CN1055083C - 用于杀虫杀螨的吡唑类化合物及其制剂 - Google Patents
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Abstract
用于杀虫杀螨的吡唑类化合物及其制剂,通式为:
标题化合物(Ⅰ)具有杀虫杀螨活性,用于饲养动物及植物体上的害虫和螨类。
Description
式中:
R1为烷基、卤代烷基、环烷基、(取代)苯基、(取代)吡啶、(取代)嘧啶、(取代)萘基、R3、R3可相同或不同,可为氢、卤素、烷基、氰基、硝基、卤代烷基、烷氧基、烷硫基、(取代)苯(氧或硫)基、(取代)萘(氧或硫)基、(取代)吡啶(氧或硫)基、(取代)嘧啶(氧或硫)基。R4为氢、烷基、(取代)氨基羰基、烷氧羰基、烷氧基烷基、(取代)烯丙基、(取代)炔丙基。Q为Q1或Q2
R5为氢、烷基、烷氧基烷基、烷基羰基、烷氧基羰基、(取代)氨基羰基、(取代)烯丙基、(取代)炔丙基、(取代)环烷基、(取代)苯基、烷氧基、(取代)苯基、(取代)吡啶基、(取代)嘧啶基。
X为氧、硫、NNO2、CHNO2、NCN、NR8。
ZR7为SR8或R9。R9为(取代)吡唑、(取代)咪唑、(取代)三唑、(取代)吡啶胺基、(取代)嘧啶胺基、(取代)苯胺基、(取代)萘胺基。
R3为烷基、(取代)苯基、(取代)吡啶基、(取代)嘧啶基。
以上所说烷基通常指任意取代的C1~6直链或支链烷基,取代烷基可为氰基、硝基、卤素、烷氧基、羰基、苯基、萘基取代的烷基,环烷基指C3~6环烷基。
本发明的吡唑类化合物的中间体合成方法74:99668,Ger(East),74,030,1970.6.20 5PP,60:1747f Bull.chemSoc.Japan,36(9)1214-20(1963)已有报道,本发明的化合物(I)采用以下方法制备:
反应是在惰性溶剂如,二氯乙烷、氯仿、二氯甲烷、四氯化碳、苯、甲苯、二甲苯、氯苯、二氯苯、乙醚、异丙醚、甲醇、乙醇、四氢呋喃、丙酮、二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、二氧六环、乙腈、水中之一或两种以上的混合溶剂中以三乙胺、吡啶、氢氧化钠(钾)、无水碳酸钠(钾)、四丁基溴化铵、三乙烯二胺、4-二甲氨基吡啶、1,8-二氮杂环[5,4,0]-十一烯-7催化剂等存在下进行反应,反应温度为-10℃~溶剂沸点温度,反应时间为0.1~48小时,得产品(I);
方法2-5与方法I的制备条件相同。
下面举例进一步阐明本发明,但不限于本发明。
实例I
1-(5-氯-1,3-二甲基-吡唑-4-甲酰基)-3-(萘-1-基)脲的制备:
将30克5-氯-1,3-二甲基-吡唑-4-甲酰胺溶于80毫升二氯乙烷中,然后同32克草酰氯进行回流反应,直至无气体逸出为止(3-24小时),脱去未反应的草酰氯,减压蒸馏,收集102~104℃/1mmHg馏分27.6克(无色液体),收率80.0%即酰基异氰酸酯。
将制得的酰基异氰酸酯1.0克滴入到溶有0.8克1-萘胺的10毫升二氯乙烷中,室温搅拌30分钟,过滤,乙醚洗,干燥得白色固体(即标题化合物)1.6克,收率93.2%,熔点193~194℃。经核磁测定,1HNMR(内标TMS,DMSO)8(PPM):11.52(bs,1H),10.53(bs,1H),8.29~9.40(m,6H),3.80(5.3H),2.39(5.3H)。
实例2:
1,5-二甲基-1-[(5-氯-1,3-二甲基-吡唑-4-甲酰胺基)羰基]吡唑的制备
将0.8克3,5-二甲基吡唑溶于10毫升二氯甲烷中,然后滴入1.5克按例1方法制得的酰基异氰酸酯,反应放热,室温搅拌反应30分钟,过滤,干燥得标题化合物(I)2.1克,收率94.6%,熔点为171~173°。
实例3:
1-[3,5-二氯-4-(4-硝基苯氧基)苯基]-3-(5-氯-1,3-二甲基-吡唑-4-甲酰基)硫脲的制备。
