CN105504319B - 一种蒽醌功能化的聚偏氟乙烯膜及其制备方法与应用 - Google Patents

一种蒽醌功能化的聚偏氟乙烯膜及其制备方法与应用 Download PDF

Info

Publication number
CN105504319B
CN105504319B CN201510975517.7A CN201510975517A CN105504319B CN 105504319 B CN105504319 B CN 105504319B CN 201510975517 A CN201510975517 A CN 201510975517A CN 105504319 B CN105504319 B CN 105504319B
Authority
CN
China
Prior art keywords
film
diaphragm
polyvinylidene fluoride
anthraquinone
fluoride film
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201510975517.7A
Other languages
English (en)
Other versions
CN105504319A (zh
Inventor
严滨
王玉平
叶茜
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Xiamen University of Technology
Original Assignee
Xiamen University of Technology
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Xiamen University of Technology filed Critical Xiamen University of Technology
Priority to CN201510975517.7A priority Critical patent/CN105504319B/zh
Publication of CN105504319A publication Critical patent/CN105504319A/zh
Priority to PCT/CN2016/103540 priority patent/WO2017107658A1/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN105504319B publication Critical patent/CN105504319B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/70—Treatment of water, waste water, or sewage by reduction
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/72—Treatment of water, waste water, or sewage by oxidation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F114/00—Homopolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen
    • C08F114/18—Monomers containing fluorine
    • C08F114/22—Vinylidene fluoride
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
    • C08F8/34—Introducing sulfur atoms or sulfur-containing groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/28—Treatment by wave energy or particle radiation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18—Manufacture of films or sheets

Abstract

本发明公开了一种蒽醌功能化的聚偏氟乙烯膜及其制备方法与应用，其利用聚偏氟乙烯膜材料在紫外光高能辐照下表面能富集自由基而易于发生接枝反应的特性，通过聚偏氟乙烯膜的制备、膜片预处理、聚偏氟乙烯膜的紫外接枝三个步骤，在紫外辐照条件下将蒽醌类化合物固定于聚偏氟乙烯上，以有效解决现有固定方法中蒽醌类物质易从载体上脱落流失的问题。所得改性聚偏氟乙烯膜能有效促进高浓度含氮废水的降解，特别是印染废水的降解，在污水处理领域具有良好的应用前景。

