑色氮掺杂SnS/C复合纳米材料。
2.根据权利要求1所述的制备锂电池负极材料的方法，其特征在于，步骤(1)中所述缚酸剂为三乙铵、醋酸铵和吡啶中的一种或几种。
3.根据权利要求1所述的制备锂电池负极材料的方法，其特征在于，步骤(3)中惰性气氛为氮气或氩气。
4.根据权利要求1所述的制备锂电池负极材料的方法，其特征在于，步骤(3)中煅烧温度为600～800℃，煅烧时间为4～8h。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106099069B (zh) * 2016-08-15 2018-12-11 华南理工大学 一种钠离子电池负极SnS/C复合材料及其制备方法
CN106684363B (zh) * 2017-01-23 2019-04-19 扬州大学 一种锂离子电池负极材料钴掺杂的二硫化锡的合成方法
CN107317001A (zh) * 2017-06-16 2017-11-03 南京理工大学 一种硫化锡/氮掺杂碳化细菌纤维素锂离子电池负极材料及其制备方法
CN107863506B (zh) * 2017-10-20 2018-11-16 江苏贝肯盛创新能源科技有限公司 一种用于锂电池的氮掺杂锡/铜多孔负极材料及制备方法
CN108417778B (zh) * 2018-03-27 2020-05-08 中国矿业大学 一种锂离子电池SnS混合储能负极板及其制备方法
CN110148723A (zh) * 2019-05-18 2019-08-20 福建师范大学 一种具有高性能的SnS2@氮掺杂碳复合物钾离子电池负极材料的制备方法和应用
CN110707286A (zh) * 2019-10-30 2020-01-17 上海理工大学 一种高能量密度锂离子电池一体化电极及其制备方法
CN112164787B (zh) * 2020-09-25 2022-03-01 湖南博邦山河新材料有限公司 一种三维SnS2修饰N掺杂介孔碳的锂离子电池负极材料
CN112599753B (zh) * 2021-01-07 2021-11-02 福州大学 带有S缺陷的SnS@C分等级球的制备及其应用
CN114725343B (zh) * 2022-04-19 2023-08-29 西安航空学院 氮、硫共掺杂生物碳/SnO2/SnS/S复合材料、制备方法与应用

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101468793A (zh) * 2007-12-26 2009-07-01 三星电机株式会社 制备层状结构纳米颗粒的方法

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101468793A (zh) * 2007-12-26 2009-07-01 三星电机株式会社 制备层状结构纳米颗粒的方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Net-like SnS/carbon nanocomposite film anode material for lithium ion batteries;Y. Li等;《Electrochemistry Communications》;20060922;第9卷(第1期);第49-53页 *
氮掺杂的多孔碳包覆贵金属及硫化物纳米材料可控制备;王勐等;《2015年全国高分子学术论文报告会论文摘要集》;20151021;第1358页 *

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