将2克5-氯-1,3-二甲基-吡唑-4-甲酰氯溶于10毫升丙酮中,加入NH4SCN 0.9克,然后回流反应2小时、过滤,将含有硫代异腈酸酯的溶液同3,0克的3,5-二氯-4-(4-硝基苯氧基)苯胺放于反应瓶中,回流反应2小时,过滤,干燥,得标题化合物(I)4.5克,两步收率87.5%,熔点219~220℃。
1HNMR(内标TMS、DMSO)
δ(PPM):
10.81(bs,1H),10.50(bs,1H)
8.28(d,2H) 8.00(s,2H)
7.10(d,2H) 3.69(s,3H)
2.33(s,3H)
所合成的化合物见附表I
本发明的标题化合物(I)可单独用作杀虫剂也可和已知杀虫剂或杀菌剂配成二元或二元以上的混剂。可混配的已知杀虫杀螨剂有:毒死蜱、对硫磷、辛硫磷、灭多成、克百威、氯氰菊酯、氰戊菊酯、吡虫啉、CGA106630、RH5992、Ni-25、Fipronil、唑蚜威、唑螨酯、吡蟥胺su8801、速螨酮、四螨嗪、Y1-5361、S21121以及苯甲酰脲类、吡咯类杀虫杀螨剂,如AC30363,可混配的杀菌剂有:甲霜灵、恶酰胺、苯霜灵、烯酰吗啉、拌种略、拌种强、嘧菌胺、腈菌唑、BAS480F、BAS490F、ICIA5504、Mon24000、XRD-563、Pyrimothanil、CGA219417、嘧菌腙。本发明的标题化合物(I)可配成乳剂、粉剂、可湿性粉剂、颗粒剂、胶悬剂应用,化合物(I)在制剂中的含量为1%~99%。
乳剂中所用的溶剂有脂肪族烃和芳香烃,如苯、甲苯、二甲苯、环己酮、异佛尔酮、二甲亚砜、二甲基甲酰胺、矿物油、植物油。
粉剂、可湿粉剂、颗粒剂所用的载体及表面活性剂有:硅胶、滑石粉、高岭土、氧化硅、硅皂土,木质素磺酸钙、聚氧乙烯烷基苯基醚、萘磺酸及其盐、苯磺酸及其盐、甲醛编合物、脂肪醇硫酸酯。取代苯磺酸及其盐。
实例4
标题化合物(I)中任意一种10份,聚氧乙烯苯乙烯醚14、十二烷基苯磺酸钙6份、二甲苯35份、二甲基甲酰胺35份(重量百分数),充分混合,制得乳剂。
实例5
标题化合物(I)中任意一种10份,高岭土80份,滑石粉10份(重量百分数),充分混合制得粉剂。
实例6
标题化合物(I)中任意一种10份,木质素磺酸钙5份,硫酸月桂酯钠7份,合成含水氧化硅78份(重量百分数)充分粉碎混合制得可湿性粉剂。
实例7
标题化合物(I)中任意一种5份,合成含水氧化硅1份,木质素磺酸钙2份,皂土30份,高岭土62份(重量百分数),充分粉碎混合,加水搅拌均匀,造粒、干燥制得颗粒剂。
实例8
标题化合物(I)中任意一种5份,萘磺酸钠的甲醛缩合物5份,水85份(重量百分数),充分混合后,加入胶粘剂甲基纤维素5份,制得胶悬剂、
本发明的标题化合物(I)具有杀虫和杀螨活性,用于防治家养动物及植物体上的害虫和螨类,对小菜蛾、粘虫、烟芽夜蛾、棉铃虫、家蝇、甘蓝根花蝇,蚜虫、叶蝉、德国小蠊、棉红蜘蛛、朱砂叶螨有特效。
生测试验方法如下:
1、对蚕豆蚜的试验
用标题化合物(I),用药浓度为250PPM,供试蚕豆蚜为3天龄,每次处理试虫50~100头,以清水对照,重复三次,处理后放置在20~23℃观察室中,24小时后调查死亡率,结果见表2。
2、对粘虫的试验
采用玉米叶饲喂,标题化合物(I)的用药浓度为500PPM。
将玉米叶浸入药液,5秒钟后取出,晾干,放上3龄幼虫30头,另有清水浸泡玉米叶做对照,重复三次,处理后放置在25±1°恒温箱中,24小时后观察,结果见表3。
3、对朱砂叶螨的试验
采用浸液法,标题化合物(I)的用药浓度为500PPM,将已移接成螨50-70头的2片菜豆苗真叶,放入已配好的药液中浸5秒钟后,放置于20~25℃试验室中,以清水为对照,重复三次,24小时后观察,结果见表4。
4、对家蝇的试验
表2.对蚕豆蚜
表3.对粘虫
表4.对朱砂叶螨
表5.对家蝇
化合物 | 死亡率(%) |
12837415054537183 | 70~8970~8990以上90以上90以上90以上70~8990以上90以上 |
化合物 | 死亡率(%) |