Description

一种蒽醌功能化的聚偏氟乙烯膜及其制备方法与应用
技术领域
本发明属于材料工程技术领域，具体涉及一种蒽醌功能化的聚偏氟乙烯膜及其制备方法与应用。
背景技术
高浓度含氮的生活污水、工业废水和农田地表水径流汇入湖泊、水库、河流和海湾水域，造成水体中的某些藻类过度繁殖，严重恶化水质，破坏水体生态平衡。生物法是解决上述水体污染问题的最常用方法，但是受生物反硝化过程中电子传输速率的限制，生物法处理的效果不稳定、处理效率低。经研究发现，氧化还原介体可加快生物反硝化过程中的电子传输速率，提高生物法的处理效率。蒽醌类化合物是氧化还原介体中的一种，目前已有大量报道证实蒽醌类化合物能有效促进含氮废水的降解。但已有的报道中多是将蒽醌类化合物直接投入水体中使用，这将造成氧化还原介体的流失，引发二次污染。为解决上述问题，研究人员对蒽醌类化合物的固定进行了一系列的研究。文献《固定化氧化还原介体强化酸性红B生物脱色作用研究》采用海藻酸钙固定1,5-二氯蒽，并应用于偶氮染料酸性红B的脱色中，结果发现固定化的1,5-二氯蒽能促进偶氮染料酸性红B的脱色，但是1,5-二氯蒽只是通过物理作用力束缚在载体上，容易从载体上解析下来。文献《固定化氧化还原介体加速亚硝酸盐生物反硝化作用》利用循环伏安法固定蒽醌磺酸钠（AQS/PPy/ACF），结果表明固定后的蒽醌磺酸钠能够明显加速亚硝酸盐生物反硝化过程，但是采用循环伏安法固定蒽醌磺酸钠的前提是制备聚吡咯膜，其制备过程受很多参数控制，非常复杂。
聚偏氟乙烯高分子材料具有机械强度高，化学稳定性良好、耐紫外辐照、室温下不被酸、碱、强氧化剂和卤素腐蚀等优点，使以聚偏氟乙烯为原料制备的膜材料在环境工程领域应用广泛。但是聚偏氟乙烯表面疏水性较强、表面能比较低等缺点会影响膜的寿命。为进一步优化聚偏氟乙烯膜的性能，研究人员进行了一系列改性研究。其中，紫外辐照改性因能有效改善膜性能，增长膜的使用寿命，且具有设备简单、接枝效率高、成本低等优点而受到广泛关注。中国专利201410577072.2公开了一种改性聚偏氟乙烯微孔膜的制备方法，其在紫外光照射的条件下将PVDF粉体与丙烯酸单体进行紫外接枝反应，再与聚乙烯吡咯烷酮共混制备微孔膜，制得的膜耐压性能良好、无需支撑层、孔径均一；中国专利201410267427.8公开了一种耐污染聚偏氟乙烯平板超滤膜的接枝改性方法，其在利用浸没沉淀法制得的膜上喷洒含欲接枝单体与引发剂的混合溶液后，将膜片置于紫外光下辐照，引发接枝，制得膜片的纯水通量略有下降，但亲水性能和抗污染能力都大大提高，力学性能也有一定的改善；中国专利201410690025.9公开了一种聚偏氟乙烯中空纤维复合膜的制备方法，其先将玻璃纤维浸入偶联剂溶液中制备官能化玻璃纤维，再通过紫外辐照接枝法，在氮气氛围下制备活性玻璃纤维支撑体，将制备的活性玻璃纤维支撑体与聚偏氟乙烯共同制备铸膜液，用熔融纺丝法制得聚偏氟乙烯复合纤维素中空纤维膜。但是上述研究的膜产品仍然是基于物理分离的原理，使污染物质转移和富集，并未实现污染物质的降解，仍有危害环境的可能。
膜的比表面积大，在污水处理领域应用广泛。因此，若能实现将氧化还原介体固定于膜上，研究开发一种既能够净化污水，又能够降解污染物质的膜，能有效解决氧化还原介体固定的问题，提高高浓度含氮污水的处理效率，具有重要的意义。
发明内容
本发明的目的在于提供一种蒽醌功能化的聚偏氟乙烯膜及其制备方法与应用，其利用聚偏氟乙烯膜材料在紫外光高能辐照下表面能富集自由基，因而易于发生接枝反应的特性，在紫外辐照条件下，将氧化还原介体接枝在膜表面，制得一种蒽醌功能化的聚偏氟乙烯膜，所得聚偏氟乙烯能实现污染物质的降解，适用于含氮废水的处理。
为实现上述目的，本发明采用如下技术方案：
一种蒽醌功能化的聚偏氟乙烯膜，其制备方法包括如下步骤：
1）聚偏氟乙烯膜的制备：将聚偏氟乙烯和致孔剂溶解于有机溶剂中，搅拌混匀，制成铸膜液；然后于80℃真空恒温干燥箱中静置脱泡48h后，在干燥洁净的玻璃板上刮制成膜，立即置于凝固浴中成膜，所得膜于去离子水中保存；
2）膜片预处理：将步骤1）制得的膜片浸泡在乙醇溶液中，超声清洗30min，去除膜表面的杂质，再用超纯水浸泡1h，逐步置换出膜片中残留的乙醇，然后将膜片于常温下干燥至恒重，用自封袋保存；