41248 | 90%以上90%以上90%以上 |
化合物 | 死亡率(%) |
91444 | 90%以上70~8970~89 |
化合物 | 死亡率(%) |
62606187 | 90以上70~897O~8970~89 |
Claims (6)
3、一种含有权利要求1所述的吡唑类化合物(I)的组合物,其特征在于含有1%-99%的化合物I和载体。
4、根据权利要求3所述的组合物,其特征在于其组合物可以制成乳剂、粉剂、可湿粉剂、颗粒剂、胶悬剂。
5、权利要求1所述的化合物(I)具有杀虫、杀螨活性,可用于防治植物体上的害虫和螨类。
6、根据权利要求5所述的具有杀虫、杀螨活性的用途,可以用于灭杀小菜蛾、粘虫、烟蚜夜蛾、棉铃虫、家蝇、甘蓝根花蝇、蚜虫、叶蝉、德国小蠊、棉红蜘蛛、朱砂叶螨。
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AU2005326813B2 (en) * | 2002-11-19 | 2011-08-04 | Achillion Pharmaceuticals, Inc. | Substituted aryl acylthioureas and related compounds; inhibitors of viral replication |
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Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0224842A2 (en) * | 1985-11-26 | 1987-06-10 | Nissan Chemical Industries Ltd. | Pyrazolesulfonamide derivative, process for its production and herbicide containing it |
CN86108691A (zh) * | 1985-12-27 | 1988-01-20 | 日本农药株式会社 | 吡唑肟衍生物,它的制备方法及其应用 |
WO1993004044A1 (en) * | 1991-08-20 | 1993-03-04 | Korea Research Institute Of Chemical Technology | Pyrazole containing benzoyl urea derivatives, composition and use |
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- 1995-09-08 CN CN95115410A patent/CN1055083C/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0224842A2 (en) * | 1985-11-26 | 1987-06-10 | Nissan Chemical Industries Ltd. | Pyrazolesulfonamide derivative, process for its production and herbicide containing it |
CN86108691A (zh) * | 1985-12-27 | 1988-01-20 | 日本农药株式会社 | 吡唑肟衍生物,它的制备方法及其应用 |
WO1993004044A1 (en) * | 1991-08-20 | 1993-03-04 | Korea Research Institute Of Chemical Technology | Pyrazole containing benzoyl urea derivatives, composition and use |
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