3）聚偏氟乙烯膜的紫外接枝：将步骤2）干燥至恒重的膜片置于含0.4mol/L二苯甲酮的乙醇溶液中浸泡1h，使二苯甲酮能够充分地沉降在聚偏氟乙烯膜表面，然后将膜片取出，室温下自然风干，使二苯甲酮在膜表面上可以充分反应；再将膜片置于双层玻璃反应器中，沿壁添加质量浓度为0.5-4%的蒽醌-2-磺酸钠水溶液，至容器的1/3处，通氮气30min除氧，密封，打开紫外灯，使其在氮气氛围下紫外辐照反应至5-30min。
步骤1）中有机溶剂的用量为83-88wt%，聚偏氟乙烯的用量为10-15wt%，致孔剂的用量为1-2 wt%，三者的质量百分数之和为100%；
其中，所用有机溶剂为N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、二甲基亚砜中的任意一种；
所用致孔剂为氯化锂、乙醇中的任意一种；
所述凝固浴由去离子水组成。
步骤3）中所述双层玻璃反应器的外层上设有进水口和出水口，与恒温循环水浴槽相连，以保持反应温度恒定；内层设有进气口、抽真空口及进料口，使反应在氮气氛围下进行；顶端采用石英玻璃加盖，以减少紫外辐照过程中玻璃对紫外光的吸收；
所用紫外灯的波长为365nm，功率为1000W。
所述蒽醌功能化的聚偏氟乙烯膜能加速微生物反硝化过程，加快污染物质的降解，适用于污水，尤其是高浓度含氮污水的处理。
本发明的显著优点在于：本发明以化学合成和化学改性的方法将蒽醌类化合物固定于聚偏氟乙烯上，其能有效解决现有固定方法中出现的蒽醌类物质易从载体上脱落流失，造成水体二次污染等问题，且应用膜作为氧化还原介体的固定载体，可以适应各种膜处理设备，利于推广和应用。所得改性聚偏氟乙烯膜能有效促进高浓度含氮废水，特别是印染废水的降解，在污水处理领域具有良好的应用前景。
附图说明
图1为本发明双层玻璃反应器的结构示意图。
图2为本发明所得蒽醌功能化聚偏氟乙烯膜的红外光谱图。
图3为聚偏氟乙烯膜的表面SEM对比图，其中A为对比例制得的未经接枝聚偏氟乙烯膜，B为实施例2制得的蒽醌功能化聚偏氟乙烯膜。
图4为聚偏氟乙烯膜的截面SEM对比图，其中A为对比例制得的未经接枝聚偏氟乙烯膜，B为实施例2制得的蒽醌功能化聚偏氟乙烯膜。
图5为循环实验中，实施例2所得蒽醌功能化聚偏氟乙烯膜与对比例未接枝聚偏氟乙烯膜对硝酸盐去除效果的倍数图。
具体实施方式
为了使本发明所述的内容更加便于理解，下面结合具体实施方式对本发明所述的技术方案做进一步的说明，但是本发明不仅限于此。
所用双层玻璃反应器的结构如图1所示，其外层设有进水口和出水口，与恒温循环水浴槽相连，以保持反应温度恒定；内层设有进气口、抽真空口及进料口，使反应在氮气氛围下进行；顶端采用石英玻璃加盖，以减少紫外辐照过程中玻璃对紫外光的吸收。
实施例1
1）聚偏氟乙烯膜的制备：将聚偏氟乙烯和氯化锂溶解于N,N-二甲基甲酰胺中，搅拌混匀，制成铸膜液，其中N,N-二甲基甲酰胺的用量为83wt%，聚偏氟乙烯的用量为15wt%，氯化锂的用量为2 wt%；然后于80℃真空恒温干燥箱中静置脱泡48h后，在干燥洁净的玻璃板上刮制成膜，立即置于由去离子水组成的凝固浴中成膜，所得膜于去离子水中保存；
2）膜片预处理：将步骤1）制得的膜片浸泡在乙醇溶液中，超声清洗30min，去除膜表面的杂质，再用超纯水浸泡1h，逐步置换出膜片中残留的乙醇，然后将膜片于常温下干燥至恒重，用密封带保存；
3）聚偏氟乙烯膜的紫外接枝：将步骤2）干燥至恒重的膜片置于含0.4mol/L二苯甲酮的乙醇溶液中浸泡1h，使二苯甲酮能够充分地沉降在聚偏氟乙烯膜表面，然后将膜片取出，室温下自然风干，使二苯甲酮在膜表面上可以充分反应；再将膜片置于双层玻璃反应器中，沿壁添加质量浓度为0.5%的蒽醌-2-磺酸钠水溶液，至容器的1/3处，通氮气30min除氧，密封，打开紫外灯（功率为1000W），使其在氮气氛围、365nm下紫外辐照反应至5min。
实施例2
1）聚偏氟乙烯膜的制备：将聚偏氟乙烯和乙醇溶解于N,N-二甲基乙酰胺中，搅拌混匀，制成铸膜液，其中N,N-二甲基乙酰胺的用量为84wt%，聚偏氟乙烯的用量为15wt%，乙醇的用量为1 wt%；然后于80℃真空恒温干燥箱中静置脱泡48h后，在干燥洁净的玻璃板上刮制成膜，立即置于由去离子水组成的凝固浴中成膜，所得膜于去离子水中保存；
2）膜片预处理：将步骤1）制得的膜片浸泡在乙醇溶液中，超声清洗30min，去除膜表面的杂质，再用超纯水浸泡1h，逐步置换出膜片中残留的乙醇，然后将膜片于常温下干燥至恒重，用密封带保存；
3）聚偏氟乙烯膜的紫外接枝：将步骤2）干燥至恒重的膜片置于含0.4mol/L二苯甲酮的乙醇溶液中浸泡1h，使二苯甲酮能够充分地沉降在聚偏氟乙烯膜表面，然后将膜片取出，室温下自然风干，使二苯甲酮在膜表面上可以充分反应；再将膜片置于双层玻璃反应器中，沿壁添加质量浓度为2%的蒽醌-2-磺酸钠水溶液，至容器的1/3处，通氮气30min除氧，密封，打开紫外灯（功率为1000W），使其在氮气氛围、365nm下紫外辐照反应至20min。
实施例3
1）聚偏氟乙烯膜的制备：将聚偏氟乙烯和乙醇溶解于二甲基亚砜中，搅拌混匀，制成铸膜液，其中二甲基亚砜的用量为88wt%，聚偏氟乙烯的用量为10wt%，乙醇的用量为2wt%；然后于80℃真空恒温干燥箱中静置脱泡48h后，在干燥洁净的玻璃板上刮制成膜，立即置于由去离子水组成的凝固浴中成膜，所得膜于去离子水中保存；
2）膜片预处理：将步骤1）制得的膜片浸泡在乙醇溶液中，超声清洗30min，去除膜表面的杂质，再用超纯水浸泡1h，逐步置换出膜片中残留的乙醇，然后将膜片于常温下干燥至恒重，用密封带保存；
3）聚偏氟乙烯膜的紫外接枝：将步骤2）干燥至恒重的膜片置于含0.4mol/L二苯甲酮的乙醇溶液中浸泡1h，使二苯甲酮能够充分地沉降在聚偏氟乙烯膜表面，然后将膜片取出，室温下自然风干，使二苯甲酮在膜表面上可以充分反应；再将膜片置于双层玻璃反应器中，沿壁添加质量浓度为4%的蒽醌-2-磺酸钠水溶液，至容器的1/3处，通氮气30min除氧，密封，打开紫外灯（功率为1000W），使其在氮气氛围、365nm下紫外辐照反应至30min。
对比例
1）聚偏氟乙烯膜的制备：将聚偏氟乙烯和乙醇溶解于二甲基亚砜中，搅拌混匀，制成铸膜液，其中二甲基亚砜的用量为84wt%，聚偏氟乙烯的用量为15wt%，乙醇的用量为1wt%；然后于80℃真空恒温干燥箱中静置脱泡48h后，在干燥洁净的玻璃板上刮制成膜，立即置于由去离子水组成的凝固浴中成膜，所得膜于去离子水中保存；
2）膜片预处理：将步骤1）制得的膜片浸泡在乙醇溶液中，超声清洗30min，去除膜表面的杂质，再用超纯水浸泡1h，逐步置换出膜片中残留的乙醇，然后将膜片于常温下干燥至恒重。
图2为本发明所得蒽醌功能化聚偏氟乙烯膜的红外光谱图。由图2可以知晓，聚偏氟乙烯膜上的基团结构发生了变化，说明其发生了接枝反应。
图3为实施例2所得蒽醌功能化聚偏氟乙烯膜与对比例未接枝聚偏氟乙烯膜表面的SEM对比图。由图3可以看出，实施例2制得的蒽醌功能化聚偏氟乙烯膜表面较对比例中未经接枝聚偏氟乙烯膜表面粗糙，且有轻微的裂纹，说明在膜表面发生了接枝反应，并对聚偏氟乙烯膜的外部结构产生了影响。
图4为实施例2所得蒽醌功能化聚偏氟乙烯膜与对比例未接枝聚偏氟乙烯膜截面的SEM对比图。由图4可以看出，较对比例中未经接枝聚偏氟乙烯膜，实施例2制得的蒽醌功能化聚偏氟乙烯膜截面的指状孔更细小，说明在膜内部也发生了接枝反应，并对聚偏氟乙烯膜的内部结构产生了影响。
采用实施例1-3所得蒽醌功能化聚偏氟乙烯膜与对比例未经接枝聚偏氟乙烯膜分别对含氮废水进行10小时的处理，测定其去除效果，其结果见表1。
表1 含氮废水中总氮含量测定结果
由表1可见，实施例1-3所得蒽醌功能化聚偏氟乙烯膜对含氮废水的清除率可达92%以上，显著高于未接枝处理的聚偏氟乙烯膜，证明本发明制备的蒽醌功能化聚偏氟乙烯膜适用于废水处理。
图5为循环实验中，实施例2所得蒽醌功能化聚偏氟乙烯膜与对比例未接枝聚偏氟乙烯膜对硝酸盐去除效果的倍数图。由图5可见，实施例2所得蒽醌功能化聚偏氟乙烯膜经10次循环使用后，其去除率仍高于对比例1.3-1.4倍，说明本发明制备的蒽醌功能化聚偏氟乙烯膜上的蒽醌类物质不易流失，可循环使用。
以上所述仅为本发明的较佳实施例，凡依本发明申请专利范围所做的均等变化与修饰，皆应属本发明的涵盖范围。

Claims (1)

1.一种蒽醌功能化的聚偏氟乙烯膜的制备方法，其特征在于：包括如下步骤：
1）聚偏氟乙烯膜的制备：将聚偏氟乙烯和致孔剂溶解于有机溶剂中，搅拌混匀，制成铸膜液；然后于80℃真空恒温干燥箱中静置脱泡48h后，在干燥洁净的玻璃板上刮制成膜，立即置于凝固浴中成膜；
2）膜片预处理：将步骤1）制得的膜片浸泡在乙醇溶液中，超声清洗30min，去除膜表面的杂质，再用超纯水浸泡1h，逐步置换出膜片中残留的乙醇，然后将膜片于常温下干燥至恒重；
3）聚偏氟乙烯膜的紫外接枝：将步骤2）干燥至恒重的膜片置于0.4mol/L含二苯甲酮的乙醇溶液中浸泡1h，然后将膜片取出，室温下自然风干；再将膜片置于双层玻璃反应器中，沿壁添加质量浓度为0.5-4%的蒽醌-2-磺酸钠水溶液，至容器的1/3处，通氮气30min除氧，密封，打开紫外灯，使其在氮气氛围下紫外辐照反应5-30min；
步骤1）中有机溶剂的用量为83-88wt%，聚偏氟乙烯的用量为10-15wt%，致孔剂的用量为1-2 wt%，三者的质量百分数之和为100%；
其中，所用有机溶剂为N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、二甲基亚砜中的任意一种；
所用致孔剂为氯化锂、乙醇中的任意一种；
所述凝固浴由去离子水组成；
步骤3）中所述双层玻璃反应器的外层设有进水口和出水口，与恒温循环水浴槽相连；内层设有进气口、抽真空口及进料口；顶端采用石英玻璃加盖；
所用紫外灯的波长为365nm，功率为1000W。
CN201510975517.7A 2015-12-23 2015-12-23 一种蒽醌功能化的聚偏氟乙烯膜及其制备方法与应用 Active CN105504319B (zh)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201510975517.7A CN105504319B (zh) 2015-12-23 2015-12-23 一种蒽醌功能化的聚偏氟乙烯膜及其制备方法与应用
PCT/CN2016/103540 WO2017107658A1 (zh) 2015-12-23 2016-10-27 一种蒽醌功能化的聚偏氟乙烯膜及其制备方法与应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201510975517.7A CN105504319B (zh) 2015-12-23 2015-12-23 一种蒽醌功能化的聚偏氟乙烯膜及其制备方法与应用

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN105504319A CN105504319A (zh) 2016-04-20
CN105504319B true CN105504319B (zh) 2018-06-12

Family

ID=55712659

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201510975517.7A Active CN105504319B (zh) 2015-12-23 2015-12-23 一种蒽醌功能化的聚偏氟乙烯膜及其制备方法与应用

Country Status (2)

Country Link
CN (1) CN105504319B (zh)
WO (1) WO2017107658A1 (zh)

Families Citing this family (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105504319B (zh) * 2015-12-23 2018-06-12 厦门理工学院 一种蒽醌功能化的聚偏氟乙烯膜及其制备方法与应用
CN108911135B (zh) * 2018-07-17 2021-06-11 厦门理工学院 一种畜禽废水的处理方法
CN108911136B (zh) * 2018-07-17 2021-05-14 厦门理工学院 一种重金属废水的处理方法
CN108911134B (zh) * 2018-07-17 2021-06-11 厦门理工学院 一种生活污水的处理方法
CN108911137B (zh) * 2018-07-17 2021-04-16 厦门理工学院 一种染料废水的处理方法
CN110040844B (zh) * 2019-04-29 2020-07-07 厦门理工学院 一种无机填料表面接枝蒽醌化合物的制备方法及应用
CN110040843B (zh) * 2019-04-29 2020-06-16 厦门理工学院 一种蒽醌化合物固定在无机填料表面的制备方法及应用
CN110157031B (zh) * 2019-06-04 2021-08-17 厦门理工学院 塑料表面接枝蒽醌化合物的制备方法及应用
CN111825215B (zh) * 2020-06-17 2022-05-10 龙岩市厦龙工程技术研究院 一种含氮废水的膜生物反应器处理方法
CN111804163B (zh) * 2020-06-17 2022-01-11 龙岩市厦龙工程技术研究院 一种蒽醌超滤膜其及制备方法
CN112604506B (zh) * 2020-10-22 2022-11-25 山东东岳高分子材料有限公司 用于染料催化脱色的聚四氟乙烯膜的制备方法及聚四氟乙烯膜的应用方法
CN115105968B (zh) * 2021-03-22 2023-07-21 中国石油化工股份有限公司 一种具有微纳结构的去甲醛多孔分离膜及其制备方法和应用
CN113729654B (zh) * 2021-09-14 2023-03-28 华中科技大学 术后皮瓣与重建肢体血流状态检测表皮贴附式传感系统
CN113952849A (zh) * 2021-10-13 2022-01-21 天津工业大学 一种去除水中重金属离子的膜吸附剂及其制备方法
CN114538685B (zh) * 2022-02-15 2022-12-02 江苏万邦达环保科技有限公司 一种高浓废水中的低沸有机物去除工艺

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101862680A (zh) * 2010-06-10 2010-10-20 大连理工大学 一种多孔无机填料固定醌化合物的制备方法
CN103936146A (zh) * 2014-04-14 2014-07-23 河北科技大学 一种醌类化合物修饰的尼龙膜生物载体制备方法及应用
CN104043351A (zh) * 2014-06-16 2014-09-17 东北林业大学 一种耐污染聚偏氟乙烯平板超滤膜的接枝改性方法

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH01224009A (ja) * 1988-03-04 1989-09-07 Asahi Chem Ind Co Ltd ブラフト膜の処理方法
CN1792879A (zh) * 2005-10-29 2006-06-28 大连理工大学 一种固定化醌类化合物加速偶氮染料废水生物厌氧脱色方法
KR100855663B1 (ko) * 2007-02-15 2008-09-03 웅진케미칼 주식회사 고유량 특성을 갖는 폴리비닐리덴 플루오라이드 멤브레인의표면개질방법
CN102698608B (zh) * 2012-05-23 2014-01-01 中国海洋大学 一种具有永久亲水性和永久抗菌性的超滤膜制备方法
CN103724668B (zh) * 2014-01-07 2016-02-03 河北科技大学 一种蒽醌功能化纤维素膜及其制备方法
CN105504319B (zh) * 2015-12-23 2018-06-12 厦门理工学院 一种蒽醌功能化的聚偏氟乙烯膜及其制备方法与应用

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101862680A (zh) * 2010-06-10 2010-10-20 大连理工大学 一种多孔无机填料固定醌化合物的制备方法
CN103936146A (zh) * 2014-04-14 2014-07-23 河北科技大学 一种醌类化合物修饰的尼龙膜生物载体制备方法及应用
CN104043351A (zh) * 2014-06-16 2014-09-17 东北林业大学 一种耐污染聚偏氟乙烯平板超滤膜的接枝改性方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN105504319A (zh) 2016-04-20
WO2017107658A1 (zh) 2017-06-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN105504319B (zh) 一种蒽醌功能化的聚偏氟乙烯膜及其制备方法与应用
CN105642127B (zh) 一种蒽醌功能化聚偏氟乙烯超滤膜的制备方法
CN105413472B (zh) 一种水处理膜组件
US20210347658A1 (en) Novel conductive membrane filtration system for degradation of organic pollutants from wastewater
CN112973653B (zh) 基于聚偕胺肟的Mxene膜吸附材料的制备方法及提铀方法
CN104746165A (zh) 一种超高分子量聚乙烯多孔纤维及其制备方法
CN113526662A (zh) 一种新型醌介体材料的制备方法及其应用
CN108854588B (zh) 一种具有双重过硫酸盐活化功能的中空纤维陶瓷膜的制备方法及应用
CN108722365A (zh) 一种重金属离子吸附材料及其制备方法
CN104941466A (zh) 一种用于去除水中大分子肝毒素的介孔碳有机复合膜的制备方法
WO2022160567A1 (zh) 一种基于原位还原的无机改性膜的制备方法及其应用
CN110538578B (zh) 一种除污效率高的污水处理膜及其制备方法
CN108854606A (zh) 超亲水聚醚醚酮中空纤维膜的制备方法
CN106632922B (zh) 含有亲水链段的嵌段聚合物的制备方法及其改性聚偏氟乙烯微滤膜的方法
CN109110886B (zh) 一种用于电渗析处理氨氮废水的阳离子交换膜及制备方法
CN102580587B (zh) 亲水型含辣素官能团的抗生物污染超滤膜及其制备方法
CN113461129A (zh) 一种基于可见光聚合g-C3N4-过硫酸盐双引发絮凝剂的制备方法
CN107954547A (zh) 一种含高浓度氰化物的染料废水净化方法
CN110052177B (zh) 一种中空微球增强高通量聚丙烯腈过滤膜的制备方法
CN106478975B (zh) 双功能嵌段聚合物的制备方法及其改性聚偏氟乙烯微滤膜的方法
CN100430117C (zh) 聚丙烯酸-聚偏氟乙烯共混分离膜和共混树脂的制备工艺
CN108295678B (zh) 一种污水处理膜材料及其制备方法
CN111533210A (zh) 一种利用uv加热活化过硫酸盐处理染料废水的方法
CN103611430A (zh) 一种高离子选择性中空纤维纳滤膜的制造方法
CN115090134B (zh) 一种具有梯度孔结构的膜材料及其制备方法和应用

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant